JPH04229162A - バニリン放出添加剤を含有する喫煙組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】煙草製品中に混入するため種々の香味料が
開発され提案されている。かかる煙草香味料の例には、
米国特許第３５８０２５９号、第３６２５２２４号、第
３７２２５１６号、第３７５０６７４号、第３８７９４
２５号、第３８８１０２５号、第３８８４２４７号、第
３８９０９８１号、第３９０３９００号、第３９１４４
５１号、第３９１５１７５号、第３９２００２７号、第
３９２４６４４号、第３９３７２２８号、第３９４３９
４３号、第３５８６３８７号、第３３７９７５４号等に
記載されているものがある。

【０００２】Ｊ．Ｃ．Ｌｅｆｆｉｎｇｗｅｌｌ　著、Ｔ
ｏｂａｃｃｏ　Ｆｌａｖｏｒｉｎｇ　Ｆｏｒ　Ｓｍｏｋ
ｉｎｇ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｒ．Ｊ．Ｒｅｙｎｏｌｄｓ
　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　１９７２年発行）には喫煙
組成物のための望ましい香味料のリストが記載されてお
り、これらにはフエノール類、ターペノール類及びラク
トン類例えばグアヤコール、１−ウンデカノール及び５
−ドデカラクトンを含む。

【０００３】煙草製品中の香味料添加剤の高度の揮発性
及び昇華容易性は製造作業中に問題を提起し、貯蔵時の
蒸発による香味料の損失による製品の貯蔵寿命の低下を
もたらした。

【０００４】最近の開発は、喫煙条件下で主流の煙草の
煙の味及び特性を改良し、或る場合には結果として副流
煙芳香の改良をする機能を果たす１種以上のフラグメン
トに熱分解する低揮発性有機添加剤の喫煙組成物へ混入
することを含んでいる。

【０００５】米国特許第３３１２２２６号には１−メチ
ルリナロールカーボネートの如きエステル添加剤を含有
する喫煙煙草組成物が記載されている。喫煙条件下でカ
ーボネートエステルの熱分解が主流煙に香味を与えるメ
ントールを放出する。

【０００６】米国特許第３３３２４２８号及び第３４１
９５４３号にはグリコール又はサッカライドのメンチル
カーボネートエステルを含有する喫煙煙草組成物が記載
されており、これは喫煙条件下で分解して主流煙中に遊
離メントールを放出する。米国特許第３４９９４５２号
には、カーボネートエステル添加剤がメントール以外の
香味料揮発物を放出する類似した喫煙煙草組成物が記載
されている。

【０００７】米国特許第４１１９１０６号、第４１７１
７０２号、第４１１７３３９号及び第４２１２３１０号
には、喫煙組成物の構成成分として貯蔵条件下では安定
で非揮発性であり、喫煙条件下では煙の味及び芳香を改
良する熱分解生成物を放出するようにされた他のオリゴ
マー及びポリマーカーボネートエステル誘導体が記載さ
れている。

【０００８】米国特許第４０３６２３７号、第４１４１
９０６号及び第４１７８４５８号には、喫煙組成物の添
加剤として、喫煙条件下で揮発性アルデヒド及びエステ
ル香味料に熱分解するβ−ヒドロキシエステルが記載さ
れている。

【０００９】本発明に関して特に関心のあるものは、喫
煙条件下で副流煙芳香を増強するためシガレット紙包装
材料への有機添加剤の利用にある。米国特許第４８０４
００２号には炭水化物及びフエノール性化合物のグリコ
シドを含有する香味料添加剤を含む煙草製品包装材料が
記載されている。シガレット喫煙条件下で、エチルバニ
ルル−Ｄ−グルコシドの如き香味料添加剤は、熱分解生
成物としてエチルバニリン及びレボグルコサンを生成す
る。

【００１０】喫煙条件下で快適な芳香を有する副流煙及
び増強された味を有する主流煙を発生する低送出量喫煙
組成物を開発するため継続した研究努力がなされている
。

【００１１】従って本発明の目的は、常温で移動性及び
／又は揮発性の少ないことを特性とする香味料放出成分
を混入した喫煙組成物を提供することにある。

【００１２】本発明の別の目的は、通常の喫煙条件下で
副流煙に改良された芳香を与える香味料放出添加剤を混
入した紙包装材料を有するシガレット喫煙物品を提供す
ることにある。

【００１３】本発明の更に別の目的は、シガレット充填
物及び／又は紙包装材料成分中に混入するようにされた
、そして通常の喫煙条件下でシガレットの煙の揮発性香
味料成分としてバニリン又はエチルバニリンを放出する
新規なジ−バニリル及びジ−エチルバニリルエステルを
提供することにある。

【００１４】本発明の他の目的及び利点は以下の説明及
び実施例から明らかになるであろう。

【００１５】本発明の目的の一つ又はそれ以上は、（１
）天然煙草、再構成煙草及び煙草代替物から選択した可
燃性充填物、及び（２）充填物の全重量を基準にして、
約０．０００１〜５重量％の下記式に相当する香味料放
出添加剤の混合物を含有する喫煙組成物を提供すること
によって達成される：

【００１６】

【化３】

【００１７】式中ｎは０〜４の整数であり、Ｒはメチル
基又はエチル基である。

【００１８】別の実施態様において、本発明は、（１）
天然煙草、再構成煙草及び煙草代替物から選択した可燃
性充填物、及び（２）下記式に相当する香味料放出添加
剤を混入した紙包装材料を含有するシガレット喫煙物品
を提供する：

【００１９】

【化４】

【００２０】式中ｎは０〜４の整数であり、Ｒはメチル
基又はエチル基である。

【００２１】本発明によるシガレット喫煙物品は、代表
的には紙包装材料中に約０．０１〜５重量％の香味料放
出添加剤を含有する。添加剤は紙包装材料の表面被覆又
は吸収された成分として存在させることができる、そし
て／又は添加剤はシガレット紙包装材料のサイドシーム
を封止するために利用される接着剤配合物の成分として
混入することができる。

【００２２】別の実施態様において、本発明のシガレッ
ト製品は、紙包装材料中に約０．０１〜５重量％の香味
料放出添加剤を含有し、可燃性充填物中に充填物の重量
を基準にして約０．０００１〜５重量％の香味料放出添
加剤を含有する。

【００２３】前述した如く喫煙組成物中に混入する本発
明の香味料放出添加剤は、通常の喫煙条件下で下記式の
如く揮発性構成成分に熱分解する低揮発性化合物であり
、揮発性構成成分の一つは低送出量シガレット煙の香味
及び芳香を増強するバニリン又はエチルバニリンである
：

【００２４】

【化５】

【００２５】香味料放出化合物の製造本発明のジ−バニ
リルエステル香味料放出化合物を製造する一つの方法は
、下記式に示す如くバニリン又はエチルバニリンと適切
なジカルボキソイルハライドとの反応による。

【００２６】

【化６】

【００２７】反応はピリジンの如きおだやかな塩基の存
在下に有機溶剤媒体中で行う。代表的な方法においては
、不活性雰囲気下に約０℃〜６０℃の温度で保ったテト
ラヒドロフラン又はジメチルホルムアミドの如き不活性
有機媒体中でバニリンに酸ハライドを加える。

【００２８】煙草組成物の製造別の実施態様において、
本発明は、喫煙条件下に主流及び副流煙に香味及び芳香
を与えるようにした喫煙組成物を製造する方法を提供す
る、この方法は天然煙草、再構成煙草又は煙草代替物中
に、組成物重量を基準にして約０．０００１〜５重量％
の下記式に相当する香味料放出添加剤を混入することか
らなる：

【００２９】

【化７】

【００３０】式中ｎは０〜４の整数であり、Ｒはメチル
基又はエチル基である。

【００３１】本発明のジ−バニリルエステル香味料放出
添加剤は当業者に知られておりかつ使用されている方法
により煙草又は煙草代替物中に混入できる。好ましくは
香味料放出添加剤はアルコール又は水性アルコールの如
き溶剤中に溶解し、次いで煙草及び／又は煙草代替物マ
トリックス中に噴霧又は噴射する。かかる方法は充填物
全体にわたって香味料添加剤の均一分布を確実にし、こ
れによってより均一な喫煙組成物の製造を容易にする。 或いは香味料を濃縮煙草抽出物の一部として混入し、こ
れを再構成煙草の製造における繊維質煙草ウエブに付与
する。別の好適な方法は、充填物の重量を基準にして約
０．５〜５重量％の濃度で煙草又は煙草代替物充填物に
香味料を混入し、次いで処理した充填物を香味料添加剤
を含有しない充填物と混合することである。

【００３２】「煙草代替物」なる語は、米国特許第３７
０３１７７号、第３７９６２２２号、第４０１９５２１
号及び第４０７９７４２号に記載されている如き非煙草
喫煙充填物材料を含むことを意味する、これらの文献は
引用してここに組入れる。

【００３３】米国特許第３７０３１７７号には甜菜パル
プから非煙草喫煙物品を製造することが記載されており
、この方法は甜菜パルプの酸加水分解をしてビートペク
チンを放出させ、その後消耗させたビートマトリックス
に対する架橋剤の形成とペクチンの架橋を生ぜしめるた
めアルカリ土類金属処理を含む。

【００３４】米国特許第３７９６２２２号には、コーヒ
ー豆外皮から誘導された喫煙物品が記載されている。外
皮はアルカリ土類金属架橋を侵害する試薬で処理してコ
ーヒーペクチンの放出を生ぜしめる。ペクチンは結合剤
として作用し、処理された外皮と共に処理して、同様に
煙草製品に使用する。

【００３５】米国特許第４０１９５２１号には、不活性
雰囲気中で１５０℃〜７５０℃の温度でセルロース又は
炭水化物材料を、少なくとも６０％であるが９０％以下
の重量損失を行うに充分な時間加熱することを含む喫煙
材料の形成方法が記載されている。

【００３６】米国特許第４０７９７４２号には、セルロ
ース材料から合成喫煙物品を製造する方法が記載されて
おり、この方法は熱分解及び塩基性抽出工程を含み、煙
草様の褐色を有し、改良された喫煙特性を有するマトリ
ックスを生ぜしめる。

【００３７】前述した如く、本発明の香味料放出添加剤
は、喫煙条件下でシガレット副流煙の芳香を増強するた
め、シガレット製品の紙包装材料中にも混入できる。添
加剤は溶液の形又は微粒子の懸濁液の形で紙包装材料に
付与することができる。或いは添加は、シガレット紙製
造工程中に一成分として含有させることができる。

【００３８】シガレット喫煙組成物中への香味料放出添
加剤混入の別の方法は、シガレット形成時に使用する紙
包装紙サイドシーム接着剤配合物中の成分として添加剤
を含有させることによる方法がある。

【００３９】下記実施例は本発明を更に説明する。特定
成分及び処理パラメーターは代表的なものとして提示し
てある。種々の改変が本発明の範囲内で上記説明からな
しうる。

【００４０】実施例　　１ 本実施例は下記式のジ−バニリルオキサレートの合成を
示す。

【００４１】

【化８】

【００４２】機械的撹拌機を備えた２ｌ三ツ口フラスコ
に７６ｇのバニリン、１２００ｍｌのメチレンクロライ
ド及び４０ｇのピリジンを仕込んだ。反応媒体を氷浴で
冷却し、メチレンクロライド中の２．０モルのオキサロ
イルジクロライド１００ｍｌを敵加した。反応混合物を
０℃で３０分撹拌し、次いで添加完了後室温で１時間撹
拌した。形成した沈殿を濾別し、回収した固体を、連続
的に５０％水性エタノール５００ｍｌ、９５％エタノー
ル５００ｍｌ、及びアセトン２５０ｍｌで洗浄した。空
気乾燥後、白色固体を５０ミリトルで乾燥した、融点２
０７〜２０７．５℃（分解してガス発生）、収率９６．
７％。ＮＭＲスペクトルは化合物構造を確認した。 Ｃ１８Ｈ１４Ｏ８　についての分析 理論値：Ｃ，６０．３４；Ｈ，３．９４実測値：Ｃ，６
０．４６；Ｈ，３．９０

【００４３】対応するジ−エチ
ルバニリルオキサレート化合物をこの合成法におけるバ
ニリンの代りにエチルバニリンを用いて作った。

【００４４】対応するジ−バニリルマロネートを、この
合成法におけるオキサロイルジクロライドの代りにマロ
ノイルジクロライドを用いて作った。

【００４５】ジ−バニリルオキサレートの３００℃での
熱分解ＧＣ／ＭＳは唯一の検出しうる生成物としてバニ
リンの本質的に定量的収率を生成した。

【００４６】実施例　　２ 本実施例は下記式のジ−バニリルスクシネートの合成を
示す。

【００４７】

【化９】

【００４８】１０ｍｌのエチルアセテート中の３．１ｇ
のスクシノイルジクロライドの溶液を、室温で、５０ｍ
ｌのエチルアセテート中の６．０８ｇのバニリン及び３
．１６ｇのピリジンの撹拌溶液に滴加した。固体懸濁物
を含有する反応混合物を１８時間撹拌し、次いで１５０
ｍｌのエチルアセテート及び１００ｍｌの水で稀釈した
。

【００４９】有機層を連続的に１５０ｍｌの稀塩酸、１
５０ｍｌの水、１５０ｍｌの飽和重炭酸ナトリウム、及
び１５０ｍｌの飽和塩化ナトリウムで洗浄した。有機抽
出液を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、回転蒸
発機で濃縮し、６．０ｇの淡緑色固体を得た。熱アセト
ン／ヘキサンから再結晶して分析的に純粋な試料を得た
。融点１３８．５〜１３９℃。ＮＭＲスペクトルは化合
物構造を確認した。 Ｃ２０Ｈ１８Ｏ８　についての分析 理論値：Ｃ，６２．１７；Ｈ，４．７０実測値：Ｃ，６
２．２５；Ｈ，４．７０

【００５０】対応するジ−エチ
ルバニリルスクシネート化合物は、この合成法において
バニリンの代りにエチルバニリンを使用して作った。

【００５１】ジ−バニリルスクシネートの３００℃での
熱分解ＧＣ／ＭＳはバニリンの本質的に定量的な収率と
少量の他の有機材料を生成した。ジ−バニリルジエチル
マロネートを同じ条件の下に３００℃で加熱したとき、
その化合物が溜出し、少量のバニリンが検出された。

【００５２】本実施例は下記式のジ−バニリルグルタレ
ートの製造を示す。

【００５３】

【化１０】

【００５４】実施例２の合成法に従い、エチルアセテー
ト中の３０．４ｇのバニリンをヘキサン中の１６．９ｇ
のグルタロイルジクロライドと反応させた。反応媒体を
エチルアセテート及び水で稀釈し、有機層を前述した方
法で洗浄し、ヘキサンで稀釈した。形成された沈殿を回
収し、空気乾燥した。熱アセトン／ヘキサンから再結晶
して分析的に純粋な試料を得た。融点９５〜９６℃。Ｎ
ＭＲスペクトルは化合物構造を確認した。 Ｃ２１Ｈ２０Ｏ８　についての分析 理論値：Ｃ，６２．９９；Ｈ，５．０３実測値：Ｃ，６
３．３７；Ｈ，５．０９

【００５５】対応するジ−エチ
ルバニリルグルタレートはこの合成法におけるバニリン
の代りにエチルバニリンを用いて作った。

【００５６】対応するジ−バニリルアジペートは、この
合成法におけるグルタロイルジクロライドの代りにアジ
ポイルジクロライドを用いて作った。

【００５７】ジ−バニリルグルタレートの２００℃及び
３００℃での熱分解ＧＣ／ＭＳはバニリンの本質的に定
量的な収率と少量の他の有機材料をを生成した。同じ条
件の下でバニリル−２，２−ジメチルヘキサノエートを
３００℃で加熱したとき、この化合物が溜出し、少量の
バニリンが検出された。バニリル−ｐ−トルエートを３
００℃で加熱したとき同様の化合物蒸溜が観察された。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（１）天然煙草、再構成煙草及び煙草
   代替物から選択した可燃性充填物、及び（２）充填物の
   全重量を基準にして、約０．０００１〜５重量％の式【
   化１】 （式中ｎは０〜４の範囲の整数であり、Ｒはメチル基又
   はエチル基である）に相当する香味料放出添加剤の混合
   物を含有することを特徴とする喫煙組成物。
2. 【請求項２】　　（１）天然煙草、再構成煙草及び煙草
   代替物から選択した可燃性充填物、及び（２）請求項１
   に記載の式に相当する香味料放出添加剤を混入した紙包
   装材料を含むことを特徴とするシガレット喫煙物品。
3. 【請求項３】　　紙包装材料が約０．０１〜５重量％の
   香味料放出添加剤を含有することを特徴とする請求項２
   のシガレット喫煙物品。
4. 【請求項４】　　香味料放出添加剤が紙包装材料のサイ
   ドシーム接着剤の１成分であることを特徴とする請求項
   ２又は３のシガレット喫煙物品。
5. 【請求項５】　　可燃性充填物が、充填物の重量を基準
   にして、約０．０００１〜５重量％の請求項１に記載の
   式に相当する香味料放出添加剤を含有することを特徴と
   する請求項２，３又は４のシガレット喫煙物品。
6. 【請求項６】　　充填物又は包装材料中の香味料放出添
   加剤がジ−バニリルオキサレートであることを特徴とす
   る請求項１〜５の何れか１項の喫煙組成物又はシガレッ
   ト喫煙物品。
7. 【請求項７】　　充填物又は包装材料中の香味料放出添
   加剤がジ−バニリルマロネートであることを特徴とする
   請求項１〜５の何れか１項の喫煙組成物又はシガレット
   喫煙物品。
8. 【請求項８】　　充填物又は包装材料中の香味料放出添
   加剤がジ−バニリルスクシネートであることを特徴とす
   る請求項１〜５の何れか１項の喫煙組成物又はシガレッ
   ト喫煙物品。
9. 【請求項９】　　充填物又は包装材料中の香味料放出添
   加剤がジ−バニリルグルタレートであることを特徴とす
   る請求項１〜５の何れか１項の喫煙組成物又はシガレッ
   ト喫煙物品。
10. 【請求項１０】　　充填物又は包装材料中の香味料放出
    添加剤がジ−バニリルアジペートであることを特徴とす
    る請求項１〜５の何れか１項の喫煙組成物又はシガレッ
    ト喫煙物品。
11. 【請求項１１】　　式 【化２】 （式中ｎは０〜４の範囲の整数であり、Ｒはメチル基又
    はエチル基である）に相当することを特徴とするエステ
    ル化合物。
12. 【請求項１２】　　ジ−バニリルオキサレート。
13. 【請求項１３】　　ジ−バニリルマロネート。
14. 【請求項１４】　　ジ−バニリルスクシネート。
15. 【請求項１５】　　ジ−バニリルグルタレート。
16. 【請求項１６】　　ジ−バニリルアジペート。