JPH04267870A - メントール放出添加剤を含有する喫煙組成物 - Google Patents
メントール放出添加剤を含有する喫煙組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/12—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by acids having the group -X-C(=X)-X-, or halides thereof, in which each X means nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium, e.g. carbonic acid, carbamic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
- A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
- A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
- A24B15/30—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances
- A24B15/36—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring
- A24B15/40—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms
- A24B15/403—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms having only oxygen as hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】各種の香味料が開発されて、煙草製品への
混合が提案されてきた。このような煙草香味料の例とし
て米国特許第３５８０２５９，３６２５２２４，３７２
２５１６，３７５０６７４，３８７９４２５，３８８１
０２５，３８８４２４７，３８９０９８１，３９０３９
００，３９１４４５１，３９１５１７５，３９２００２
７，３９２４６４４，３９３７２２８，３９４３９４３
，３５８６３８７，３３７９７５４号等に記載されてい
るものをあげることができる。
混合が提案されてきた。このような煙草香味料の例とし
て米国特許第３５８０２５９，３６２５２２４，３７２
２５１６，３７５０６７４，３８７９４２５，３８８１
０２５，３８８４２４７，３８９０９８１，３９０３９
００，３９１４４５１，３９１５１７５，３９２００２
７，３９２４６４４，３９３７２２８，３９４３９４３
，３５８６３８７，３３７９７５４号等に記載されてい
るものをあげることができる。
【０００２】Ｊ． Ｃ． Ｌｅｆｆｉｎｇｗｅｌｌ 等
の「喫煙製品用の煙草香味料」（Ｒ． Ｊ． Ｒｅｙｎ
ｏｌｄｓ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ，１９７２）に
は、喫煙組成物として好ましい香味料にフエノール類、
テルペノール類、およびグアイアコール、１−ウンデカ
ノール、および５−ドデカラクトン等のラクトン類をあ
げている。
の「喫煙製品用の煙草香味料」（Ｒ． Ｊ． Ｒｅｙｎ
ｏｌｄｓ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ，１９７２）に
は、喫煙組成物として好ましい香味料にフエノール類、
テルペノール類、およびグアイアコール、１−ウンデカ
ノール、および５−ドデカラクトン等のラクトン類をあ
げている。
【０００３】煙草製品の添加剤である香味料の揮発性が
高く昇華し易いために、製造操作中に各種の問題を発生
するとともに、貯蔵中に香味料が揮発してロスになり、
製品の保存性を低下させる結果になっている。
高く昇華し易いために、製造操作中に各種の問題を発生
するとともに、貯蔵中に香味料が揮発してロスになり、
製品の保存性を低下させる結果になっている。
【０００４】最近の開発では喫煙組成物に低揮発性の有
機性添加剤を混合し、この添加剤が喫煙状態下で熱分解
して一つ、または若干の断片を生じて、これが煙草の主
流煙の味と風味を改善する作用をするとともに、ある場
合にはその結果として副流煙の芳香までも改善すること
になる。
機性添加剤を混合し、この添加剤が喫煙状態下で熱分解
して一つ、または若干の断片を生じて、これが煙草の主
流煙の味と風味を改善する作用をするとともに、ある場
合にはその結果として副流煙の芳香までも改善すること
になる。
【０００５】米国特許第３３１２２２６号には、ｌ−メ
ンチルリナロール カーボネートのようなエステル添
加剤を含む、喫煙用煙草組成物についての記載がある。 喫煙条件ではカーボネート エステルが熱分解して、
主流煙に香味を与えるメントールを放出する。
ンチルリナロール カーボネートのようなエステル添
加剤を含む、喫煙用煙草組成物についての記載がある。 喫煙条件ではカーボネート エステルが熱分解して、
主流煙に香味を与えるメントールを放出する。
【０００６】米国特許第４１１９１０６，４１７１７０
２，４１７７３３９，および４２１２３１０の各号には
、オリゴマーとポリマー態のカーボネート エステル
誘導体についての記載があって、これらは喫煙組成物と
しては貯蔵条件下で安定していて非揮発性であるが、喫
煙条件下になると、煙の味と芳香を改善する熱分解生成
物を放出するとしている。
２，４１７７３３９，および４２１２３１０の各号には
、オリゴマーとポリマー態のカーボネート エステル
誘導体についての記載があって、これらは喫煙組成物と
しては貯蔵条件下で安定していて非揮発性であるが、喫
煙条件下になると、煙の味と芳香を改善する熱分解生成
物を放出するとしている。
【０００７】本発明に関して特に興味があるのは、グリ
コールとサツカリドのメンチル カーボネートエステ
ルを含有する喫煙用煙草組成物について記載している米
国特許第３３３２４２８，および３４１９５４３の各号
であって、これらの成分が喫煙条件下に分解して、遊離
メントールを主流煙中へ放出するとしている。米国特許
第３４９９４５２号も同じような喫煙煙草用の組成物を
開示していて、この場合はカーボネート エステル添
加剤が、メントール以外の香味のある揮発物を放出する
。
コールとサツカリドのメンチル カーボネートエステ
ルを含有する喫煙用煙草組成物について記載している米
国特許第３３３２４２８，および３４１９５４３の各号
であって、これらの成分が喫煙条件下に分解して、遊離
メントールを主流煙中へ放出するとしている。米国特許
第３４９９４５２号も同じような喫煙煙草用の組成物を
開示していて、この場合はカーボネート エステル添
加剤が、メントール以外の香味のある揮発物を放出する
。
【０００８】そこで喫煙条件下に強力な味と風味をもつ
主流煙を発生する、低放出分の喫煙組成物を開発する研
究努力が続けられてきた。
主流煙を発生する、低放出分の喫煙組成物を開発する研
究努力が続けられてきた。
【０００９】従って周囲温度で移動性、および／または
揮発性を欠くことを特徴とする香味放出成分を含有する
、喫煙組成物を提供するのが本発明の目的である。
揮発性を欠くことを特徴とする香味放出成分を含有する
、喫煙組成物を提供するのが本発明の目的である。
【００１０】通常の喫煙条件下で主流煙に改善された香
味と、副流煙へ改善された芳香を与える、メントール放
出添加剤を含有する喫煙用の煙草組成物を提供するのも
本発明の目的である。
味と、副流煙へ改善された芳香を与える、メントール放
出添加剤を含有する喫煙用の煙草組成物を提供するのも
本発明の目的である。
【００１１】新規なメンチルオキシカルボニルグルコー
ズ混合物と、本混合物を製造する改善された方法を提供
することもまた本発明の目的である。本発明のこれ以外
の目的と長所は、以下に記載する説明と実施例から明か
になる通りである。
ズ混合物と、本混合物を製造する改善された方法を提供
することもまた本発明の目的である。本発明のこれ以外
の目的と長所は、以下に記載する説明と実施例から明か
になる通りである。
【００１２】本発明の一つ、または若干の目的は、（１
） 天然煙草、再生煙草、および煙草代用品から選択し
た可燃性充填物と、（２） 充填物の全重量をベースに
して０．０００１〜５重量％のメントール放出添加剤と
の混合物からなる喫煙組成物の提供によって達成できて
、この場合メントール放出添加剤を、（ａ） 約３５モ
ル％以上の１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ
−グルコピラノーズと、（ｂ） 約２０モル％以上の１
，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グ
ルコピラノーズと、（ｃ） 約２０モル％以下の６−Ｏ
−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズと、（ｄ
） 約１５モル％以下の２−Ｏ−メンチルオキシカルボ
ニル−Ｄ−グルコーズ、および（ｅ） 約１０モル％以
下の２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−
グルコーズからなるメンチルオキシカルボニルグルコー
ズ化合物の混合物から構成する。
） 天然煙草、再生煙草、および煙草代用品から選択し
た可燃性充填物と、（２） 充填物の全重量をベースに
して０．０００１〜５重量％のメントール放出添加剤と
の混合物からなる喫煙組成物の提供によって達成できて
、この場合メントール放出添加剤を、（ａ） 約３５モ
ル％以上の１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ
−グルコピラノーズと、（ｂ） 約２０モル％以上の１
，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グ
ルコピラノーズと、（ｃ） 約２０モル％以下の６−Ｏ
−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズと、（ｄ
） 約１５モル％以下の２−Ｏ−メンチルオキシカルボ
ニル−Ｄ−グルコーズ、および（ｅ） 約１０モル％以
下の２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−
グルコーズからなるメンチルオキシカルボニルグルコー
ズ化合物の混合物から構成する。
【００１３】好ましい実施態様にあっては、喫煙組成物
の添加剤を、先に説明した通り、約３５〜６５モル％の
１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピ
ラノーズと；約２０〜６５モル％の１，６−ジ−Ｏ−メ
ンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピラノーズを
含有する、メンチルオキシカルボニルグルコーズ化合物
の混合物とする。
の添加剤を、先に説明した通り、約３５〜６５モル％の
１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピ
ラノーズと；約２０〜６５モル％の１，６−ジ−Ｏ−メ
ンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピラノーズを
含有する、メンチルオキシカルボニルグルコーズ化合物
の混合物とする。
【００１４】本発明のメントール放出添加剤である、メ
ンチルオキシカルボニルグルコーズ化合物の混合物は、
以下に詳述する改良方法によって直接作ることができる
。あるいはその代りに、前以て合成し、異性体として分
離しておいた個々の成分のメンチルカルボニルグルコー
ズから本混合物を作り出すこともできる。
ンチルオキシカルボニルグルコーズ化合物の混合物は、
以下に詳述する改良方法によって直接作ることができる
。あるいはその代りに、前以て合成し、異性体として分
離しておいた個々の成分のメンチルカルボニルグルコー
ズから本混合物を作り出すこともできる。
【００１５】別の実施態様では、本発明は（１） 天然
煙草、再生煙草、および煙草代用品から選択した可燃性
充填物と、（２） 充填物の全重量をベースにして０．
０００１〜５重量％の、次式に相当するメントール放出
添加剤との混合物からなる喫煙組成物を提供する。
煙草、再生煙草、および煙草代用品から選択した可燃性
充填物と、（２） 充填物の全重量をベースにして０．
０００１〜５重量％の、次式に相当するメントール放出
添加剤との混合物からなる喫煙組成物を提供する。
【００１６】
【化３】
【００１７】式中ＲはＣ１ 〜Ｃ１０のハイドロカルビ
ル置換基を示す。
ル置換基を示す。
【００１８】Ｒ置換基を例示すればメチル、エチル、ブ
チル、ヘキシル、サイクロヘキシル、オクチル、フエニ
ル、ベンジル、フエネチル等である。
チル、ヘキシル、サイクロヘキシル、オクチル、フエニ
ル、ベンジル、フエネチル等である。
【００１９】また別の実施態様では、本発明は（ａ）
約１５モル％以上の１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル
−β−Ｄ−グルコピラノーズと、（ｂ） 約２０モル％
以上の１，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β
−Ｄ−グルコピラノーズと、（ｃ） 約２０モル％以下
の６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
と、（ｄ） 約１５モル％以下の２−Ｏ−メンチルオキ
シカルボニル−Ｄ−グルコーズ、および（ｅ） 約１０
モル％以下の２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニ
ル−Ｄ−グルコーズからなるメンチルオキシカルボニル
グルコーズ化合物の混合物を提供し、この場合本混合物
は自由流動性でかさ高い粉末になる。
約１５モル％以上の１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル
−β−Ｄ−グルコピラノーズと、（ｂ） 約２０モル％
以上の１，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β
−Ｄ−グルコピラノーズと、（ｃ） 約２０モル％以下
の６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
と、（ｄ） 約１５モル％以下の２−Ｏ−メンチルオキ
シカルボニル−Ｄ−グルコーズ、および（ｅ） 約１０
モル％以下の２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニ
ル−Ｄ−グルコーズからなるメンチルオキシカルボニル
グルコーズ化合物の混合物を提供し、この場合本混合物
は自由流動性でかさ高い粉末になる。
【００２０】先に説明した通りに混合した、本発明のメ
ンチルオキシカルボニルグルコーズ混合物は、低揮発性
の有機物質であって、通常の喫煙条件のもとでは熱分解
して揮発成分として遊離メントールを放出し、これが低
放出性シガレットの煙の香味と芳香を強化する。
ンチルオキシカルボニルグルコーズ混合物は、低揮発性
の有機物質であって、通常の喫煙条件のもとでは熱分解
して揮発成分として遊離メントールを放出し、これが低
放出性シガレットの煙の香味と芳香を強化する。
【００２１】さらに別の実施態様では、本発明は有機溶
剤の媒体内で、グルコーズをメチルクロロホルメートと
、次式で示す触媒との接触下に反応させて、少なくとも
３５モル％の１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−
Ｄ−グルコピラノーズを含む、メンチルオキシカルボニ
ルグルコーズ化合物の混合物を作る方法を提供する。
剤の媒体内で、グルコーズをメチルクロロホルメートと
、次式で示す触媒との接触下に反応させて、少なくとも
３５モル％の１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−
Ｄ−グルコピラノーズを含む、メンチルオキシカルボニ
ルグルコーズ化合物の混合物を作る方法を提供する。
【００２２】
【化４】
【００２３】式中Ａは炭素原子を約２〜６個含有する三
級アミン置換基である。
級アミン置換基である。
【００２４】本エステル化反応は温度約−２０〜６０℃
、反応時間は反応の完結に必要な０．５〜２４時間で行
う。反応媒体はジオキサン、テトラハイドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、二硫化炭素、ジメチルスルフオキ
サイド、アセトン、アセトニトリル、ピリジン等の一コ
、または若干の溶媒である。
、反応時間は反応の完結に必要な０．５〜２４時間で行
う。反応媒体はジオキサン、テトラハイドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、二硫化炭素、ジメチルスルフオキ
サイド、アセトン、アセトニトリル、ピリジン等の一コ
、または若干の溶媒である。
【００２５】本エステル化反応の重要な点は、４−ｔｅ
ｒｔ−アミン置換ピリジン触媒の存在である。ｔｅｒｔ
−アミン置換ピリジンを例示すれば、４−ジメチルアミ
ノピリジン、４−（１−ピロリジノ）ピリジン、４−（
１−ピペリジノ）ピリジン、４−（１−ヘキサハイドロ
アゼピノ）ピリジン、４−（４−モルフオリノ）ピリジ
ン、４−（４−メチル−１−ピペリジニル）ピリジン等
がある。
ｒｔ−アミン置換ピリジン触媒の存在である。ｔｅｒｔ
−アミン置換ピリジンを例示すれば、４−ジメチルアミ
ノピリジン、４−（１−ピロリジノ）ピリジン、４−（
１−ピペリジノ）ピリジン、４−（１−ヘキサハイドロ
アゼピノ）ピリジン、４−（４−モルフオリノ）ピリジ
ン、４−（４−メチル−１−ピペリジニル）ピリジン等
がある。
【００２６】触媒はエステル化反応に用いる１モルのメ
ンチル クロロホルメート当り、０．２５〜１．５モ
ル量を使用する。
ンチル クロロホルメート当り、０．２５〜１．５モ
ル量を使用する。
【００２７】アシル化触媒としての４−ｔｅｒｔ−アミ
ン置換ピリジンの使用については、Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ
． Ｒｅｖ． １２、１２９（１９８３）と、米国特許
第３６７８０８２，４５４０７４３の各号に記載がある
。
ン置換ピリジンの使用については、Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ
． Ｒｅｖ． １２、１２９（１９８３）と、米国特許
第３６７８０８２，４５４０７４３の各号に記載がある
。
【００２８】本発明のさらに別の実施態様によれば、喫
煙条件下で主流煙と副流煙に香味と芳香を与えるのに適
した、喫煙組成物の製法が提供できて、本法は天然煙草
、再生煙草、あるいは煙草代用品へ、組成物重量をベー
スにして０．０００１〜５重量％のメントール放出添加
剤を混合する方法であって、この添加剤を、（１）（ａ
）約３５モル％以上の１−Ｏ−メンチルオキシカルボニ
ル−β−Ｄ−グルコピラノーズと、（ｂ） 約２０モル
％以上の１，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
β−Ｄ−グルコピラノーズと、（ｃ） 約２０モル％以
下の６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコー
ズと、（ｄ）約１５モル％以下の２−Ｏ−メンチルオキ
シカルボニル−Ｄ−グルコーズ、および（ｅ） 約１０
モル％以下の２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニ
ル−Ｄ−グルコーズからなるメンチルオキシカルボニル
グルコーズ化合物の混合物か；あるいは次式に相当する
、メンチルオキシカルボニルグルコーズ化合物とする。
煙条件下で主流煙と副流煙に香味と芳香を与えるのに適
した、喫煙組成物の製法が提供できて、本法は天然煙草
、再生煙草、あるいは煙草代用品へ、組成物重量をベー
スにして０．０００１〜５重量％のメントール放出添加
剤を混合する方法であって、この添加剤を、（１）（ａ
）約３５モル％以上の１−Ｏ−メンチルオキシカルボニ
ル−β−Ｄ−グルコピラノーズと、（ｂ） 約２０モル
％以上の１，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
β−Ｄ−グルコピラノーズと、（ｃ） 約２０モル％以
下の６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコー
ズと、（ｄ）約１５モル％以下の２−Ｏ−メンチルオキ
シカルボニル−Ｄ−グルコーズ、および（ｅ） 約１０
モル％以下の２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニ
ル−Ｄ−グルコーズからなるメンチルオキシカルボニル
グルコーズ化合物の混合物か；あるいは次式に相当する
、メンチルオキシカルボニルグルコーズ化合物とする。
【００２９】
【化５】
【００３０】式中ＲはＣ１ 〜Ｃ１０のハイドロカルビ
ル置換基を示す。
ル置換基を示す。
【００３１】本発明のメントール放出添加剤の煙草、ま
たは煙草代用品への混合は、業界で使用されている周知
の方法による。このときメントール放出添加剤をアルコ
ール、あるいは水性アルコールのような溶媒に溶解して
、煙草および／あるいは煙草代用品の基質（ｍａｔｒｉ
ｘ）へスプレー、または噴射するのが好ましい。このよ
うな方法を採用すると、充填物全体に均一に香味のある
添加剤を分布できて、その結果一層均一な喫煙組成物が
容易に作成できる。あるいはこの代りに、香味料の添加
剤を濃縮した煙草抽出物の一部として、再生煙草の製造
時に繊維状煙草の織物へ添加することもできる。また別
の適当な操作としては、充填物の重量当り約０．５〜５
重量％の濃度で煙草、または煙草代用充填物へ香味料添
加剤を配合してこれを完全に混合し、次に香味料の添加
剤を含まない充填物とこの配合充填物を混合する方法が
ある。
たは煙草代用品への混合は、業界で使用されている周知
の方法による。このときメントール放出添加剤をアルコ
ール、あるいは水性アルコールのような溶媒に溶解して
、煙草および／あるいは煙草代用品の基質（ｍａｔｒｉ
ｘ）へスプレー、または噴射するのが好ましい。このよ
うな方法を採用すると、充填物全体に均一に香味のある
添加剤を分布できて、その結果一層均一な喫煙組成物が
容易に作成できる。あるいはこの代りに、香味料の添加
剤を濃縮した煙草抽出物の一部として、再生煙草の製造
時に繊維状煙草の織物へ添加することもできる。また別
の適当な操作としては、充填物の重量当り約０．５〜５
重量％の濃度で煙草、または煙草代用充填物へ香味料添
加剤を配合してこれを完全に混合し、次に香味料の添加
剤を含まない充填物とこの配合充填物を混合する方法が
ある。
【００３２】ここで「煙草代用品」には、米国特許第３
７０３１７７，３７９６２２２，４０１９５２１，４０
７９７４２の各号に開示され、この中で言及され、さら
に参考として記載されている煙草でない喫煙用物質が含
まれるものとする。
７０３１７７，３７９６２２２，４０１９５２１，４０
７９７４２の各号に開示され、この中で言及され、さら
に参考として記載されている煙草でない喫煙用物質が含
まれるものとする。
【００３３】次に記載する実施例が本発明をさらに詳細
に例示する。特殊成分と操作上の因子は、いずれも代表
値を示すものであって、これまで説明してきた開示にか
んがみ、本発明の範囲内で各種の改造が可能なことは勿
論である。
に例示する。特殊成分と操作上の因子は、いずれも代表
値を示すものであって、これまで説明してきた開示にか
んがみ、本発明の範囲内で各種の改造が可能なことは勿
論である。
【００３４】実施例 １
Ｄ−グルコーズ（１８６ｇ，１．０３モル）を２．５ｌ
のピリジンに添加し、混合物を６５℃に加熱した。生成
した液を５℃に冷却し、ｌ−メンチル クロロホルメ
ート（２３６ｇ，１．０８モル）を３時間かけて滴加し
た。生成した混合液を約１８時間にわたって撹拌し、次
いで回転蒸発器を用いて減圧下に溶媒を分離した。残留
する粘性のあるシロツプをエチルアセテート（５００ｍ
ｌ）／水（５００ｍｌ）と振盪した。生成した有機相を
ｎ−ヘキサン（５００ｍｌ）で稀釈し、１０％塩酸（ｐ
Ｈ＝１）、水、稀ＮａＨＣＯ３、水の順に洗浄した。有
機相を次に回転蒸発器で粘性のあるシロツプにまで濃縮
し、次いでシロツプを９５％エタノールに溶解した。ｎ
−ヘキサン（５００ｍｌ）と水（２５０ｍｌ）を添加し
、混合物を十分に振盪した。水層をさらにｎ−ヘキサン
で抽出し、次いで脱色炭で処理した。炭素を濾別し、濾
液を回転蒸発器で粘性のあるシロツプに濃縮した。残渣
を１００ミリトルの減圧下に乾燥した。残留する生成物
はガラス状の不動シロツプ、２９０ｇ（７７％収率）で
あった。
のピリジンに添加し、混合物を６５℃に加熱した。生成
した液を５℃に冷却し、ｌ−メンチル クロロホルメ
ート（２３６ｇ，１．０８モル）を３時間かけて滴加し
た。生成した混合液を約１８時間にわたって撹拌し、次
いで回転蒸発器を用いて減圧下に溶媒を分離した。残留
する粘性のあるシロツプをエチルアセテート（５００ｍ
ｌ）／水（５００ｍｌ）と振盪した。生成した有機相を
ｎ−ヘキサン（５００ｍｌ）で稀釈し、１０％塩酸（ｐ
Ｈ＝１）、水、稀ＮａＨＣＯ３、水の順に洗浄した。有
機相を次に回転蒸発器で粘性のあるシロツプにまで濃縮
し、次いでシロツプを９５％エタノールに溶解した。ｎ
−ヘキサン（５００ｍｌ）と水（２５０ｍｌ）を添加し
、混合物を十分に振盪した。水層をさらにｎ−ヘキサン
で抽出し、次いで脱色炭で処理した。炭素を濾別し、濾
液を回転蒸発器で粘性のあるシロツプに濃縮した。残渣
を１００ミリトルの減圧下に乾燥した。残留する生成物
はガラス状の不動シロツプ、２９０ｇ（７７％収率）で
あった。
【００３５】
ＨＰＬＣ分析の結果次の組成値が判明した。
２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グ ルコーズ
１５％ １，６−ジ−Ｏ−メ
ンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピラ
ノーズ
１３％ ２−
Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１１％ １−Ｏ−メンチルオキシカル
ボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１４％ ６−
Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
４７％
Ｄ−グ ルコーズ
１５％ １，６−ジ−Ｏ−メ
ンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピラ
ノーズ
１３％ ２−
Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１１％ １−Ｏ−メンチルオキシカル
ボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１４％ ６−
Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
４７％
【００３６】実施例 ２
グルコーズ（３．６ｇ、２０ミリモル）をピリジン（５
０ｍｌ）に溶解して氷アセトン浴中で冷却した。メンチ
ル クロロホルメート（２．２ｇ、１０ミリモル）を
１０ｍｌのジクロロメタンに溶解して、３０分かけて滴
加した。混合物を徐々に室温まで加温し、室温下で１８
時間撹拌した。回転蒸発器で溶媒を分離し、残留するシ
ロツプを３０ｍｌのエチル アセテートと、１０ｍｌ
の水に溶解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を添加して、混
合物を十分に振盪した。有機層を水洗し、次いで回転蒸
発器で溶媒を除いた。生成したシロップを１０ｍｌの９
５％エタノールと５ｍｌの水に溶解した。溶液をヘキサ
ンで抽出し、溶媒を回転蒸発器で除去した。１００ミリ
トルの減圧下に乾燥したあと、空気に露出したら、固体
泡状製品がガラス状の不動シロツプに崩壊した（２．６
５ｇ）。
０ｍｌ）に溶解して氷アセトン浴中で冷却した。メンチ
ル クロロホルメート（２．２ｇ、１０ミリモル）を
１０ｍｌのジクロロメタンに溶解して、３０分かけて滴
加した。混合物を徐々に室温まで加温し、室温下で１８
時間撹拌した。回転蒸発器で溶媒を分離し、残留するシ
ロツプを３０ｍｌのエチル アセテートと、１０ｍｌ
の水に溶解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を添加して、混
合物を十分に振盪した。有機層を水洗し、次いで回転蒸
発器で溶媒を除いた。生成したシロップを１０ｍｌの９
５％エタノールと５ｍｌの水に溶解した。溶液をヘキサ
ンで抽出し、溶媒を回転蒸発器で除去した。１００ミリ
トルの減圧下に乾燥したあと、空気に露出したら、固体
泡状製品がガラス状の不動シロツプに崩壊した（２．６
５ｇ）。
【００３７】
ＨＰＬＣ分析の結果次の組成値が判明した。
２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グ ルコーズ
４％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
３％
２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１８％ １−Ｏ−メンチルオキシ
カルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１７％
６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
５９％
Ｄ−グ ルコーズ
４％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
３％
２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１８％ １−Ｏ−メンチルオキシ
カルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１７％
６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
５９％
【００３８】実施例 ３
グルコーズ（３．６ｇ、２０ミリモル）をジメチルホル
ムアミド（４０ｍｌ）とピリジン（５ｍｌ）に溶解し、
氷アセトン浴中で冷却した。メンチル クロロホルメ
ート（２．２ｇ、１０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロ
メタンに溶解して、３０分かけて滴加した。混合物を室
温まで徐々に加温してから、室温で約１８時間撹拌した
。 水（２ｍｌ）を添加して、混合物を３０分間撹拌した。 溶媒を２５０ミリトル減圧（５０℃）のボールチユーブ
型（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｌ ）蒸溜器にかけて、粘性のあ
るシロツプとし、このシロツプを次に３０ｍｌのエチル
アセテートと、１０ｍｌの水に溶解した。ヘキサン（２
０ｍｌ）を添加して、混合物を十分に振盪した。有機層
を水洗し、次に飽和塩化ナトリウム液で洗浄した。溶媒
を回転蒸発器で除く。１００ミリトルの減圧下に乾燥後
、固体の泡状製品を空気に露出したら、崩壊してガラス
状の不動シロツプになった（２．８ｇ）。
ムアミド（４０ｍｌ）とピリジン（５ｍｌ）に溶解し、
氷アセトン浴中で冷却した。メンチル クロロホルメ
ート（２．２ｇ、１０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロ
メタンに溶解して、３０分かけて滴加した。混合物を室
温まで徐々に加温してから、室温で約１８時間撹拌した
。 水（２ｍｌ）を添加して、混合物を３０分間撹拌した。 溶媒を２５０ミリトル減圧（５０℃）のボールチユーブ
型（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｌ ）蒸溜器にかけて、粘性のあ
るシロツプとし、このシロツプを次に３０ｍｌのエチル
アセテートと、１０ｍｌの水に溶解した。ヘキサン（２
０ｍｌ）を添加して、混合物を十分に振盪した。有機層
を水洗し、次に飽和塩化ナトリウム液で洗浄した。溶媒
を回転蒸発器で除く。１００ミリトルの減圧下に乾燥後
、固体の泡状製品を空気に露出したら、崩壊してガラス
状の不動シロツプになった（２．８ｇ）。
【００３９】
ＨＰＬＣ分析の結果次の組成値が判明した。
２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グ ルコーズ
１１％ １，６−ジ−Ｏ−メ
ンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピラ
ノーズ
３％ ２
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
２５％ １−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１３％ ６
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
４７％
Ｄ−グ ルコーズ
１１％ １，６−ジ−Ｏ−メ
ンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピラ
ノーズ
３％ ２
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
２５％ １−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１３％ ６
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
４７％
【００４０】実施例 ４
グルコーズ（３．６ｇ、２０ミリモル）をジメチルホル
ムアミド（２０ｍｌ）、ジオキサン（２０ｍｌ）とピリ
ジン（５ｍｌ）に溶解した。溶液を氷アセトン浴中で冷
却して、メンチル クロロホルメート（２．２ｇ、１
０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタンに溶解したも
のを、３０分かけて滴加した。混合物を徐々に室温まで
加温し、次に室温下で約１８時間撹拌した。水（２ｍｌ
）を添加して、混合物を３０分間撹拌した。溶媒を２５
０ミリトル減圧（５０℃）のボールチユーブ型蒸溜器に
かけて除いて粘性のあるシロツプにし、次に本シロツプ
を３０ｍｌのエチル アセテートと１０ｍｌの水に溶
解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を添加し、混合物を十分
に振盪した。有機層を水洗し、次に飽和塩化ナトリウム
液で洗浄した。溶媒を回転蒸発器で除き、１００ミリト
ルの減圧下で乾燥後、固体の泡状製品を空気に露出した
ら、崩壊してガラス状の不動シロツプになった（２．９
ｇ）。
ムアミド（２０ｍｌ）、ジオキサン（２０ｍｌ）とピリ
ジン（５ｍｌ）に溶解した。溶液を氷アセトン浴中で冷
却して、メンチル クロロホルメート（２．２ｇ、１
０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタンに溶解したも
のを、３０分かけて滴加した。混合物を徐々に室温まで
加温し、次に室温下で約１８時間撹拌した。水（２ｍｌ
）を添加して、混合物を３０分間撹拌した。溶媒を２５
０ミリトル減圧（５０℃）のボールチユーブ型蒸溜器に
かけて除いて粘性のあるシロツプにし、次に本シロツプ
を３０ｍｌのエチル アセテートと１０ｍｌの水に溶
解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を添加し、混合物を十分
に振盪した。有機層を水洗し、次に飽和塩化ナトリウム
液で洗浄した。溶媒を回転蒸発器で除き、１００ミリト
ルの減圧下で乾燥後、固体の泡状製品を空気に露出した
ら、崩壊してガラス状の不動シロツプになった（２．９
ｇ）。
【００４１】
ＨＰＬＣ分析の結果次の組成値が判明した。
２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グ ルコーズ
８％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
５％
２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１８％ １−Ｏ−メンチルオキシ
カルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１７％
６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
５２％
Ｄ−グ ルコーズ
８％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
５％
２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１８％ １−Ｏ−メンチルオキシ
カルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１７％
６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
５２％
【００４２】実施例 ５
グルコーズ（３．６ｇ、２０ミリモル）をピリジン（５
０ｍｌ）に溶解した。ジメチルアミノピリジン（３０５
ｍｇ、２．５ミリモル）を加えて、溶液を氷アセトン浴
中で冷却した。メンチル クロロホルメート（２．２
ｇ、１０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタンに溶解
して、３０分かけて滴加し、混合物を室温まで徐々に加
温してから、室温で１８時間撹拌した。水（２ｍｌ）を
加えて、混合物を３０分間撹拌した。回転蒸発器を用い
て溶媒を除去して粘性のあるシロツプにし、本シロツプ
を３０ｍｌのエチル アセテートと、１０ｍｌの水に
溶解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を添加し、混合物を十
分に振盪した。有機層を水、１０％塩酸、水、および飽
和塩化ナトリウム液で順に洗浄した。回転蒸発器で溶媒
を除去し、１００ミリトルの減圧下で乾燥し、生成した
固体の泡状製品を空気に露出すると、崩壊してガラス状
の不動のシロツプになった（２．９ｇ）。
０ｍｌ）に溶解した。ジメチルアミノピリジン（３０５
ｍｇ、２．５ミリモル）を加えて、溶液を氷アセトン浴
中で冷却した。メンチル クロロホルメート（２．２
ｇ、１０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタンに溶解
して、３０分かけて滴加し、混合物を室温まで徐々に加
温してから、室温で１８時間撹拌した。水（２ｍｌ）を
加えて、混合物を３０分間撹拌した。回転蒸発器を用い
て溶媒を除去して粘性のあるシロツプにし、本シロツプ
を３０ｍｌのエチル アセテートと、１０ｍｌの水に
溶解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を添加し、混合物を十
分に振盪した。有機層を水、１０％塩酸、水、および飽
和塩化ナトリウム液で順に洗浄した。回転蒸発器で溶媒
を除去し、１００ミリトルの減圧下で乾燥し、生成した
固体の泡状製品を空気に露出すると、崩壊してガラス状
の不動のシロツプになった（２．９ｇ）。
【００４３】
ＨＰＬＣ分析の結果次の組成値が判明した。
２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グ ルコーズ
７％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
５％
２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１７％ １−Ｏ−メンチルオキシ
カルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１７％
６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
５５％
Ｄ−グ ルコーズ
７％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
５％
２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１７％ １−Ｏ−メンチルオキシ
カルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
１７％
６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
５５％
【００４４】実施例 ６
グルコーズ（３．６ｇ、２０ミリモル）をピリジン（５
０ｍｌ）に溶解した。ジメチルアミノピリジン（１．２
２ｇ、１０ミリモル）を添加し、溶液を氷アセトン浴中
で冷却した。メンチル クロロホルメート（２．２ｇ
、１０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタンに溶解し
たものを３０分かけて滴加した。混合物を徐々に室温ま
で温めてから、室温下に約１８時間撹拌した。水（２ｍ
ｌ）を加えて、混合物を３０分間撹拌した。回転蒸発器
を用いて溶媒を除去して粘性のあるシロツプにし、本シ
ロツプを３０ｍｌのエチル アセテートと、１０ｍｌ
の水に溶解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を加えて、混合
物を十分に振盪した。有機層を１０％塩酸、水、飽和塩
化ナトリウム溶液で順に洗浄した。回転蒸発器で溶媒を
除き、１００ミリトルの減圧下に乾燥して固体の泡状製
品（２．８ｇ）を得たが、湿気に暴露すると吸湿性を示
した。
０ｍｌ）に溶解した。ジメチルアミノピリジン（１．２
２ｇ、１０ミリモル）を添加し、溶液を氷アセトン浴中
で冷却した。メンチル クロロホルメート（２．２ｇ
、１０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタンに溶解し
たものを３０分かけて滴加した。混合物を徐々に室温ま
で温めてから、室温下に約１８時間撹拌した。水（２ｍ
ｌ）を加えて、混合物を３０分間撹拌した。回転蒸発器
を用いて溶媒を除去して粘性のあるシロツプにし、本シ
ロツプを３０ｍｌのエチル アセテートと、１０ｍｌ
の水に溶解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を加えて、混合
物を十分に振盪した。有機層を１０％塩酸、水、飽和塩
化ナトリウム溶液で順に洗浄した。回転蒸発器で溶媒を
除き、１００ミリトルの減圧下に乾燥して固体の泡状製
品（２．８ｇ）を得たが、湿気に暴露すると吸湿性を示
した。
【００４５】
ＨＰＬＣ分析の結果次の組成値が判明した。
２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グ ルコーズ
８％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
１１％ ２
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１１％ １−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
３５％ ６
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
３５％
Ｄ−グ ルコーズ
８％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
１１％ ２
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１１％ １−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
３５％ ６
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
３５％
【００４６】実施例 ７
グルコーズ（３．６ｇ、２０ミリモル）をジメチルホル
ムアミド（４０ｍｌ）に溶解した。ジメチルアミノピリ
ジン（１．２２ｇ、１０ミリモル）を加え、溶液を氷ア
セトン浴中で冷却した。メンチル クロロホルメート
（２．２ｇ、１０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタ
ンに溶解した液を、３０分かけて滴加した。混合物を室
温まで徐々に加温し、室温で約１８時間撹拌した。水（
２ｍｌ）を加え、混合物を３０分間撹拌した。回転蒸発
器を用いて溶媒を除去して、粘性のあるシロツプにし、
本シロツプを３０ｍｌのエチル アセテートと１０ｍ
ｌの水に溶解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を添加して、
混合物を十分に振盪した。有機層を水、１０％塩酸、水
、飽和塩化ナトリウム溶液で順に洗浄した。回転蒸発器
で溶媒を除き、１００ミリトルの減圧下に乾燥して、固
体の泡状製品（２．８ｇ）を得たが、この製品を大気に
露出すると吸湿性を示した。
ムアミド（４０ｍｌ）に溶解した。ジメチルアミノピリ
ジン（１．２２ｇ、１０ミリモル）を加え、溶液を氷ア
セトン浴中で冷却した。メンチル クロロホルメート
（２．２ｇ、１０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタ
ンに溶解した液を、３０分かけて滴加した。混合物を室
温まで徐々に加温し、室温で約１８時間撹拌した。水（
２ｍｌ）を加え、混合物を３０分間撹拌した。回転蒸発
器を用いて溶媒を除去して、粘性のあるシロツプにし、
本シロツプを３０ｍｌのエチル アセテートと１０ｍ
ｌの水に溶解した。ヘキサン（２０ｍｌ）を添加して、
混合物を十分に振盪した。有機層を水、１０％塩酸、水
、飽和塩化ナトリウム溶液で順に洗浄した。回転蒸発器
で溶媒を除き、１００ミリトルの減圧下に乾燥して、固
体の泡状製品（２．８ｇ）を得たが、この製品を大気に
露出すると吸湿性を示した。
【００４７】
ＨＰＬＣ分析の結果次の組成値が判明した。
２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グ ルコーズ
９％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
１０％ ２
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１４％ １−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
３８％ ６
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
２９％
Ｄ−グ ルコーズ
９％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
１０％ ２
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１４％ １−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−β−Ｄ−グルコ ピラノーズ
３８％ ６
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
２９％
【００４８】実施例 ８
本実施例は、本発明に従って自由流動性の粉末形態にあ
る、本発明のメントールグルコーズ カーボネート混
合物の製法を例示する。グルコーズ（３．６ｇ、２０ミ
リモル）をジメチルホルムアミド（４０ｍｌ）へ溶解し
た。ジメチルアミノピリジン（２．４４ｇ、２０ミリモ
ル）を加え、溶液を氷アセトン浴中で冷却した。メンチ
ル クロロホルメート（４．４ｇ、２０ミリモル）を
１０ｍｌのジクロロメタンに溶解して、３０分かけて滴
加した。混合物を徐々に室温まで加温してから、室温で
約１８時間撹拌した。水（２ｍｌ）を加え、混合物を３
０分間撹拌した。回転蒸発器を用いて溶媒を除いて粘性
のあるシロツプを作り、本シロツプを３０ｍｌのエチル
アセテートと１０ｍｌの水に溶解した。ヘキサン（
２０ｍｌ）を加えて、混合物を十分に振盪した。有機層
を水、１０％塩酸、水、飽和塩化ナトリウム液で順に洗
浄した。回転乾燥器を用いて溶媒を除き、１００ミリト
ルの減圧下で乾燥して固体の泡状製品（３．２ｇ）を得
たが、本製品を粉砕すると自由流動性の粉末になった。
る、本発明のメントールグルコーズ カーボネート混
合物の製法を例示する。グルコーズ（３．６ｇ、２０ミ
リモル）をジメチルホルムアミド（４０ｍｌ）へ溶解し
た。ジメチルアミノピリジン（２．４４ｇ、２０ミリモ
ル）を加え、溶液を氷アセトン浴中で冷却した。メンチ
ル クロロホルメート（４．４ｇ、２０ミリモル）を
１０ｍｌのジクロロメタンに溶解して、３０分かけて滴
加した。混合物を徐々に室温まで加温してから、室温で
約１８時間撹拌した。水（２ｍｌ）を加え、混合物を３
０分間撹拌した。回転蒸発器を用いて溶媒を除いて粘性
のあるシロツプを作り、本シロツプを３０ｍｌのエチル
アセテートと１０ｍｌの水に溶解した。ヘキサン（
２０ｍｌ）を加えて、混合物を十分に振盪した。有機層
を水、１０％塩酸、水、飽和塩化ナトリウム液で順に洗
浄した。回転乾燥器を用いて溶媒を除き、１００ミリト
ルの減圧下で乾燥して固体の泡状製品（３．２ｇ）を得
たが、本製品を粉砕すると自由流動性の粉末になった。
【００４９】
ＨＰＬＣ分析の結果次の組成値が判明した。
２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グ ルコーズ
９％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
２４％ ２
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１３％ １−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−β−Ｄ−グルコ
ピラノーズ
３８％ ６−Ｏ−メン
チルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１７％
Ｄ−グ ルコーズ
９％ １，６−ジ−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ −グルコピ
ラノーズ
２４％ ２
−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１３％ １−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−β−Ｄ−グルコ
ピラノーズ
３８％ ６−Ｏ−メン
チルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
１７％
【００５０】実施例 ９
実施例１〜８に記載した各メントール グルコーズ
カーボネート反応混合物を、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓ
ｏｃｉａｔｅｓ６００Ａ溶媒供給システム、Ｒｈｅｏｄ
ｙｎｅ７１２５インジエクター、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓ
ｓｏｃｉａｔｅｓ Ｒ ４０１示差屈折計、およびＨ
ｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ３３９０Ａ記録積
算器つきの高性能液体クロマトグラフ分析にかけた。カ
ラムは４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、ステインレスカラムに
１０μ Ｚｏｒｂａｘ ＮＨ２物質を充填した。溶出
溶媒には水分０．５％を添加したアセトニトリル中１０
％のメタノールを使用した。
カーボネート反応混合物を、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓ
ｏｃｉａｔｅｓ６００Ａ溶媒供給システム、Ｒｈｅｏｄ
ｙｎｅ７１２５インジエクター、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓ
ｓｏｃｉａｔｅｓ Ｒ ４０１示差屈折計、およびＨ
ｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ３３９０Ａ記録積
算器つきの高性能液体クロマトグラフ分析にかけた。カ
ラムは４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、ステインレスカラムに
１０μ Ｚｏｒｂａｘ ＮＨ２物質を充填した。溶出
溶媒には水分０．５％を添加したアセトニトリル中１０
％のメタノールを使用した。
【００５１】実施例１〜８から得た製品試料の１００ｍ
ｇと、ベンジル ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル
−β−Ｄ−グルコピラノシド（内部標準）のそれぞれを
２ｍｌのアセトニトリル／メタノール／水（８９／１０
／１）へ溶解した。
ｇと、ベンジル ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル
−β−Ｄ−グルコピラノシド（内部標準）のそれぞれを
２ｍｌのアセトニトリル／メタノール／水（８９／１０
／１）へ溶解した。
【００５２】実施例１〜８から得た製品の１００ｍｇ試
料と、１０ｍｇのベンジル ６−Ｏ−メンチルオキシ
カルボニル−β−Ｄ−グルコピラノシドのそれぞれを２
ｍｌのアセトニトリル／メタノール／水（８９／１０／
１）に溶解した。
料と、１０ｍｇのベンジル ６−Ｏ−メンチルオキシ
カルボニル−β−Ｄ−グルコピラノシドのそれぞれを２
ｍｌのアセトニトリル／メタノール／水（８９／１０／
１）に溶解した。
【００５３】５種のサツカリド異性体のそれぞれについ
て、１０ｍｇの異性体と１０ｍｇの内部標準を、同じ溶
媒溶液へ溶解して応答因子をまず求め、各異性体のピー
ク面積を内部標準のそれと比較する。試料溶液をＨＰＬ
Ｃカラムへ注入し、各混合物中の５種の異性体に相当す
る５個のピークに、内部標準のピークをプラスしたもの
を測定する。各試料混合物の組成を、内部標準に関する
、各ピークの比較強度をベースにして算出した。
て、１０ｍｇの異性体と１０ｍｇの内部標準を、同じ溶
媒溶液へ溶解して応答因子をまず求め、各異性体のピー
ク面積を内部標準のそれと比較する。試料溶液をＨＰＬ
Ｃカラムへ注入し、各混合物中の５種の異性体に相当す
る５個のピークに、内部標準のピークをプラスしたもの
を測定する。各試料混合物の組成を、内部標準に関する
、各ピークの比較強度をベースにして算出した。
【００５４】実施例 １０
Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ５９０ＥＦ溶媒
供給システム、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ
Ｖ ６Ｋ インジエクター、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓ
ｓｏｃｉａｔｅｓ Ｒ ４０１示差屈折計、ＩＳＣＯ
２１５０ピーク分離器、ＩＳＣＯ Ｆｏｘｙ溜分コレ
ター、およびＬｉｎｅａｒ１１００レコーダをつけた分
離用ＨＰＬＣを用いて、５種のメンチルオキシカルボニ
ルグルコーズ異性体の分離を行った。 カラムは２２ｍｍ×２５０ｍｍのステインレスカラムに
、１０μ ＲＳｉｌ ＮＨ２物質を充填した。溶出溶
媒はアセトニトリルに７．５％水を加えたものであった
。
供給システム、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ
Ｖ ６Ｋ インジエクター、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓ
ｓｏｃｉａｔｅｓ Ｒ ４０１示差屈折計、ＩＳＣＯ
２１５０ピーク分離器、ＩＳＣＯ Ｆｏｘｙ溜分コレ
ター、およびＬｉｎｅａｒ１１００レコーダをつけた分
離用ＨＰＬＣを用いて、５種のメンチルオキシカルボニ
ルグルコーズ異性体の分離を行った。 カラムは２２ｍｍ×２５０ｍｍのステインレスカラムに
、１０μ ＲＳｉｌ ＮＨ２物質を充填した。溶出溶
媒はアセトニトリルに７．５％水を加えたものであった
。
【００５５】溶出溶媒に製品（実施例１）を飽和させた
液をカラムに注入し、５種の異性体に相当する５個のピ
ークを溶出順に集めた。各溜分を固体、またはシロツプ
のいずれかまで濃縮し、次いで９５％エタノールで再結
晶して、分析上の純品固体にした。
液をカラムに注入し、５種の異性体に相当する５個のピ
ークを溶出順に集めた。各溜分を固体、またはシロツプ
のいずれかまで濃縮し、次いで９５％エタノールで再結
晶して、分析上の純品固体にした。
【００５６】純品固体のそれぞれを、分光学的方法と元
素分析で同定したところ、結果はそれぞれの指定構造と
一致した。
素分析で同定したところ、結果はそれぞれの指定構造と
一致した。
【００５７】次表は５種の異性体のそれぞれのアノマー
炭素に対する、１３Ｃ−ＮＭＲ化学シフトデータである
。 ２，６−ＭＣＧ
割当て ９６．２６
β−Ｃ−１９１．１５
α−Ｃ−１１，６−β−ＭＣＧ
割当て ９８．９２
Ｃ−１ ２−ＭＣＧ
割当て ９６．２５
β−Ｃ−１９１．１
１ α−Ｃ−１ １
−β−ＭＣＧ 割当て
９９．１５
Ｃ−１ ６−ＭＣＧ
割当て ９８．１８
β−Ｃ−１９３．９５
α−Ｃ−１
炭素に対する、１３Ｃ−ＮＭＲ化学シフトデータである
。 ２，６−ＭＣＧ
割当て ９６．２６
β−Ｃ−１９１．１５
α−Ｃ−１１，６−β−ＭＣＧ
割当て ９８．９２
Ｃ−１ ２−ＭＣＧ
割当て ９６．２５
β−Ｃ−１９１．１
１ α−Ｃ−１ １
−β−ＭＣＧ 割当て
９９．１５
Ｃ−１ ６−ＭＣＧ
割当て ９８．１８
β−Ｃ−１９３．９５
α−Ｃ−１
【００５８】次表は５種
の異性体のそれぞれのカーボネート炭素に対する、１３
Ｃ−ＮＭＲ化学シフトデータである。 ２，６−ＭＣＧ
割 当 て １５６．４６ α−Ｃ
−６−カルボニル１５６．３９
β−Ｃ−６−カルボニル１５６．２７
β−Ｃ−２−カルボニル１
５６．１３ α−Ｃ−
２−カルボニル１，６−β−ＭＣＧ
割 当 て １５６．２８ Ｃ−６
−カルボニル１５５．１５
Ｃ−１−カルボニル ２−ＭＣＧ
割 当
て １５６．３０
（β）−カルボニル１５６．１６
（α）−カルボニル １−β−ＭＣＧ
割 当
て １５５．３２
カルボニル ６−ＭＣＧ
割 当
て １５６．５０
（α）−カルボニル１５６．４２
（β）−カルボニル
の異性体のそれぞれのカーボネート炭素に対する、１３
Ｃ−ＮＭＲ化学シフトデータである。 ２，６−ＭＣＧ
割 当 て １５６．４６ α−Ｃ
−６−カルボニル１５６．３９
β−Ｃ−６−カルボニル１５６．２７
β−Ｃ−２−カルボニル１
５６．１３ α−Ｃ−
２−カルボニル１，６−β−ＭＣＧ
割 当 て １５６．２８ Ｃ−６
−カルボニル１５５．１５
Ｃ−１−カルボニル ２−ＭＣＧ
割 当
て １５６．３０
（β）−カルボニル１５６．１６
（α）−カルボニル １−β−ＭＣＧ
割 当
て １５５．３２
カルボニル ６−ＭＣＧ
割 当
て １５６．５０
（α）−カルボニル１５６．４２
（β）−カルボニル
【００５９】実
施例 １１ 本実施例はメンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
化合物を、３００℃で熱分解したときのメントール放出
率の比較値を示す。
施例 １１ 本実施例はメンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ
化合物を、３００℃で熱分解したときのメントール放出
率の比較値を示す。
【００６０】これらの化合物をフエネチル ６−Ｏ−
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコシドと一緒
に、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ５８８０Ａガス
クロマトグラフの注入器口で熱分解させて、遊離メント
ール量を、６０ｍｍ×０．３２ｍｍ内径、ＤＢ−５カラ
ムをつけたＧＣで分析した。
メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコシドと一緒
に、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ５８８０Ａガス
クロマトグラフの注入器口で熱分解させて、遊離メント
ール量を、６０ｍｍ×０．３２ｍｍ内径、ＤＢ−５カラ
ムをつけたＧＣで分析した。
【００６１】各化合物を２ｍｌのメチレン クロライ
ドに溶解し、ドデカンを内部標準にした。注入器温度を
３００℃にセットし、試料を注入器へ注入すると、２分
間注入器領域に止り、次にスプリツターが開口して、揮
発性混合物を放出するようにした。
ドに溶解し、ドデカンを内部標準にした。注入器温度を
３００℃にセットし、試料を注入器へ注入すると、２分
間注入器領域に止り、次にスプリツターが開口して、揮
発性混合物を放出するようにした。
【００６２】熱分解の結果は次の通りになった。
メントール
ｍｇ／ｍｇ（１） ％（２）
６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ− グル
コーズ
０．１８ ４１．
３ １−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β− Ｄ
−グルコーズ
０．２６ ５９．５
２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ− グル
コーズ
０．１４ ３２．
１ １，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニ ル
−β−Ｄ−グルコーズ
０．２２ ３８．６ ２，
６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニ ル−Ｄ−グル
コーズ
０．１６ ２７．８ フエネチル
６−メンチルオキシカルボニ ル−β−Ｄ−グル
コシド
０．０５ １４．７ （１）
メントールｍｇ／試料ｍｇ （２）
利用可能な全メントールの％
メントール
ｍｇ／ｍｇ（１） ％（２）
６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ− グル
コーズ
０．１８ ４１．
３ １−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β− Ｄ
−グルコーズ
０．２６ ５９．５
２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ− グル
コーズ
０．１４ ３２．
１ １，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニ ル
−β−Ｄ−グルコーズ
０．２２ ３８．６ ２，
６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニ ル−Ｄ−グル
コーズ
０．１６ ２７．８ フエネチル
６−メンチルオキシカルボニ ル−β−Ｄ−グル
コシド
０．０５ １４．７ （１）
メントールｍｇ／試料ｍｇ （２）
利用可能な全メントールの％
【００６３】実施例 １
２ 本実施例は、シガレット喫煙条件下で、煙草充填物の添
加剤としてのメンチルオキシカルボニルグルコーズ化合
物の、メントール放出率の比較値を示したものである。
２ 本実施例は、シガレット喫煙条件下で、煙草充填物の添
加剤としてのメンチルオキシカルボニルグルコーズ化合
物の、メントール放出率の比較値を示したものである。
【００６４】メンチルオキシカルボニルグルコーズ化合
物の５種類の異性体と、フエネチル６−Ｏ−メンチルオ
キシカルボニル−β−Ｄ−グルコシドとを、それぞれシ
ガレット充填物の重量をベースにして、２％レベルでシ
ガレット中へ配合した。各シガレットは約１８ｍｇの添
加剤を含み、このうち１３ｍｇが喫煙中に消費された（
充填物の重量は約９００ｍｇで、８３ｍｍシガレットの
うち、残る長さが公称の２３ｍｍになるまですった。 喫煙のため利用できる全メントールは、ジカーボネート
が７．４ｍｇ、モノカーボネートが５．６ｍｇ、フエネ
チル ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−
グルコシドが４．４ｍｇであった。シガレットは喫煙用
機械にかけてすわせ、ＴＰＭパツド上のメントール量は
標準法で分析した。
物の５種類の異性体と、フエネチル６−Ｏ−メンチルオ
キシカルボニル−β−Ｄ−グルコシドとを、それぞれシ
ガレット充填物の重量をベースにして、２％レベルでシ
ガレット中へ配合した。各シガレットは約１８ｍｇの添
加剤を含み、このうち１３ｍｇが喫煙中に消費された（
充填物の重量は約９００ｍｇで、８３ｍｍシガレットの
うち、残る長さが公称の２３ｍｍになるまですった。 喫煙のため利用できる全メントールは、ジカーボネート
が７．４ｍｇ、モノカーボネートが５．６ｍｇ、フエネ
チル ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−
グルコシドが４．４ｍｇであった。シガレットは喫煙用
機械にかけてすわせ、ＴＰＭパツド上のメントール量は
標準法で分析した。
【００６５】
主流煙中のメン
トール（ｍｇ／ｃｉｇ） （シガレット充填物上
のメンチルオキシカルボニルグルコーズ異性体）
タール メントール
％（１） ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グルコーズ
９ ０．４８
８．６ １−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
β−Ｄ−グルコーズ
８ ０．６１ １０．
９ ２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル− Ｄ−グ
ルコーズ
７ ０．４１ ７．３
１，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカル ボニル−
β−Ｄ−グルコーズ
９ ０．６７ ９．１ ２，６−ジ
−Ｏ−メンチルオキシカル ボニル−Ｄ−グルコーズ
１０ ０
．３１ ４．２ フエネチル ６−Ｏ−
メンチルオキシ カルボニル−β−Ｄ−グルコシド
１１ ０．５０ １１
．５ （１） 利用できる全メントール
の％
トール（ｍｇ／ｃｉｇ） （シガレット充填物上
のメンチルオキシカルボニルグルコーズ異性体）
タール メントール
％（１） ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グルコーズ
９ ０．４８
８．６ １−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
β−Ｄ−グルコーズ
８ ０．６１ １０．
９ ２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル− Ｄ−グ
ルコーズ
７ ０．４１ ７．３
１，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカル ボニル−
β−Ｄ−グルコーズ
９ ０．６７ ９．１ ２，６−ジ
−Ｏ−メンチルオキシカル ボニル−Ｄ−グルコーズ
１０ ０
．３１ ４．２ フエネチル ６−Ｏ−
メンチルオキシ カルボニル−β−Ｄ−グルコシド
１１ ０．５０ １１
．５ （１） 利用できる全メントール
の％
【００６６】実施例 １３
フエネチル ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β
−Ｄ−グルコシド １００ｍｌの丸底フラスコにフエネチルβ−Ｄ−グルコ
シド（１．１４ｇ、４ミリモル）と、１５ｍｌのジオキ
サンを入れ、フラスコを氷水浴中で冷却した。ピリジン
（０．６３３ｇ、８ミリモル）を５ｍｌのジクロロメタ
ンに加えたものを添加し、メチルクロロホルメート（０
．８９２ｇ、４ミリモル）を２０ｍｌのジオキサンに加
えたものを、４５分かけてグルコシド溶液に滴加した。 温度を徐々に室温にあげて、混合物を室温で約１８時間
撹拌した。回転蒸発器で減圧下に溶媒を除去し、次に水
（２０ｍｌ）とジクロロメタン（５０ｍｌ）を添加し、
混合物を３０分間撹拌した。有機相を水と、飽和塩化ナ
トリウム液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。 溶媒を除去後、固体残渣を９５％エタノールから再結晶
して、標記物質１．２３ｇ（６６％収率）を得た。 ＮＭＲとＩＲスペクトルで構造を確認した。
−Ｄ−グルコシド １００ｍｌの丸底フラスコにフエネチルβ−Ｄ−グルコ
シド（１．１４ｇ、４ミリモル）と、１５ｍｌのジオキ
サンを入れ、フラスコを氷水浴中で冷却した。ピリジン
（０．６３３ｇ、８ミリモル）を５ｍｌのジクロロメタ
ンに加えたものを添加し、メチルクロロホルメート（０
．８９２ｇ、４ミリモル）を２０ｍｌのジオキサンに加
えたものを、４５分かけてグルコシド溶液に滴加した。 温度を徐々に室温にあげて、混合物を室温で約１８時間
撹拌した。回転蒸発器で減圧下に溶媒を除去し、次に水
（２０ｍｌ）とジクロロメタン（５０ｍｌ）を添加し、
混合物を３０分間撹拌した。有機相を水と、飽和塩化ナ
トリウム液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。 溶媒を除去後、固体残渣を９５％エタノールから再結晶
して、標記物質１．２３ｇ（６６％収率）を得た。 ＮＭＲとＩＲスペクトルで構造を確認した。
【００６７】実施例 １４
ベンジル ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−
Ｄ−グルコシド ５００ｍｌ丸底フラスコにベンジルβ−Ｄ−グルコシド
（６．８ｇ、２５ミリモル）と、７５ｍｌのジオキサン
を入れ、フラスコを氷水浴中で冷却した。ピリジン（３
．９ｇ、５０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタンに
溶解して添加し、メチル クロロホルメート（５．４
６ｇ、２５ミリモル）を１００ｍｌのジオキサンに溶解
して、４５分かけてグルコシド溶液に添加した。温度を
徐々に室温まであげて、混合物を室温で約１８時間撹拌
した。回転蒸発器を用いて減圧下に溶媒を除去し、水（
１００ｍｌ）とジクロロメタン（２５０ｍｌ）を添加し
、混合物を３０分間撹拌した。有機相を水と飽和食塩水
で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒の除去
後、固体残渣を９５％エタノールから再結晶して、標記
物質６．７５ｇ（６０％収率）を得た。ＮＭＲとＩＲス
ペクトルで構造を確認した。
Ｄ−グルコシド ５００ｍｌ丸底フラスコにベンジルβ−Ｄ−グルコシド
（６．８ｇ、２５ミリモル）と、７５ｍｌのジオキサン
を入れ、フラスコを氷水浴中で冷却した。ピリジン（３
．９ｇ、５０ミリモル）を１０ｍｌのジクロロメタンに
溶解して添加し、メチル クロロホルメート（５．４
６ｇ、２５ミリモル）を１００ｍｌのジオキサンに溶解
して、４５分かけてグルコシド溶液に添加した。温度を
徐々に室温まであげて、混合物を室温で約１８時間撹拌
した。回転蒸発器を用いて減圧下に溶媒を除去し、水（
１００ｍｌ）とジクロロメタン（２５０ｍｌ）を添加し
、混合物を３０分間撹拌した。有機相を水と飽和食塩水
で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒の除去
後、固体残渣を９５％エタノールから再結晶して、標記
物質６．７５ｇ（６０％収率）を得た。ＮＭＲとＩＲス
ペクトルで構造を確認した。
【００６８】実施例 １５
６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズベ
ンジル ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ
−グルコシド（２ｇ、４．４ミリモル）を７５ｍｌの９
５％エタノールに溶解した。２５０ｍｇの１０％Ｐｄ／
ｃを添加し、混合物を４５Ｐｐｓｉｇの圧力下に２時間
水素添加した。更に２００ｍｇの触媒を添加して、２０
時間水添を継続した。触媒を濾別し、製品の溶媒を回転
蒸発器で減圧下に分離した。残渣を９５％エタノールか
ら再結晶して、標記製品１．５ｇ（９４％収率）を得た
。ＮＭＲとＩＲスペクトルで構造を確認した。
ンジル ６−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ
−グルコシド（２ｇ、４．４ミリモル）を７５ｍｌの９
５％エタノールに溶解した。２５０ｍｇの１０％Ｐｄ／
ｃを添加し、混合物を４５Ｐｐｓｉｇの圧力下に２時間
水素添加した。更に２００ｍｇの触媒を添加して、２０
時間水添を継続した。触媒を濾別し、製品の溶媒を回転
蒸発器で減圧下に分離した。残渣を９５％エタノールか
ら再結晶して、標記製品１．５ｇ（９４％収率）を得た
。ＮＭＲとＩＲスペクトルで構造を確認した。
【００６９】実施例 １６
２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−１−Ｏ−メン
チルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコーズ（２５ｇ、４
６．３ミリモル）とピリジン（１０ｍｌ）を、ジクロロ
メタンに溶解し、溶液を氷アセトン浴中で冷却した。メ
ンチル クロロホルメート（１１．１４ｇ、５０．９
ミリモル）を５０ｍｌのジクロロメタンに溶解して、３
０分かけて滴加した。反応混合物を次に室温で約１８時
間撹拌した。反応混合物を２００ｍｌの氷水と、２５ｍ
ｌの１０％塩酸中へ投入した。有機相を水と、飽和塩化
ナトリウム液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した
。減圧下に回転蒸発器で溶媒を除去し、残渣をシリカゲ
ルをつめたカラムクロマトグラフイーに、ヘキサンへ５
〜１０％エチルアセテートを溶解したものを溶出液に用
いて精製した。単離した製品は油状で収量は２９ｇであ
った（８７％収率）。
チルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズ２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコーズ（２５ｇ、４
６．３ミリモル）とピリジン（１０ｍｌ）を、ジクロロ
メタンに溶解し、溶液を氷アセトン浴中で冷却した。メ
ンチル クロロホルメート（１１．１４ｇ、５０．９
ミリモル）を５０ｍｌのジクロロメタンに溶解して、３
０分かけて滴加した。反応混合物を次に室温で約１８時
間撹拌した。反応混合物を２００ｍｌの氷水と、２５ｍ
ｌの１０％塩酸中へ投入した。有機相を水と、飽和塩化
ナトリウム液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した
。減圧下に回転蒸発器で溶媒を除去し、残渣をシリカゲ
ルをつめたカラムクロマトグラフイーに、ヘキサンへ５
〜１０％エチルアセテートを溶解したものを溶出液に用
いて精製した。単離した製品は油状で収量は２９ｇであ
った（８７％収率）。
【００７０】ＮＭＲとＩＲスペクトルで構造を確認した
。ＮＭＲによると、標記物質はαとβのアノマーが３０
：７０の割合で混合していた。Ｃ−１炭素に対する１３
Ｃ−化学シフトは、β−アノマーに対して９７．６８ｐ
ｐｍ、α−アノマーに対しては９３．６８ｐｐｍであっ
た。
。ＮＭＲによると、標記物質はαとβのアノマーが３０
：７０の割合で混合していた。Ｃ−１炭素に対する１３
Ｃ−化学シフトは、β−アノマーに対して９７．６８ｐ
ｐｍ、α−アノマーに対しては９３．６８ｐｐｍであっ
た。
【００７１】実施例 １７
１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコピラノ
ーズ ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−１−Ｏ−メン
チルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズを１００ｍｌの
９５％エタノールに溶解した。酢酸（１０ｍｌ）と５０
０ｍｇの１０％Ｐｄ／ｃを添加して混合物を、４５ｐｓ
ｉｇの圧力下に、２４時間水素添加した。触媒を濾別し
、さらに酢酸（５ｍｌ）と１０％Ｐｄ／ｃ（５００ｍｌ
）を添加した。混合物を４５ｐｓｉｇの水素で４８時間
水添した。触媒を濾別し、製品媒体の溶媒を回転蒸発器
で減圧下に除去した。製品をカラムクロマトグラフイー
によって、α／β混合物として単離した。ＮＭＲとＩＲ
スペクトルで構造を確認した。
ーズ ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−１−Ｏ−メン
チルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズを１００ｍｌの
９５％エタノールに溶解した。酢酸（１０ｍｌ）と５０
０ｍｇの１０％Ｐｄ／ｃを添加して混合物を、４５ｐｓ
ｉｇの圧力下に、２４時間水素添加した。触媒を濾別し
、さらに酢酸（５ｍｌ）と１０％Ｐｄ／ｃ（５００ｍｌ
）を添加した。混合物を４５ｐｓｉｇの水素で４８時間
水添した。触媒を濾別し、製品媒体の溶媒を回転蒸発器
で減圧下に除去した。製品をカラムクロマトグラフイー
によって、α／β混合物として単離した。ＮＭＲとＩＲ
スペクトルで構造を確認した。
【００７２】上記実施例における、各種メンチルオキシ
カルボニルグルコーズの立体構造式を表１に示す。
カルボニルグルコーズの立体構造式を表１に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】
【表４】
【００７７】
【表５】
Claims (17)
- 【請求項１】 喫煙組成物用香味料として使用するの
に最適なメンチルオキシカルボニルグルコーズ化合物の
混合物であって、混合物が（ａ） ３５モル％より多い
１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピ
ラノーズと；（ｂ） ２０モル％より多い１，６−ジ−
Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピラノ
ーズと；（ｃ） ２０モル％より少ない６−Ｏ−メンチ
ルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズと；（ｄ） １５
モル％より少ない２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グルコーズ、および（ｅ） １０モル％より少ない
２，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グル
コーズを含有することを特徴とする混合物。 - 【請求項２】 ３５〜６５モル％の１−Ｏ−メンチル
オキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピラノーズと、２０
〜６５モル％の１，６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボ
ニル−β−Ｏ−グルコピラノーズを含有することを特徴
とする請求項１の混合物。 - 【請求項３】 自由流動性粉末の形状であることを特
徴とする請求項１または２の混合物。 - 【請求項４】 フエネチル ６−Ｏ−メンチルオキ
シカルボニル−β−Ｄ−グルコシド - 【請求項５】 ベンジル ６−Ｏ−メンチルオキシ
カルボニル−β−Ｄ−グルコシド - 【請求項６】 ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジ
ル−１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコー
ズ - 【請求項７】 少なくとも３５モル％の１−Ｏ−メ
ンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピラノーズを
含有するメンチルオキシカルボニルの混合物を製造する
方法において、有機溶剤の媒体中で、グルコーズとメン
チル クロロホルメートとを次式 【化１】 （式中Ａは炭素原子を２〜６個含有する三級アミン置換
基である）で示す触媒との接触下に反応させることを特
徴とする方法。 - 【請求項８】 グルコーズとメンチル クロロホル
メートの反応体が、ほぼ等モル量で存在することを特徴
とする請求項７による方法。 - 【請求項９】 メンチル クロロホルメートと触媒
が、ほぼ等モル量で存在することを特徴とする請求項７
による方法。 - 【請求項１０】 触媒がジメチルアミノピリジンであ
ることを特徴とする請求項７，８または９による方法。 - 【請求項１１】 有機溶剤の媒体がピリジン、または
ジメチルホルムアミドであることを特徴とする請求項７
〜１０のいずれかによる方法。 - 【請求項１２】 （１） 天然煙草、再生煙草、およ
び煙草代用品から選択した可燃性充填物と、（２） 充
填物の全重量をベースにして、０．０００１〜５重量％
のメントール放出添加剤との混合物からなる喫煙組成物
において、本添加剤が少なくとも、（１）（ａ）３５モ
ル％以上の１−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ
−グルコピラノーズと；（ｂ） ２０モル％以上の１，
６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グル
コピラノーズと；（ｃ） ２０モル％以下の６−Ｏ−メ
ンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコーズと；（ｄ）
１５モル％以下の２−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−
Ｄ−グルコーズ、および（ｅ） １０モル％以下の２−
６−ジ−Ｏ−メンチルオキシカルボニル−Ｄ−グルコー
ズからなる混合物か；あるいは（２） 次式 【化２】 （式中ＲはＣ１ 〜Ｃ１０のハイドロカルビル置換基で
ある）に相当する化合物のいずれかである、一つのメン
チルオキシカルボニルグルコーズ化合物であることを特
徴とする喫煙組成物。 - 【請求項１３】 添加剤が３５〜６５モル％の１−Ｏ
−メンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピラノー
ズと、２０〜６５モル％の１，６−ジ−Ｏ−メンチルオ
キシカルボニル−β−Ｄ−グルコピラノーズの混合物か
らなることを特徴とする請求項１２による喫煙組成物。 - 【請求項１４】 添加剤がフエネチル ６−Ｏ−メ
ンチルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコシドであるこ
とを特徴とする請求項１２による喫煙組成物。 - 【請求項１５】 添加剤がベンジル ６−Ｏ−メン
チルオキシカルボニル−β−Ｄ−グルコシドであること
を特徴とする請求項１２による喫煙組成物。 - 【請求項１６】 添加剤が６−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−Ｄ−グルコーズからなることを特徴とする請
求項１２による喫煙組成物。 - 【請求項１７】 添加剤が１−Ｏ−メンチルオキシカ
ルボニル−Ｄ−グルコーズからなることを特徴とする請
求項１２による喫煙組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US613013 | 1990-11-15 | ||
| US07/613,013 US5139034A (en) | 1990-11-15 | 1990-11-15 | Smoking compositions containing a menthol-release additive |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04267870A true JPH04267870A (ja) | 1992-09-24 |
Family
ID=24455514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3327009A Pending JPH04267870A (ja) | 1990-11-15 | 1991-11-14 | メントール放出添加剤を含有する喫煙組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5139034A (ja) |
| EP (1) | EP0486212A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04267870A (ja) |
| AU (1) | AU8786391A (ja) |
| CA (1) | CA2055426A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013523113A (ja) * | 2010-03-26 | 2013-06-17 | フィリップ・モーリス・プロダクツ・ソシエテ・アノニム | アルカノイル化グリコシドを含む喫煙物品及び製作方法 |
| JP2014227390A (ja) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 花王株式会社 | メントール誘導体、並びにこれを用いた冷感剤、ｔｒｐｍ８活性化剤、冷感付与方法及びｔｒｐｍ８活性化方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US7308898B2 (en) * | 2002-11-19 | 2007-12-18 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Process for making a bandcast tobacco sheet and smoking article therefrom |
| US20050056294A1 (en) * | 2002-11-19 | 2005-03-17 | Wanna Joseph T. | Modified reconstituted tobacco sheet |
| US20050039767A1 (en) * | 2002-11-19 | 2005-02-24 | John-Paul Mua | Reconstituted tobacco sheet and smoking article therefrom |
| US9017724B2 (en) | 2004-02-24 | 2015-04-28 | The General Hospital Corporation | Catalytic radiofluorination |
| US8257680B1 (en) | 2004-02-24 | 2012-09-04 | The General Hospital Corporation | Catalytic radiofluorination |
| WO2009117728A2 (en) | 2008-03-21 | 2009-09-24 | The General Hospital Corporation | Compounds and compositions for the detection and treatment of alzheimer's disease and related disorders |
| US9185925B2 (en) | 2009-10-09 | 2015-11-17 | Philip Morris Usa Inc. | Immobilized flavorants for flavor delivery |
| CN102286034B (zh) * | 2011-09-05 | 2014-05-07 | 川渝中烟工业有限责任公司 | 单糖α-紫罗兰醇碳酸双酯类化合物及其制备方法和用途 |
| CN102304154B (zh) * | 2011-09-05 | 2014-05-07 | 川渝中烟工业有限责任公司 | 单糖α-紫罗兰醇碳酸单酯类化合物及其制备方法和用途 |
| CN102702275B (zh) * | 2012-05-23 | 2014-06-18 | 河南中烟工业有限责任公司 | 烟用保润剂及其制备方法 |
| CN102796146B (zh) * | 2012-08-02 | 2014-05-14 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种烟用保润剂及其制备方法 |
| CN103467535B (zh) * | 2013-06-19 | 2015-09-30 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种烟用保润剂1-o-羟乙基-d-果糖及其制备方法 |
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| CN112574152A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-30 | 河南中烟工业有限责任公司 | 2,3-二氢-3-羟基-6-甲基-4h-吡喃-4-酮-5-o-碳酸橙花醇酯及应用 |
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| CN112574154A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-30 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种2,3-二氢-3-羟基-6-甲基-4h-吡喃-4-酮-5-o-碳酸三酯及应用 |
| CN112574151A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-30 | 河南中烟工业有限责任公司 | 2,3-二氢-3-羟基-6-甲基-4h-吡喃-4-酮-5-o-碳酸苯乙醇酯及应用 |
| CN112813733B (zh) * | 2021-01-19 | 2022-11-04 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种卷烟纸、其制备方法及用于提升卷烟烟气中dgp含量的用途 |
| WO2023090898A1 (ko) * | 2021-11-18 | 2023-05-25 | 주식회사 케이티앤지 | 신규한 향미제를 포함하는 흡연 물품 |
| KR20230073440A (ko) * | 2021-11-18 | 2023-05-26 | 주식회사 케이티앤지 | 신규한 향미제, 향미제 조성물 및 이를 포함하는 제품 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3312226A (en) * | 1964-02-26 | 1967-04-04 | Philip Morris Inc | Smoking tobacco composition |
| GB1054346A (ja) * | 1964-10-01 | 1900-01-01 |
-
1990
- 1990-11-15 US US07/613,013 patent/US5139034A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-11-06 EP EP19910310281 patent/EP0486212A3/en not_active Withdrawn
- 1991-11-13 CA CA002055426A patent/CA2055426A1/en not_active Abandoned
- 1991-11-14 JP JP3327009A patent/JPH04267870A/ja active Pending
- 1991-11-15 AU AU87863/91A patent/AU8786391A/en not_active Abandoned
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| JP2014227390A (ja) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 花王株式会社 | メントール誘導体、並びにこれを用いた冷感剤、ｔｒｐｍ８活性化剤、冷感付与方法及びｔｒｐｍ８活性化方法 |
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| AU8786391A (en) | 1992-05-21 |
| EP0486212A3 (en) | 1993-08-25 |
| EP0486212A2 (en) | 1992-05-20 |
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