KR100293251B1 - 알파-알킬신나말데히드-방출첨가제를함유하는흡연조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 신규한 베타(β)-히드록시-카르복실레이트로 된 향미료 방출 첨가제를 함유하는 흡연 조성물을 제공하기 위한 것이다.

시가렛 흡연 조건하에서, 가연성 충진재 및/또는 비스(2,2-디에틸-3-하이드록시-4-페닐메틸렌데칸산) 칼슘과 같은 종이 포장재 첨가제가 열분해되어 시카렛 연기의 휘발성 향미 성분인 알파(α)-헥실신나말데히드를 방출한다.

Description

[발명의 명칭]

알파-알킬신나말데히드-방출 첨가제를 함유하는 흡연 조성물

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 신규한 베타(β)-히드록시-카르복실레이트로 된 향미료 방출 첨가제를 함유하는 흡연 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 시가렛(cigarette) 흡연 상태 시, 가연성 충진제 및/또는 비스(2,2-디에틸-3-하이드록시-4-페닐메틸렌데카보네이트) 칼슘과 같은 종이 포장재 첨가제가 열분해되어 시카렛 연기의 휘발성 향미 성분인 알파(α)-헥실신나말데히드를 방출하는 흡연 조성물에 관한 것이다.

담배 제품에 혼합되는 각종 향미료가 개발되어 제안되어 왔다. 이와 같은 담배 향미료의 일례가 다음의 미국 특허에 기재되어 있다. 즉, 미국 특허 제 3,580,259호, 제 3,625,224호, 제 3,722,516호, 제 3,750,674호, 제 3,879,425호, 제 3,881,025호, 제 3,884,247호, 제 3,890,981호, 제 3,903,900호, 제 3,914,451호, 제 3,915,175호, 제 3,920,027호, 제 3,924,644호, 제 3,937,228호, 제 3,943,943호, 제 3,586,387호, 제 3,379,754호 등이 있다.

제이.씨 레핑월(J.C.Leffingwell) 등에 의한 " 흡연 제품을 위한 담배의 가향" (R.J.Reynolds Publication, 1972)에는 흡연 조성물에 사용하는데 바람직한 향미료의 표가 기재되어 있으나, 이러한 향미료에는 페놀류, 테르페놀류 및 과이어콜(guaiacol), 1-운데칸올(1-undecanol, 5-도데카락톤(5-dodecalacton) 등의 락톤류가 포함되어 있다.

담배 제품 중에서 향미료 첨가제의 휘발도가 높고 동시에 용이하게 승화하는 것은 제조공정에서 문제를 일으키게 되고, 향미료가 저장중에 증발하여 손실되기 때문에 제품의 저장 수명이 짧아지게 된다

최근 진일보하여, 저휘발성의 유기 첨가제를 흡연 조성물에 혼합하고 있으나, 이 첨가제는 흡연 조건하에서, 열분해하여 1 종 이상의 프래그먼트(fragments)로 변하고, 이 프래그먼트가 담배의 주류연(主流煙)의 맛과 특성을 개선시키고 있으며, 경우에 따라서는 부류연(副流煙)의 향기도 크게 개선시키기도 한다.

미국 특허 제 3,312,226호에는 1-메틸 리날올 카보네이트와 같은 에스테르 첨가제를 함유하는 흡연 담배 조성물이 기재되어 있다. 흡연 조건하에서, 카보네이트 에스테르는 열분해하여 주류연에 향미를 부여하는 멘톨을 방출하게 된다.

미국 특허 제 3,332,428호와 제 3,419,543호에는 글리콜 또는 당류(糖類)의 메틸카보네이트 에스테르를 함유하는 흡연 담배 조성물이 기재되어 있다. 이 에스테르는 흡연 조건하에서, 분해하여 주류연 중에 멘톨을 방출한다. 믹구 특허 제 3,499,452 호에는 이와 유사한 흡연 담배 조성물이 기재되어 있으나, 이 조성물에는 카보네이트 에스테르 첨가제가 멘톨 이외의 향미 휘발 성분을 방출하고 있다.

미국 특허 제 4,119,106 호, 제 4,171,702 호, 제 4,117,339 호 및 제 4,212,310 호에는 다른 올리고머와 폴리머의 카보네이트 에스테르 유도체가 기재되어 있으며, 이들 유도체는 저장 조건하에서 안정하고 불휘발성이며, 흡연 조건하에서는 담배의 연기의 맛과 향기를 개선하는 열분해 생성물을 방출하도록 구성되어 있다

미국 특허 제 4,036,237호, 제 4,141,906호 및 제 4,178,458호에는 흡연 조성물의 첨가제로서, 흡연 조건하에서 열분해하여 휘발성의 알데히드와 에스테르 향미료로 되는 베타(β)-히드록시에스테르류가 기재되어 있다.

본 발명에 있어서 특히 중요한 것은, 시가렛 종이 포장재에 유기 첨가제를 이용하여 흡연 조건하에서 부류연의 향기를 수정하도록 제안하는 것이다. 미국 특허 제 4,804,002호에는 탄수화물의 글리코시드 및 페놀 화합물로 이루어진 향미료 첨가제를 함유하는 담배 제품의 포장재가 기재되어 있다. 시가렛의 흡연 조건하에서, 에틸바닐릴-D-글루코시드 같은 향미료 첨가제는 열분해 생성물로서 에틸바닐린(ethylvanillin) 및 레보글루코산(levoglucosan)을 생성한다.

흡연 조건 하에서, 맛이 강한 주류연과 향기를 감소시킨 부류연을 생성하는 저방출 흡연 조성물을 개발하기 위한 연구노력이 계속되고 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 상온에서는 이동성 및/또는 휘발성이 부족한 것을 특징으로 하는 향미료 방출 성분을 혼합한 흡연 조성물을 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적은 통상의 흡연 조건하에서, 부류연에 개량된 향기를 부여하는 향미료 방출 첨가제를 혼합한 종이 포장재를 갖는 시가렛 흡연 제품을 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적은 시가렛의 충전재 및/또는 종이 포장재의 성분 중에 혼합하기에 적합하고, 동시에 통상의 흡연 조건하에서, 시가렛 연기의 휘발성 향미료 화합물로서 알파(α)-헥실신나말데히드를 방출하는 신규한 베타(β)-히드록시카르복실산류 및 베타(β)-히드록시카르복실산의 염류를 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적 및 이점은 다음의 설명 및 실시예로부터 명백하게 될 것이다.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명의 하나 이상의 목적은, (1) 천연 담배, 재구성 담배 및 담배 대용품으로부터 선택되는 가연성(可燃性) 충전재, 및 (2) 충전재의 전체 중량에 대해 약 0.0001 내지 5중량%의 다음 식으로 표시되는 향미료 방출 첨가제의 혼합물로 이루어진 흡연 조성물을 제공하는 것에 의해 달성된다.

(식 중에서, R¹은 C₄~ C₇의 알킬 치환기, R²는 C₁~ C₄의 알킬 치환기, 및 R³은 수소 또는 알카리금속 또는 알카리 토금속 원자를 나타낸다.)

다른 구현예에 있어서. 본 발명은 (1) 천연 담배, 재구성 담배 및 담배의 대용품에서 선택되는 가연성 충전재 및 (2) 다음 식으로 표시되는 향미료 방출 첨가제를 혼합시킨 종이 포장재로 이루어진 시가렛 흡연 제품을 제공하는 것이다.

(식 중에서, R¹은 C₄∼ C₇의 알킬 치환기, R²는 C₁∼ C₄의 알킬 치환기, 및 R³은 수소 또는 알카리금속 또는 알카리 토금속 원자를 나타낸다.)

본 발명에 따른 시가렛 흡연 제품은 일반적으로, 약 0.01 ∼ 5중량%의 향미료 방출 첨가제를 종이 포장재 중에 함유하고 있다 이 첨가제는 종이 포장재의 표면 코팅 또는 흡수 성분으로 존재하여도 좋고, 및/또는 상기 첨가제는 시가렛의 종이 포장재의 부류연을 밀봉하기 위해 이용하는 접착 배합물의 성분으로 혼합하여도 좋다

다른 구현예로는 본 발명의 시가렛 제품은 종이 포장재 중에 약 0.01 내지 5중량%의 향미 방출 첨가제를 함유하고, 가연성 충전재 중에 충전재의 중량에 대해서 약 0.0001 ∼ 5중량%의 향미 방출 첨가제를 함유한다.

상기 흡연 조성물에 혼합되는 본 발명의 향미 방출 첨가제는 다음 식으로 표시되는 바와 같이, 통상의 흡연 조건하에서, 열분해하여 휘발성 성분으로 되며, 그 성분 중 하나가 저방출량의 시가렛 연기의 향미와 향기를 증강시키는 알파(α)-핵실신나말데히드인 저휘발성 화합물이다.

(식 중에서, R¹은 n-부틸, 2-부틸, 이소부틸, 3-펜틸, n-헥실, 2-헥실, 이소헥실 및 n-헵틸 등의 C₄∼ C₇의 알킬 치환기; R²는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2-부틸 및 이소부틸 등의 C₁∼C₄의 알킬 치환기를 나타낸다.).

[향미료 방출 화합물의 제조]

베타(β)-하이드록시카르복실레이트의 향미료 방출 화합물의 제 1제조 방법은 다음식으로 표시되는 바와 같이 알킬초산의 에놀산 이염과 알파(α)- 알킬신나말데히드와의 반응에 의한 방법이 있다.

상기 반응은 리튬 디이소프로필아미드와 같은 강염기 단독 또는 수소화 알카리금속과의 조합의 존재하에서 실시한다. 이 강염기는 이음이온(dianion)의 중간 반응물의 형성 위치에서 생성 반응을 개시한다

일반적으로, 상기 강염기는 약 -80℃ ~ 25℃의 온도에서 유지되어 있는 테트라하이드로푸란과 같은 불활성 용매 매체 중에서 카르복실레이트 출발물질에 불활성 분위기하에서 첨가된다.

다음의 단계에서 알파(α)-알킬신나말데히드 반응물은 약 -80℃ ~ 25℃온도에서 상기 반응매체에 첨가된다.

얻어진 베타(β)-히드록시카르복실레이트형 부가 생성물은 염의 형태일 경우 백색의 고체가 된다. 염은 산 형태와 적당한 염기와의 반응에 의해 제공된다. 본 발명에 기재되어 있는 구조식에 표시되어 있는 R³의 양이온 치환기는 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘 또는 마그네슘이어도 좋다.

[담배 조성물의 제조]

본 발명의 다른 구현예로서, 본 발명은 천연 담배, 재구성 담배 또는 담배 대용품에 다음 식으로 표시되는 향미료 방출 첨가제를 조성물의 중량에 대해 약 0.0001 ∼ 5중랑% 혼합하는 것으로 이루어진 흡연 조건하에서 주류연과 부류연에 향미 및 향기를 부여하도록 구성된 흡연 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다

(식 중에서, R¹은 C₄∼ C₇의 알킬 치환기, R²는 C₁∼ C₄의 알킬 치환기, 및 R³은 수소 또는 알카리금속 또는 알카리 토금속 원자를 나타낸다.)

본 발명의 베타(β)-히드록시카르복실레이트의 향미료 방출 첨가제는 해당 기술 분야에서 공지되고 사용되고 있는 방법에 따라서 담배 또는 담배 대용품에 혼합시킬 수 있다. 향미료 방출 첨가제는 알콜 또는 수성 알콜과 같은 용매에 용해시키고, 이어서 담배 및/또는 담배 대용품의 기재 내로 분무 또는 주입시키는 것이 바람직하다. 이와 같은 방법에 의하면, 확실히 향미료 방출 첨가제가 충전재 전체에 균일하게 분포하고, 그로 인해서, 한층 균일한 흡연 조성물을 용이하게 제조하는 것이 가능하게 된다 또한, 향미료 방출 첨가제는 재구성 담배를 제조하는 경우와 같이 섬유상 담배 웹(web)에 도포하는 농축 담배 엑기스의 일부로서 혼합하여도 좋다. 다른 적절한 방법은 담배 또는 담배 대용품의 충전재에 충전재의 중량에 대해 약 0.5 ∼ 5중량% 농도로 향미료 방출 첨가제를 첨가하고, 이어서 이 처리된 충전재와 향미료 방출 첨가제를 함유하지 않는 충전재와 배합하는 방법이 있다.

" 담배 대용품"이란 용어는 미국 특허 제 3,703,177호, 제 3,796,222호, 제 4,019,521호, 제 4,079,742호와 여기서 인용하고 있는 문헌에 기재되어 있는 바와 같이, 담배가 아닌 충전재를 포함하고 있는 것을 의미한다. 여기서, 특허 및 문헌은 본 발명에서 채용하는 것으로 한다.

미국 특허 제 3,703,177호에는 사탕무우 펄프로 부터 담배가 아닌 흡연 제품을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 이 방법은 사탕무우 펄프를 산으로 가수분해하여 사탕무우 펙틴을 방출시키고, 다음에 적어도 알카리 토금속으로 처리하여 펙틴을 가교시켜서 배출되는 사탕무우 매트릭스의 결합제를 생성하는 방법인 것이다.

미국 특허 제 3,796,222호에는 커피 콩 외피(外皮)에서 유래한 흡연 제품이 기재되어 있다. 이 외피는 알카리 토류 금속의 가교를 공격하는 시약으로 처리되어 커피 펙틴이 방출된다. 이 펙틴은 결합제로서 작용하고 처리된 외피와도 함께 취급되어 담배 제품에 사용될 수 있다.

미국 특허 제 4,019,521호에는 셀룰로스 또는 탄수화물의 재료를 불활성 분위기 하에서 150℃ 내지 750℃ 온도에서, 중량 감소가 최소한 60%, 하지만 90%를 초과하지 않도록 충분한 시간 동안 가열하는 것으로 되는 흡연 재료의 제조 방법이 개시되어 있다.

미국 특허 제 4,079,74호에는 열분해 스텝과 염기에 의한 추출 스텝을 실시하여 담배 모양의 갈색을 가지고 개량된 흡연 특성을 갖는 매트릭스를 얻는 것으로 되는 세룰로스 재료에서 합성 흡연 제품을 제조하는 방법이 개시되어 있다.

앞에서 언급한 바와 같이. 본 발명의 향미료 방출 첨가제는 흡연 조건하에서, 시카렛의 부류연의 향기를 수정하기 위하여 시가렛 제품의 종이 포장재에 혼합시킬 수 있다. 본 발명의 첨가제는 용액 또는 미세 입자의 현탁액의 형태로 종이 포장재에 도포할 수 있다. 또는 본 발명의 첨가제는 시가렛 종이의 제조 공정에서 한 성분으로 함유시켜도 좋다.

시가렛의 흡연 조성물에 향미료 방출 첨가제를 혼합하는 다른 방법은 시가렛 제조시에 사용하는 종이 포장재의 옆 봉합선의 접착제 배합물 성분으로 해당 첨가제를 함유시키는 방법이 있다.

본 발명의 향미료 방출 화합물은 시가렛의 충전재 및/또는 종이 포장재의 매트릭스에 혼합할 때 독특한 특성을 갖는다. 알파(α)-알킬신나말데히드는 통상의 흡연 조건하에서 시가렛 연기의 휘발성 향미료 성분으로서 부드럽고 유효하게 방출된다. 알파(α)-알킬신나말데히드는 부류연의 신열미(辛烈味) 및 자극성을 완화한다.

다음의 실시예에 의해서 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 특정 성분과 처리의 파라미터는 대표적인 것으로 제공하는 것이기 때문에 상기 개시사항을 고려하여 본 발명의 적용 범위를 여러가지 변경을 이끌어낼 수 있을 것이다

[실시예 1]

3-하이드록시-2,2-디메틸-4-페닐메틸렌데카노산

삼구 플라스크에 디이소프로필아민의 7.75g(0.075 몰), 수소화나트륨(광물성 기름중 60%)의 3.7g(0.085 몰) 및 테트라하이드로퓨란의 75㎖를 넣었다. 이소낙산의 6.6g(0.075 몰) 양을 교반 중의 혼합물에 첨가하였다. 내부 온도를 55℃로상승하고, 혼합물을 15분간 환류하기 위해 가열함으로써 수소발달이 완성되었다.

반응 매체를 0℃로 냉각하고, 10℃ 이하 온도로 유지하면서 n-부틸리튬 1.6몰농도의 47㎖를 첨가하였다. 첨가가 완결된 후, 50℃에서 30분간 방치하였다. 반응 매체를 0℃로 냉각하고. α -헥실신나말데히드(14g. 0.065몰)을 15분간 이상 적가하였다. 이어서, 용액을 2시간 동안 실온에서 교반하였다.

얼음 100g 양을 반응 혼합물에 첨가하고, 유기층을 분리하였다. 이 유기층을 물 50㎖로 세척하고, 합해진 수성층을 디에틸에테르 50㎖로 2회 세척하였다. 물(25㎖)을 합해진 디에틸에테르 용액에 첨가하고, 얻어진 혼합물을 묽은 염산으로 pH 2로 산성화 하였다. 에테르 층을 분리하고, 다음에 수층을 디에틸에테르 25㎖로 2회 세척하였다. 합해진 에테르 용액을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 고체를 여과한 후 여액을 회전 증발기에서 증발시켜서 밝은 황색 오일 12g을 얻었다. 이 오일을 헥산에 용해하고, 방치하여서 원하는 생성물을 용액에서 결정하였다. 수득량 8.0g(41%), NMR 및 IR로 표제 화합물 구조를 확인하였다.

원소분석 결과 :C₁₉H₃₃O₃

계산치; C : 74.96, H : 9.27

실측치; C : 74.75, H : 9.22

유사한 방법을 이용하여, α -헥실신나말데히드 대신에 α -부틸신나말데히드, α -펜틸신나말데히드 또는 α -헵틸신나말데히드를 사용하여 관련된 유기산을 제조할 수 있다

[실시예 2]

비스(3-히드록시-2,2-디메틸-4-페닐메틸렌데칸산)칼슘

산화칼슘 1g(0.018몰)을 증류수 100㎖에 현탁하고, 이 현탁액에 4-헥실-3-히드록시-2,2-디메틸-5-페닐-4-펜탄산 4g(0.013몰)을 첨가하였다. 실온에서 4시간 동안 교반한 후, 얻어진 현탁액에 디클로로메탄 50㎖를 첨가하고, 얻어진 혼합물을 30분간 격렬하게 교반하였다. 추가로 디클로로메탄 50㎖를 첨가하고, 수성층을 분리하였다. 수성층을 디클로로메탄 50㎖로 세척하고, 합해진 유기상을 증발건조하여 조생성물 4.8g을 얻었다.

생성물을 헥산에 용해시키고, 용액을 여과하여 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 잔유 고체를 아세톤에 용해시키고, 이 용매를 질소 기류하에서 증발하여 생성물 4.2g(95%)를 얻었다. NMR 및 IR로 표제 화합물 구조를 확인하였다.

[실시예 3]

2.2-디에틸-3-히드록시-4-페닐메틸렌데칸산

[방법 A]

수소화나트륨(81.68g, 60%, 2.042몰) 및 n-헥산(500㎖)를 반응기중의 테트라히드로퓨란(1000㎖)에 첨가하였다. 2-에틸낙산(232.40g, 2.00몰)을 소량씩 35분 동안 첨가하고, 생성된 투명 용액을 추가로 테트로히드로퓨란(1000㎖)으로 희석하였다.

디이소프로필아민(209.28g. 2.068몰)을 첨가하고, 이어서, 반응매체를 냉각하였다(빙조). n-부틸리튬(800㎖, 2.5몰농도 용액)을 12 ∼ 18℃의 온도범위에서 캐뉼라를 통해서 63분간 걸처서 첨가하였다. 반응 매체를 교반하에 가열하여 1시간 동안 약 50℃로 유지하였다. 반응매체를 냉각하고(빙조), 이어서 교반하에서 α -헥실신나말데히드(432.90g, 2.001몰)을 20℃ 이하의 온도에서 52분간 걸쳐서 첨가하였다. 얻어진 생성물의 혼합물을 질소분위기 하에서 실온까지 승온시켜 약 18시간 동안 방치하였다.

얻어진 생성물의 혼합물을 물(2000㎖)로 추출하고, 수성상(水性相)을 폐기하였다. 반응 유기층을 제 2부의 물(2000㎖)로 추출하고, 이 수성상 중에서 생성물을 얻었다. 이 수성상을 산성화(진한 염산 200㎖)하고, 헥산(1000㎖)으로 추출하였다. 이 유기층을 분리하고, 여과, 감압하에서 농축하고, 조 생성물을 점성의 오일(552.88g)로 얻었다.

조 생성물을 겔 침투/사이즈 배출 고압 액체 크로마토그라피에 의해 소규모로 정제하였다. 초산에틸/n-헥산을 이용하는 실리카겔 플래쉬 크로마토그라피에서 대규모로 정제하였다.¹²C와 NMR로 표제 화합물의 구조를 확인하였다.

원소분석결과 : C₂₁H₃₂O₃

계산치;C : 75.86, H : 9.70

실측치;C : 76.07 H : 10.08

[방법 B]

헵탄 50㎖ 중의 디이소프로필아민 10.1g(0.10몰) 냉각 용액에 디에틸초산 5.8g(0.05몰)을 적하하여, 반투명 백색 고체 현탁액을 생성하였다. 냉각을 계속한 후 반응 매체에 n-부틸리튬 2.5 M 헥산 용액 40㎖를 적하하였다. 이 첨가를 완료한 후 반응 매체를 80℃에서 1시간 동안 가열하였다.

얻어진 반응 혼합물을 빙조 중에서 냉각하고, α -헥실신나말데히드 10.8g(0.05몰)을 적하하여 처리하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하였고, 이어서 과량의 묽은 염산으로 가수분해 하였다.

유기상을 분리하고, 물 75㎖로 2회 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 회전증발기에서 농축하여 점성의 황색 오일 16.3g을 얻었다.

[실시예 4]

비스(2,2-디에틸-3-히드록시-4-페닐메틸렌데칸산)칼슘

[방법 A]

탄산칼슘(ACS 시약 등급)을 950 내지 1,000℃에서 약 6시간 동안 자제(磁製) 도가니 중에서 강하게 열을 가하는 것에 의해서 산화칼슘을 새롭게 제조하였다.

실시예 3의 방법A에서 얻어진 데칸산(29.50g, 0.089몰, 플래쉬 크로마토그래피로 정제)을 n-헥산(500㎖)중에서 따뜻하게 하면서 용해하고, 다음에 물(250㎖)을 첨가하였다. 산화칼슘(2.50g, 0.046몰)을 물(200㎖) 중에서 소화하고, 격렬하게 교반하면서 반응매체에 첨가하였다. 고체 생성물이 헥산상에서 결정화하였다. 생성물 매체를 흡인 여과하고, 얻어진 백색 여과케익을 물(100㎖), n-헥산(100㎖)으로 행구고, 이어서 건조하였다. 수득량 28.71g(89.75%)를 얻었다.¹³C 및 NMR로 표제 화합물의 구조를 확인하였다.

원소분석결과:C₄₂H₆₂CaO₆계산치:C 71.76, H 8.89, Ca 5.70

원소분석결과:C₄₂H₆₂CaO6H₂O 계산치:C 69.96, H 8.95, C 5.56

실측치:C 69.80, H : 8.98, Ca 5.76

TGA 분석 결과는 일수염 화합물일 것을 시사하고 있다.

[방법 B]

1. n-헥산에서 합성.

실시예 3의 방법 A에서 얻어진 데데칸산(266.41g)을 n-헥산(500㎖)에 용해하였다. 산화칼슘(20.44g, 0.368몰)을 물(1000㎖)중에 소화하였다. n-헥산(1000㎖)을 첨가하고 산화칼슘 슬러리의 상부에 층을 형성하고 다음에 상기 데칸산의 용액을 격렬히 교반하면서 첨가하였다. 수시간 동안 방치한 후, 결정고체를 용액에서 분리하였다. 고체를 여과하고, n-헥산으로 충분히 세척하고, 다음에 공기중에 건조하였다. 생성물을 수득량 234.32g(89.16%)으로 얻었다.

NMR은 생성물이 순수 단일 이성질체 칼슘염임을 나타내었다.

2. 건조 n-헵탄에서 합성.

실시예 3의 방법 A에서 얻어진 데칸산(164.0g)의 헵탄 용액을 건조 수산화칼슘(16.6g, 0.225몰)에 첨가하였다. 이 혼합물을 교반한 후 수산화칼슘을 거의 완전하게 용해하였다. 하룻밤 동안 방치한 결과, 결정고체가 유기상에 생성하였다. 이 고체를 여과하여 회수하고, 헵탄(1000㎖)으로 세척하고, 공기 중에서 건조하였다. 164.2g(90%)의 수득량을 얻었다. NMR스펙트럼은 이 생성물이 순수 단일 이성질체칼슘염임을 나타내었다.

[실시예 5]

3-히드록시-2-메틸-2-프로필-4-페닐메틸렌데칸산

2-헥실신나말데히드 10.8g(0.05몰)과 2-메틸길초산 5.8g(0.05몰)과의 반응을 실시예 3의 방법 B에 기재된 방식으로 실시하였다. 생성물은 점성의 황색 오일로 단리하였다. NMR스펙트럼으로 표제 화합물의 구조를 확인 하였다.

[실시예 6]

비스(3-히드록시-2-메틸-2-프로필-4-페닐메틸렌데칸산)칼슘

산화 칼슘 대신에 수산화칼슘을 사용하는 것 이외에는 실시예 4의 방법 B2에 기재한 것과 동일한 순서로 실시예 5에서 얻은 화합물을 그의 칼슘염으로 전환하였다. 생성물은 백색 고체로 단리하였다. NMR 스펙트럼으로 표제 화합물의 구조를 확인하였다.

[실시예 7]

실시예 4에 기재된 본 발명의 α -헥실신나말데히드 방출 첨가제의 95% 에탄올중에 용해한 2%용액을 시가렛의 종이 포장재에 도포하고(시가렛 당 약 0.3㎎), 경험이 많은 흡연 심사원단이 시가렛을 흡연하여 평가하였다. 미 처리한 대조 시가렛과 비교해서 상기 처리된 시가렛은 주류연 향기에 실질적인 변화없이, 부류연에서 기분이 좋은 식물의 녹색과 허브 방향의 향기를 나타내었다. 또한, 부류연은 대조와 비교해서, 자극성이 감소된 것으로 보고 되었다.

Claims (11)

1. 다음 일반식을 갖는 β - 히드록시카르복실산 화합물

   (식 중에서, R¹은 C₄∼ C₇의 알킬 치환기, R²는 C₁∼ C₄의 알킬 치환기, 및 R³은 수소 또는 알카리금속 또는 알카리 토금속 원자를 나타낸다.)
2. 제1항에 있어서, R¹이 헥실 치환기인 β -히드록시카르복실산 화합물.
3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, R²가 메틸 또는 에틸 치환기인 β -히드록시카르복실산 화합물.
4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, R²가 수소인 β -히드록시카르복실산 화합물.
5. 제 1항에 있어서, R³가 칼슘 또는 마그네슘인 β -히드록시카르복실산 화합물.
6. 제 1항에 있어서, 3-히드록시-2,2-디메틸-4-페닐-메틸렌데칸산, 비스(3-히드록시-2,2-디메틸-4-페닐메틸렌데칸산)칼슘, 2,2-디에틸-3-히드록시-4-페닐메틸렌데칸산 또는 비스(2,2-디에틸-3-히드록시-4-페닐메틸렌데칸산)칼슘, 3-히드록시-2-메틸-2-프로필-4-페닐메틸렌데칸산 또는 비스(3-히드록시-2-메틸-2-프로필-4-페닐메틸렌데칸산)칼슘인 β -히드록시카르복실산 화합물.
7. 천연 담배, 재구성 담배 또는 담배 대용품으로 된 가연성 충전재, 및 충전재 전체 중량에 대해 0.0001 ~ 5중량%의 향미료 방출 첨가제의 혼합물로 이루어진 향미료 방출 첨가제가 제 1항에 기재된 β -히드록시카르복실산 화합물인 흡연 조성물.
8. 천연 담배, 재구성 담배 또는 담배 대용품으로 된 가연성 충전재, 및 향미료 방출 첨가제를 함유하는 종이 포장재로 이루어진 향미료 방출 첨가제가 제 1항에 기재된 β -히드록시카르복실산 화합물인 흡연 제품.
9. 제 8항에 있어서, 종이 포장재는 향미료 방출 첨가제를 0.01 ~ 5중량%를 함유하는 담배 흡연제품.
10. 제 8항에 또는 제 9항에 있어서, 향미료 방출 첨가제를 종이 포장재의 옆봉합선의 접착제 성분인 담배 흡연제품.
11. 제 8항에 있어서, 충전재는 제 7항에 따른 흡연 조성물인 담배 흡연제품.