KR100194847B1 - 관능 조성물 - Google Patents

관능 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100194847B1
KR100194847B1 KR1019920701924A KR920701924A KR100194847B1 KR 100194847 B1 KR100194847 B1 KR 100194847B1 KR 1019920701924 A KR1019920701924 A KR 1019920701924A KR 920701924 A KR920701924 A KR 920701924A KR 100194847 B1 KR100194847 B1 KR 100194847B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dioxolane
dicarboethoxy
phenyl
lower alkyl
hydroxy
Prior art date
Application number
KR1019920701924A
Other languages
English (en)
Other versions
KR920702934A (ko
Inventor
에이. 앤더슨 데니세
에이. 크리스텐슨 필립
제이. 리커 폴
엠. 유레코 2세 존
Original Assignee
프리돌린 클라우스너, 롤란트 보러
지바우단-루르 (인테르나치오날) 에스.아.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/626,348 external-priority patent/US5144048A/en
Publication of KR920702934A publication Critical patent/KR920702934A/ko
Application filed by 프리돌린 클라우스너, 롤란트 보러, 지바우단-루르 (인테르나치오날) 에스.아. filed Critical 프리돌린 클라우스너, 롤란트 보러
Application granted granted Critical
Publication of KR100194847B1 publication Critical patent/KR100194847B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G3/00—Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
    • A23G3/34—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
    • A23G3/346—Finished or semi-finished products in the form of powders, paste or liquids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
    • A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
    • A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
    • A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
    • A24B15/30—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances
    • A24B15/36—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring
    • A24B15/40—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms
    • A24B15/403—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms having only oxygen as hetero atoms
    • A24B15/406—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms having only oxygen as hetero atoms in a five-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G2220/00—Products with special structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Storage Device Security (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Manufacture Of Tobacco Products (AREA)

Abstract

본 발명은 가수분해시 또는 열분해시, 또는 가수분해와 열분해를 모두 수행시 관능적 유효수준의 향미 또는 향기를 제공하는 양으로 존재하는, 하기 일반식(Ⅰ)의 디카르보알콕시 디옥살레인 유도체 하나 이상을 포함하는 관능 조성물에 관한 것이다.
상기식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 -CO2R3(여기서, R3는 -H 또는 저급 알킬이다)이며, 단, R1및 R2중 하나 또는 둘 다에서, R3는 저급 알킬이고, Z는 직접 결합 또는 -CH=C(R4)- (여기서, R4는 -H 또는 알킬 그룹이다)이며, Y는또는[여기서, R5및 R6는 각각 독립적으로 -H, 저급 알킬 또는 -OR7(여기서, R7은 -H 또는 저급 알킬이다)이다]이다.

Description

관능 조성물
본 발명은 관능 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 정상 상태에서는 냄새가 없지만 열 분해시 또는 가수분해시, 또는 열 분해 및 가수분해를 모두 수행시 냄새 또는 향미 분자를 방출하는 디카르보알콕시 디옥솔레인 유도체 하나 이상을 함유하는 향미 및 방향 조성물에 관한 것이다.
각종 소비 식품, 특히 담배제품, 식료품 및 껌에 향미를 부여하기 위해 향미 첨가제가 오랫동안 사용되어 왔다. 이런한 제품에서 향미 첨가제는 바람직하지 않은 향미제 또는 착취제(odorants)를 압도하거나 완화시키고 존재하는 향미 또는 냄새를 강화시키기 위해서 또는 소비 제품에 애초에는 존재하지 않던 향미 또는 냄새를 추가하기 위해서 사용할 수 있다.
소비 제품에 향미 또는 냄새를 투여하기 위해 현재 사용하는 주요한 방법은 제품이 열분해되거나, 가열되거나, 저작되거나 습윤될 때까지 향미제의 방출을 늦추거나 방지하는 매트릭스내에 향미제를 첨가하는 것이다. 다른 방법으로, 향미 원료를 보조 성분에 공유 결합시켜 휘발성이 낮은 고분자를 형성시킬 수 있다. 향미는 담배 또는 식품을 열분해하거나, 가열하거나 가용매 분해시 방출된다. 예를 들면, 유럽 특허 공보 제186,502호에 기계적으로 분쇄시 향미를 방출하는 플라스틱 캡슐의 용도가 기술되어 있다.
미합중국 특허 제4,001,438호에는 츄잉껌 조성물, 저작 가능한 의약 정제, 츄잉 담배 또는 치약일 수 있는, 경구적으로 이용 가능한 조성물에 사용하기 위한 향미 조성물이 기술되어 있다. 향미는 가수분해 조건하에서 장시간에 걸쳐 향미 조성물로부터 조절 방출된다.
미합중국 특허 제4,253,473호에는 끽연시 장시간에 걸쳐 사실상 균일하게 방출되는 끽연 담배 조성물 또는 대용 끽연 담배 조성물이 기술되어 있다.
미합중국 특허 제3,818,107호에는 향미 그룹이 부착되어 있는 중합체 주쇄를 포함하는 향미 방출 조성물을 함유하는 츄잉껌이 기술되어 있다. 향미 잔기는 향미 그룹을 함유하는 츄잉껌을 저작함으로써 이루어지는 가수분해에 의해 중합체 주쇄로부터 방출된다.
다른 방법으로서, 향미 원료를 보조 성분에 공유결합시켜 휘발성이 낮은 고분자를 형성시킬 수 있다. 향미는 담배 또는 식품을 열분해, 가열 또는 가용매 분해하면 방출된다.
통상, 제2의 방법을 사용하는 발명은 알콜성 향미 분자에 연결된 고분자량 분자의 에스테르 또는 카보네이트 결합을 사용한다. 이러한 시스템에서, 향미 분자는 중합체에 공유결합되며 하기 일반화된 구조로 묘사된다.
상기식에서, R'는 메틸과 같은 저급 알킬 그룹이고, R는 메틸과 같은 향미 라디칼이며, n은 2 내지 10,000의 정수이다.
상기 접근법은 다수의 미합중국 특허에 기술되어 있다. 예를 들면, 미합중국 특허 제4,212,310호에는 상이한 가미 끽연 담배 제품이 기술되어 있으며, 이들 제품의 일부는 열분해시 알콜 향미를 내게 하는 알콜 향미 방출 조성물을 함유한다.
미합중국 특허 제4,119,106호에는 발생된 흡입되는 담배 연기의 천연 향미를 쓸모없게 하지 않으면서 담배 연기에 알콜 향미를 방출시킴으로써 담배 연기를 강화시키도록 된 알콜 향미-방출 고분자 유도체가 기술되어 있다.
미합중국 특허 제4,578,486호 및 제4,538,628호에는 디옥산 디에스테르 향미-방출 첨가제를 함유하는 끽연 담배 조성물이 기술되어 있다. 궐련과 같은 통상적인 끽연 조건에 노출시, 디에스테르 첨가제는 분해되어 흡입되는 연기에 향미-강화 특성을 제공하고 발산되는 연기의 향기를 강화시키는 휘발성 열분해(알콜 또는 페놀) 성분을 방출한다.
미합중국 특허 제4,701,282호, 제4,538,627호 및 제4,540,004호에는 궐련 끽연 조건하에서 열분해되어 흡입되는 연기의 향미 및 발산되는 연기의 향기를 강화시키는 향미를 방출하는 향미 첨가제로서의 케토에스테르 또는 카보네이트 화합물의 용도가 기술되어 있다.
아세탈도 알데히드 향미를 공유 결합시키는 비히클로서 사용되고 있다. 예를 들면, 미합중국 특허 제4,296,137호에는 각종 소비재의 향미 또는 방향 강화제로서의 1-에톡시-1-에탄올 아세테이트의 용도가 기술되어 있다. 1-에톡시-1-에탄올 아세테이트 화합물은 끽연 담배에 아세트알데히드를 유리시키는 능력이 있다.
미합중국 특허 제4,280,011호는 식품 응용에 있어서, 알데히드 방출제로서의 아세탈의 용도를 기술한다.
미합중국 특허 제3,625,709호에는 탄수화물과 함께 뜨거운 물 또는 냉수와 혼합시 아세트알데히드를 방출하는 조성물을 형성하는 아세트알데히드로 이루어진 음식 향미 및 향기 강화제가 기술되어 있다.
미합중국 특허 제3,857,964호에는 고분자 결합제 중의 향미 아세탈 또는 케탈의 분산액으로부터 형성된 향미 입자를 포함하는 향미 조성물에 유용한 서방 향미 조성물이 기술되어 있다. 서방 향미 조성물은 다수의 조절수단을 가지며, 그 중 하나는 향미 아세탈 또는 케탈의 가수분해이다. 이들 서방 향미 조성물은 츄잉껌에 유용하다.
미합중국 특허 제4,690,157호 및 제4,607,118호에는, 궐련 끽연 조건하에서, 레트로-알돌 단편화 반응으로 열분해되어 궐련 연기의 향미 및 향기를 강화시키는 제품이 되는, 향미 방출 첨가제를 함유하는 담배 조성물이 기술되어 있다.
본 발명은 열 분해시 또는 가수분해시, 또는 둘 모두를 수행시 냄새 분자를 방출하는 화합물 하나 이상을 함유하는 관능 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물이 사용되는 예에는 궐련 및 담배 종이와 담배 제품, 케이크, 쿠키, 크랙커, 빵 및 곡물과 같은 식료품, 차 및 커피와 같은 음료 및 츄잉껌과 같은 껌이 있다.
이들 조성물은 일반식(Ⅰ)의 디카보알콕시 디옥솔레인 유도체를 함유한다.
상기식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 -CO2R3(여기서, R3는 -H 또는 저급 알킬이다)이고, 단, R1및 R2중 하나 또는 둘 모두에서, R3는 저급 알킬이며, Z는 직접 결합 또는 -CH=C(R4)-(여기서, R4는 -H 또는 알킬 그룹이다)이고, Y는또는[여기서, R5및 R6는 각각 독립적으로 -H, 저급 알킬 또는 -OR7(여기서, R7은 -H 또는 저급 알킬이다)이다]이다.
당해 화합물은 가수분해 또는 열분해시 또는 둘 모두 수행시 관능적 유효 수준의 향미 또는 향기를 제공하는 양으로 존재한다.
본 명세서 전반에 결쳐 용어관능이란 후각 또는 미각을 자극하는 화합물을 말하며, 따라서 특징적인 냄새, 향미 또는 둘 모두를 갖는 것으로 인식된다.
용어 냄새, 방향 및 취기는 후각을 자극하기 위한 관능 화합물을 언급할 때마다 상호 교환적으로 사용된다. 용어 향미, 가향 및 향미성도 미각을 자극하기 위한 관능 화합물을 언급할 때마다 상호교환적으로 사용된다.
관능적 유효량이란 혼입된 화합물이 감각 효과를 나타내는 물질 중에 존재하는 화합물의 농도 또는 양이다.
용어 담배 및 담배 대용품은 통상적 의미로 사용되며 담배가 일정하게 사용되는 끽연 및 비끽연 형태(예 궐련, 코담배, 씹는 담배등)을 포함한다.
알킬(알콕시 및 알킬티오의 알킬 부분 포함)은 탄소수 1 내지 12의 측쇄 또는 비측쇄 포화 탄소쇄를 말하며, 저급 알킬은 탄소수가 1 내지 6인 쇄를 나타낸다.
본 발명의 관능 조성물은 본 기술분야에 공지된 방법으로 쉽게 제조할 수 있는 화합물 하나 이상을 함유한다. 대표적인 방법이 하기 실시예에 기재되어 있다.
통상적인 방법은 산 촉매 존재하에 불활성 용매중에서 알데히드와 디에틸 티타레이트(또는 몇몇 다른 저급 알킬 타타레이트)를 축합시키는 단계를 포함한다. 축합시키는 동안 물을 제거하는 것이 일반적이다.
양성자성 또는 루이스산을 사용할 수 있다. 사용될 수 있는 일부 산은 p-톨루엔설폰산, 황산, 인산, 염산, 메탄설폰산, 피리디늄 p-톨루엔설포네이트, 염화제이철, 산성 점도, 산성 이온교환 수지, 염화아연 또는 사염화티탄이다.
바람직한 산에는 p-톨루엔설폰산, 메탄설폰산 및 피리디늄 p-톨루엔설포네이트가 포함된다. 가장 바람직한 산은 p-톨루엔설폰산이다.
각종 불활성 용매(예 : 톨루엔, 벤젠, 크실렌, 사이클로헥산, 헥산, 디메틸 포름아미드, 클로로벤젠 및 디클로로에탄)을 사용할 수 있다.
바람직한 용매에는 톨루엔, 크실렌 또는 디메틸포름아미드가 있다.
가장 바람직한 용매는 톨루엔 및 디메틸포름아미드이다.
반응중에 형성된 물은 공비 증류에 의해 또는 트리알킬오르토포르메이트(알킬은 C1내지 C5이고 통상 타타레이트중의 저급 알킬과 동일하다), 분자체, 황산나트륨 등과 같은 물 소거제와 상호 작용시켜 제거할 수 있다.
또한, 화합물은 먼저 본 발명의 알데히드를 상응하는 디-저급알킬 아세탈(저급 알킬은 목적하는 타타레이트 중의 저급 알킬과 동일해야 한다)으로 전환시켜 제조할 수 있다. 알데히드로 출발할 때 사용된 조건과 유사한 조건하에서 아세탈을 디알킬 타타레이트와 반응시키면 화합물이 형성된다.
통상적인 제조방법은 문헌에 기술되어 있다[참조 : P. Kocienski et al., Synthetic Comm., 1984, 14, pp. 1087-1092 L. A. Paguette et al., J. Org. Chem. 1985, 50, pp. 5528-5533 M. Demuth et al., J. Am. Chem. Soc., 1986, 108, pp. 4149-4154 Y. Masaki et al., Chem. Letters, 1983, pp. 1835-1836 H. Yamamoto et al., J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, pp. 8254-8256 T. W. Greene, Protective Groups in Organic Synthesis, Chapter 4, John Wiley Sons, New York, 1981].
관능 조성물은 담배 조성물에 가향제로서, 연소되는 담배 제품의 냄새를 압도하거나 강화시키기 위한 서방성 착취제로서, 음료, 마이크로파 가열 가능한 식품 및 츄잉껌 제조에 사용할 수 있다.
조성물에 사용되는 화합물은 정상 온도 및 대기 조건(즉, 약 10 내지 50℃ 및 상대 습도 약 20 내지 100%)에서 사실상 냄새가 없고 맛이 없으며 안정한 고체로서 존재한다. 그러나, 수분 또는 증기 존재하에 고온, 즉, 약 70 내지 약 300℃로 가열시, 변형되어 알데히드를 방출한다.
바람직한 종 및 바람직한 이성체의 예는 다음과 같다 :
[(4R,5R)-2-(3-에톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
[(4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
[(4R,5R)-2-(4-메톡시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
[(4R,5R)-2-(4-메틸페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
[(4R,5R)-2-(2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
[(4R,5R)-2-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
[(4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이트록시-페닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인]
[(E)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인]
[(E)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
그러나, 본 발명의 조성물에 유용한 화합물은 특정한 입체이성체에 한정되지 않으며, 본 발명의 범위에 모든 가능한 입체이성체가 포함된다.
본 발명의 화합물은 관능 특성을 지니며 따라서 식품의 향미를 강화시키는 데 유용한 방법을 개발할 수 있도록 한다. 이들 화합물은 냄새를 강화시키고, 악취를 압도하거나 담배 제품의 향미를 강화시키는데 유용하다.
본 발명의 조성물은 물질의 특징적인 향미 또는 냄새를 강화시키는데 유효한 양으로 이들 화합물을 개별적으로 또는 혼합물로서 함유한다. 그러나, 보다 통상적으로 화합물은 목적하는 향미 또는 냄새 특성을 제공하기에 충분한 양으로 다른 향미 또는 방향성분과 혼합한다.
목적하는 전체 효과를 얻는데 필요한 양은 선택한 특정 화합물, 이러한 특정 화합물이 사용될 제품 및 목적하는 특정 효과에 따라 다르다.
예를 들면, 선택된 화합물의 종류와 농도에 따라서, 궐련 담배에 단독으로 또는 혼합물로서 약 5ppm 내지 약 50,000ppm 수준으로 가할 때, 끽연 향미의 강화, 원치 않는 끽연 냄새의 압도 또는 둘 다를 이룰 수 있다.
이들 화합물의 중요한 특성은 가향제 또는 착취제가 비휘발성 화합물에 공유 결합하며 담배 제품을 발화시켜 연소시킬 때에만 가향제 또는 착취제가 방출된다는 것이다.
이들 화합물은, 편리하게는, 담배 제품이 연소함에 따라 발산되는 연기 중에 착취제 또는 가향제를 혼입시키는 담배를 둘러싸는 재료상에 약 5 내지 약 50,000중량ppm의 수준으로 단독으로 또는 혼합물로서 존재한다. 다른 연소 제품과 함께 공기 전달되는 가향제, 착취제 또는 둘 모두 이렇게 도입된다. 이러한 새로 형성된 착취제 또는 가향제는 화합물의 선택 및 사용 수준에 따라 끽연 냄새를 강화시키거나 압도하는 역할을 한다.
이들 화합물은 특정한 조리된 식품의 가향 또는 착향에 특히 유용하다. 예를 들면, 케이크 반죽에 단독으로 또는 혼합물로서 가하는 화합물은 케이크가 가열됨에 따라 적당한 베이킹 향기를 부여할 뿐만 아니라 완성 제품에 향미를 부여한다. 통상적으로, 화합물은 약 0.05 내지 약 5.00% 수준으로 사용된다.
이들 화합물을 가하여 츄잉껌의 향미를 강화시킬 수 있다.
선택된 화합물 또는 화합물의 혼합물을 껌 베이스에 약 0.1 내지 약 10.0중량%의 수준으로 반죽시킨다. 씹을 때 적합한 향미가 껌에서 방출된다.
이들 조성물은 식료품 또는 담배 제품에 첨가제로서 사용시 다른 성분을 함유하거나 다른 성분과 함께 가할 수 있다. 이러한 다른 성분에는 유화제, 담체, 결합제, 감미제, 안정화제, 완충액 및 적합한 용매 등이 포함된다.
본 발명은 또한 특정한 신규 디카보알콕시 디옥솔레인 유도체 자체에 관한 것이다.
신규 화합물은 하기 일반식(Ⅰ)의 디카보알콕시 디옥솔레인 유도체이다.
상기식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 -CO2R3(여기서, R3는 -H 또는 저급 알킬이고, 단 R1및 R2중 하나 또는 둘 다에서, R3는 저급 알킬이다)이며, Z는 직접 결합 또는 -CH=C(R4)(여기서, R4는 알킬 그룹이다)이고, Y는 Z가 직접 결합일때,또는(여기서, R5는저급 알킬이다)이며, Z가 -CH=C(R4)일때,[여기서, R6는 H, 저급 알킬 또는 OR7(여기서, R7은 H 또는 저급 알킬이다)이다]이다.
이들 화합물은, 상기한 바와 같이 일반식(Ⅱ)의 알데히드 YZ-CHO 또는 이의 디-저급 알킬 아세탈을 바람직하게는 산 촉매 존재하에 불활성 용매중에서 일반식(Ⅲ)의 저급 알킬(예 : 디에틸) 타타레이트 HO-CHR1-CHR2-OH와 축합시켜 제조한다.
하기 실시예는 본 발명의 양태 및 선행 기술에 대한 개선점을 예시한다. 실시예는 예시하기 위한 것이며 본 발명의 범위를 한정시키려는 것이 아니다.
하기 실시예에 사용되는 부, 비율, % 및 비는 달리 언급이 없는 한 모두 중량을 기준으로 한다.
[(4R,5R)-2-(3-에톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
디에틸 L-타타레이트(309g, 1.5M), 에틸 바닐린(166g, 1M), 톨루엔(2ℓ) 및 p-톨루엔설폰산(5g, 0.026M)의 혼합물을 질소 대기하에서 24시간 동안 115 내지 116℃에서 가열한다. 반응시키는 동안, 딘-스타크 트랩을 통해 물을 공비 증류시켜 제거한다. 혼합물을 포화 탄산수소나트륨 용액(500㎖), 염수(2×1ℓ)순으로 세척하고, 황산나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에서 증발시키고 수득된 고체를 이소프로판올로부터 재결정시켜 (4R,5R)-2-(3-에톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인 120g(수율 34%)을 수득한다.
융점 : 78 내지 80℃, [α]D25=-38.0。(c, 1.0, 메탄올).
[실시예 2]
[(4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
실시예 1에서와 유사하게, 바닐린을 디에틸 L-타타레이트와 축합시켜 (4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,2-디옥솔레인을 수득한다.
융점 : 62-64℃, [α]D25=-41.7。(c, 1.5, 메탄올).
[실시예 3]
[(4R,5R)-2-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
피페로날(60g, 0.4M), 트리에틸 오르토포르메이트(59.2g, 0.4M), 톨루엔(250㎖) 및 p-톨루엔설폰산(2g, 0.01M)의 혼합물을 100 내지 110℃에서 0.5시간 동안 가열한다. 디에틸 L-타타레이트(103g, 0.5M)를 10분에 걸쳐 뜨거운 용액에 가한다. 그런 다음 혼합물을 2시간 동안 환류 가열한다. 계속하여 3시간에 걸쳐, 증류물(150㎖)을 수집한다(포트 온도 84 내지 110℃). 혼합물을 냉각(25℃)시키고 탄산수소나트륨 용액(2×50㎖)에 이어 염수(1×50㎖)로 세척한다. 감압하에서 용매를 증발시켜 조 생성물 130.7g을 수득한다. 메탄올로부터 재결정하여 (4R,5R)-2-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인 90g(수율 67%)을 수득한다.
융점 : 39-40℃, [α]D25=-34.8。(c, 1.0, 메탄올).
[실시예 4]
[(4R,5R)-2-(2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
신남알데히드 디에틸아세탈(223.0g, 1.08M), 디에틸 L-타타레이트(290g, 1.41M), 톨루엔(1100g) 및 피리디늄 p-톨루엔설포네이트(1.7g)의 혼합물을 92 내지 110℃에서 6시간 동안 가열한다. 가열하는 동안, 휘발 물질(250 내지 300㎖)을 8 비그뢰(Vigreux) 칼럼을 통해 증류시켜 제거한다. 혼합물을 냉각(25℃)하고 탄산수소나트륨 수용액(350㎖)에 이어 염수(4×200㎖)로 세척한다. 용매를 증발시키고 잔사를 결정시켜 (4R,5R)-2-(2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인 250g(수율 72.3%)을 수득한다.
융점 : 55.5-56℃, [α]D25=-5.2。(c, 0.1, 메탄올).
[실시예 5]
[(4R,5R)-2-(4-메톡시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
트리에틸오르토포르메이트(108g, 0.74M), 아니스 알데히드(89.4g, 0.66M), 디에틸 L-타타레이트(153.1g, 0.743M), 디메틸포름아미드(294g) 및 p-톨루엔설폰산(1.3g)의 혼합물을 100 내지 105℃에서 4시간 동안 가열한다. 이어지는 5시간 동안, 저온 비등 물질(100㎖)을 증류(최대 포트 온도 : 100℃, 300 내지 360㎜ 진공)시켜 제거한다.
아세트산나트륨(0.62g)을 가한다. 그런 다음 디메틸포름아미드의 대부분을 감압(10㎜, 최대 포트 온도 110℃)하에서 제거한다. 잔사를 냉각(25℃)시키고 톨루엔(500㎖)으로 용출시킨다. 혼합물을 수성 탄산수소나트륨(100㎖)에 이어 염수(3×200㎖)로 세척한다. 용매를 제거하여 조 생성물 211g을 수득한다. 조 생성물의 일부를 크로마토그래피한 다음 쿠겔러(kugelrohr) 증류(0.5㎜, 욕 온도 240 내지 250℃)시켜 샘플인 (4R,5R)-2-(4-메톡시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인을 수득한다.
GLC 분석 : 98.6%, [α]D25=-31.6。(c, 1.14, 메탄올).
[실시예 6]
[(4R,5R)-2-(4-메틸페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
실시예 3에서와 유사한 방법으로 p-톨루알데히드를 디에틸 L-타타레이트와 축합시켜 (4R,5R)-2-(4-메틸페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인(오일)을 수득한다.
GLC 분석 : 93%, [α]D25=-9.6。(c, 0.1, 메탄올).
[실시예 7]
[(4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인]
실시예 3에서와 유사한 방법으로 바닐린과 디메틸 L-타타레이트를 축합시켜 (4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카르보메톡시-1,3-디옥솔레인을 수득한다.
융점 : 88-90℃, [α]D25=-35.1。(c, 0.1, 메탄올).
[실시예 8]
[(E)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인]
실시예 4에서와 유사한 방법으로 α-헥실신남알데히드 디메틸 아세탈과 디메틸 L-타타레이트를 축합시켜 (E)- 및 (Z)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인이 90:10의 적당한 비로 혼합된 혼합물을 수득한다. 결정시켜 순수한 E-이성체를 수득한다.
융점 : 49-50℃, [α]D25=-2.20。(c, 0.2, 메탄올).
[실시예 9]
[(E)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인]
실시예 4에서와 유사한 방법으로 α-헥실신남알데히드 디에틸 아세탈과 디에틸 L-타타레이트를 축합시켜 (E)- 및 (Z)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카르보에톡시-1,3-디옥솔레인의 혼합물을 수득한다. 저온 결정시켜 순수한 E-이성체를 수득한다.
[α]D25=-5.9。(c, 0.1, 메탄올).
[실시예 10]
[바닐린 궐련의 제조]
실시예 1로부터의 화합물의 1% 에탄올 용액을 100ppm의 비율로 궐련 종이에 도포한다. 끽연하기 전에, 바닐린 냄새는 나지 않았다. 끽연시 강하고 분명한 바닐린 냄새가 실내 공기 중에서 감지되었다.
[실시예 11]
[바닐린 가향 담배를 함유하는 궐련의 제조]
실시예 1의 생성물의 1% 에탄올 용액을 전형적인 아메리칸 블렌드 궐련의 담배에 100ppm의 수준으로 주입한다. 끽연하기 전에, 바닐린 냄새가 감지되지 않았다. 끽연시 흡연 연기와 발산 연기가 강한 바닐린 냄새를 나타내었다.
[실시예 12]
[α-헥실 신남 알데히드 궐련의 제조]
실시예 8로부터의 화합물의 1% 에탄올 용액을 100ppm의 비율로 궐련 종이에 도포한다. 종이를 궐련에 넣는다. 끽연하기 전에 α-헥실 신남 알데히드가 감지되어 있었다. 끽연시 약간의 (그러나 분명한) 유쾌한 자스민형 꽃 냄새가 실내 공기 중에서 관찰되었다.
[실시예 13]
[신나몬 차의 제조]
실시예 4로부터의 화합물을 100ppm의 비율로 비가향 녹차를 함유하는 차 봉지에 가한다. 차 봉지는 신나몬 냄새를 띠지 않는다. 우려낼 때, 충전 공적(heedspace)에서 분명한 신나몬 향기가 나와 보다 좋은 차를 제공한다.

Claims (17)

  1. 가수분해시 또는 열분해시, 또는 가수분해와 열분해 모두 수행시 관능적 유효수준의 향미 또는 향기를 제공하는 양으로 존재하는, 하기 일반식(Ⅰ)의 디카보알콕시 디옥솔레인 유도체 하나 이상을 포함하는 관능 조성물.
    상기식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 -CO2R3(여기서, R3는 -H 또는 저급 알킬이나,단, R1및 R2중 하나 또는 둘 다에서, R3는 저급 알킬이다)이며, Z는 직접 결합 또는 -CH=C(R4)- (여기서, R4는 -H 또는 알킬 그룹이다)이고, Y는또는[여기서, R5및 R6는 독립적으로 -H, 저급 알킬 또는 -OR7(여기서, R7은 -H 또는 저급 알킬이다)이다]이다.
  2. 제1항에 있어서, 디카보알콕시 화합물이 2-(3-에톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(4-메톡시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(4-메틸페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인 또는 2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 디카보알콕시 화합물이 (4R,5R)-2-(3-에톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, (4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, (4R,5R)-2-(4-메톡시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, (4R,5R)-2-(4-메틸페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, (4R,5R)-2-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, (4R,5R)-2-(2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, (4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인, (E)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인 또는 (E)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인인 조성물.
  4. 천연 담배 또는 담배 대용품 및 제1항 내지 제3항 중 어느 한항의 관능 조성물을 포함하는 끽연용 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 관능 조성물의 수준이 약 5ppm 내지 약 50,000ppm인 끽연용 조성물.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 관능 조성물 약 5ppm 내지 약 50,000ppm을 함유하는, 천연 담배 또는 담배 대용품을 둘러싸기에 적합한 재료.
  7. 제6항에 있어서, 관능 조성물이 약 5ppm 내지 약 50,000ppm의 양으로 존재하는 재료.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 관능 조성물을 함유하는 식료품을 포함하는 가향 식품.
  9. 제8항에 있어서, 베이킹된 가향 식품.
  10. 제9항에 있어서, 식료품이 케이크, 쿠키, 크랙커, 빵 또는 곡물인 가향 식품.
  11. 껌 베이스 및 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 관능 조성물을 포함하는 가향 껌.
  12. 섭취 가능한 액체 및 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 관능 조성물을 포함하는 가향 음료.
  13. 향미 또는 향기 선구 물질로서의 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 일반식(Ⅰ)의 디카보알콕시 디옥솔레인 유도체의 용도.
  14. 일반식(Ⅰ)의 디카보알콕시 디옥솔레인 유도체.
    상기식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 -CO2R3(여기서, R3는 -H 또는 저급 알킬이나, 단 R1 및 R2중 하나 또는 둘 다에서, R3는 저급 알킬이다)이며, Z는 직접 결합 또는 -CH=CR4)-(여기서, R4는 알킬 그룹이다)이고, Y는 Z가 직접 결합일때,또는(여기서, R5는 저급 알킬이다)이며, Z가 -CH=C(R4)일 때,[여기서, R6는 H, 저급 알킬 또는 OR7(여기서, R7은 H 또는 저급 알킬이다)이다]이다.
  15. 2-(3-에톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, 2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인 및 2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인으로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 화합물.
  16. (4R,5R)-2-(3-에톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, (4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인,(4R,5R)-2-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인, (4R,5R)-2-(3-메톡시-4-하이드록시-페닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인, (E)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보메톡시-1,3-디옥솔레인 및 (E)-(4R,5R)-2-(1-헥실-2-페닐-1-에테닐)-4,5-디카보에톡시-1,3-디옥솔레인으로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 화합물.
  17. 일반식(Ⅱ)의 알데히드 또는 이의 디-저급 알킬 아세탈을 일반식(Ⅲ)의 저급 알킬 타타레이트와 바람직하게는 불황성 용매중에서 산 촉매의 존재하에 축합시킴을 포함하여, 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.
    상기식에서 R1및 R2는 각각 독립적으로 -CO2R3(여기서, R3는 -H 또는 저급 알킬이나, 단 R1및 R2중 하나 또는 둘 다에서, R3는 저급 알킬이다)이며, Z는 직접 결합 또는 -CH=C(R4)-(여기서, R4는 알킬 그룹이다)이고, Y는 Z가 직접 결합일 때,또는(여기서, R5는 저급 알킬이다)이며, Z가 -CH=C(R4)일때,[여기서, R6는 H, 저급 알킬 또는 OR7(여기서, R7은 H 또는 저급 알킬이다)이다]이다.
KR1019920701924A 1990-12-12 1994-06-23 관능 조성물 KR100194847B1 (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62635490A 1990-12-12 1990-12-12
US07/626354 1990-12-12
US07/626,348 US5144048A (en) 1990-12-12 1990-12-12 Dicarboalkoxy dioxolane derivatives
US07/626348 1990-12-12
US7/626,348 1990-12-12
US7/626,354 1990-12-12
PCT/EP1991/002351 WO1992010107A1 (en) 1990-12-12 1991-12-09 Organoleptic compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920702934A KR920702934A (ko) 1992-12-17
KR100194847B1 true KR100194847B1 (ko) 1999-06-15

Family

ID=27090142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920701924A KR100194847B1 (ko) 1990-12-12 1994-06-23 관능 조성물

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0515622B1 (ko)
JP (1) JP3159388B2 (ko)
KR (1) KR100194847B1 (ko)
DE (1) DE69102996T2 (ko)
ES (1) ES2057983T3 (ko)
SG (1) SG170994G (ko)
WO (1) WO1992010107A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5320131A (en) * 1992-07-16 1994-06-14 R. J. Reynolds Tobacco Company Method of providing an aroma and flavor precursor for smoking articles
US5545424A (en) * 1994-10-12 1996-08-13 Takasago International Corporation 4-(1-menthoxymethyl)-2-phenyl-1,3-dioxolane or its derivatives and flavor composition containing the same
FR2979192B1 (fr) * 2011-08-25 2014-10-10 Rhodia Operations Procede de preparation d'une composition aromatique comprenant un compose a base de deux solides presentant des proprietes organoleptiques
CN106496178A (zh) * 2016-10-19 2017-03-15 青岛辰达生物科技有限公司 一种替卡格雷中间体及其制备方法
JP6898212B2 (ja) * 2017-11-29 2021-07-07 長谷川香料株式会社 香料組成物、これを含有する飲食品および香粧品、ならびにアセタール化合物およびその製造方法
TWI844166B (zh) * 2021-11-18 2024-06-01 南韓商韓國煙草人參股份有限公司 包括新型香味劑的吸煙製品
JP7544336B2 (ja) * 2021-11-18 2024-09-03 ケーティー アンド ジー コーポレイション 新規な香味剤、香味剤組成物及びこれを含む製品｛ｎｅｗ ｆｌａｖｏｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ，ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ａｒｔｉｃｌｅ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ｓａｍｅ｝

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3879425A (en) * 1972-08-01 1975-04-22 Int Flavors & Fragrances Inc Ethylene acetal of 3-phenyl-4-pentenal
US3818107A (en) * 1972-09-28 1974-06-18 Brook D Chewing gum with sustained flavor release compositions
DE3004661A1 (de) * 1980-02-08 1981-08-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung alkylsubstituierter 1,3-dioxolane als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
DE3400611A1 (de) * 1984-01-11 1985-07-18 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue methylphenyldioxolane, deren herstellung und verwendung als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
US4532944A (en) * 1984-04-23 1985-08-06 Philip Morris Inc. Smoking compositions containing a dicarbonate ester flavorant-release additive
US4538628A (en) * 1984-10-10 1985-09-03 Philip Morris, Incorporated Smoking compositions containing a dioxane diester flavorant-release additive

Also Published As

Publication number Publication date
DE69102996T2 (de) 1995-02-02
SG170994G (en) 1995-04-28
EP0515622A1 (en) 1992-12-02
ES2057983T3 (es) 1994-10-16
KR920702934A (ko) 1992-12-17
DE69102996D1 (de) 1994-08-25
JPH05505728A (ja) 1993-08-26
EP0515622B1 (en) 1994-07-20
JP3159388B2 (ja) 2001-04-23
WO1992010107A1 (en) 1992-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0164848B1 (ko) 고리형 아세탈 화합물
JPH04267870A (ja) メントール放出添加剤を含有する喫煙組成物
US5501862A (en) Alkyl carbonate derivatives of sclareol diol
KR100194847B1 (ko) 관능 조성물
US4036237A (en) Smoking composition
US5144048A (en) Dicarboalkoxy dioxolane derivatives
US5199450A (en) Smoking compositions containing a tartrate salt flavorant-release additive
US5904148A (en) Delayed release flavorant compositions
US5371069A (en) Organoleptic compositions
EP0746986B1 (en) Delayed release flavourant compositions
US3769293A (en) Oxazoline flavoring agents and flavor extenders
US4470421A (en) Smoking compositions
US4178458A (en) Smoking composition
US3605760A (en) Tobacco composition containing 3,5-disubstituted-2-hydroxyacetophenones
JP3001530B1 (ja) たばこ香喫味増強剤およびこれを含有するたばこ製品
US4053656A (en) Mercapto alcohols and mercaptoalkyl esters
US3900521A (en) 3,5-disubstituted-2-hydroxyacetophenones
CN113801083A (zh) 一种芳香酚酯潜香化合物、制备方法及用途
CN116648152A (zh) 新型香味剂、香味剂组合物以及包括其的产品
MXPA96002101A (en) Aromatizing compositions or which provide flavor, retard release

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee