JPH07206780A - アルキルスクラレオールジオールカーボネート、その製法及びそれを含有する喫煙用組成物 - Google Patents

アルキルスクラレオールジオールカーボネート、その製法及びそれを含有する喫煙用組成物

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JPH07206780A
JPH07206780A JP6318798A JP31879894A JPH07206780A JP H07206780 A JPH07206780 A JP H07206780A JP 6318798 A JP6318798 A JP 6318798A JP 31879894 A JP31879894 A JP 31879894A JP H07206780 A JPH07206780 A JP H07206780A
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JP
Japan
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carbon atoms
tobacco
carbonate
compound
diol
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JP6318798A
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English (en)
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Philip A Christenson
アラン クリステンソン フィリップ
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Givaudan SA
Original Assignee
Givaudan Roure International SA
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は喫煙されたときフレーバーおよび芳
香を放出することが出来る、新規なアルキルスクラレオ
ールジオールカーボネートおよびそれを含有する喫煙用
組成物を提供する。 【構成】 本発明のアルキルスクラレオールジオールカ
ーボネートは一般式 【化１】 （式中、Ｒは１０個までの炭素原子を有する、低級アル
キル基または低級シクロアルキル基である）によって表
される、無臭の結晶性固体である。この化合物は周囲の
条件下で長い期間にわたって安定であり、喫煙の際、ウ
ッデイシーダー様アンバー調を有するフレーバーおよび
芳香を放出する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、シガレットの主流ま
たは側方流の煙に所望のウッデイアンバー（ｗｏｏｄｙ
ａｍｂｅｒ）芳香を有効に放出するデカヒドロ−２−
ヒドロキシ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−１−ナ
フタレンエタノールの新規なカーボネート誘導体（アル
キルスクラレオールジオールカーボネート（ａｌｋｙｌ
ｓｃｌａｒｅｏｌ ｄｉｏｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ
ｓ））に関する。さらに、この新規なカーボネートは香
りがないかほとんど香りがない、結晶性の固体であり、
この固体は周囲条件下のシガレット中での貯蔵に対して
安定である。本発明はまた本発明のその新規なアルキル
スクラレオールジオールカーボネートを含む喫煙用組成
物、および喫煙用組成物にフレーバーを付与する（ｆｌ
ａｖｏｒｉｎｇ）方法に関する。
【０００２】
【従来技術】フレーバー添加剤は広い種々の消費者製
品、特にタバコ製品、食品およびガムにフレーバーを付
与するために長く用いられてきた。そのような製品中の
フレーバー添加剤は望ましくないフレーバーまたは臭い
を隠蔽させるかまたは弱めさせるためにそして存在する
フレーバーまたは芳香を高めるためにあるいは消費者製
品に始めに存在しない追加のフレーバーまたは芳香を提
供するために使用されることが出来る。
【０００３】タバコおよびタバコ製品において、フレー
バー剤（ｆｌａｖｏｒａｎｔｓ）は、使用の際、主とし
て喫煙中、製品の全体的フレーバーを改質するかまたは
高めるために加えられてきた。しかしながら、タバコ中
に多くのフレーバー剤の使用は特定のフレーバー剤の揮
発性または安定性により制限される。したがってフレー
バー剤が安定でありそして非揮発性であるがしかし次ぎ
に使用中放出される様にタバコ製品に導入される必要性
がフレーバー剤にある。シルバンバー（Ｓｙｌｖａｍｂ
ｅｒ）（ド デカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラ
メチルナフト〔２，１−Ｂ〕フランについてのＧｉｖａ
ｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ社の商品名：ＣＡＳ＃６７９０−
５８−５）は強いウッデイアンバー調を与えるためにフ
レグランス（ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）において長いあい
だ使用されてきた。シルバンバーはＢ．Ｃｏｒｂｉｅ
ｒ、Ｃ．Ｅｈｒｅｔ、Ｅ．ＧｉｒａｕｄｉおよびＧ．Ｐ
ｅｌｅｒｉｎによりフレンチ タバコ アブソルート
（Ｆｒｅｎｃｈ Ｔｏｂａｃｃｏ Ａｂｓｏｌｕｔｅ）
の成分であると報告された（１９８８年アムステルダム
のＥｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ発行Ｂ．Ｍ．Ｌａｗｒｅｎｃｅ、Ｂ．Ｄ．Ｍｏｏ
ｋｅｒｊｅｅおよびＢ．Ｊ．Ｗｉｌｌｉｓ監修によるＦ
ｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ：Ａ Ｗ
ｏｒｌｄ Ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅ， Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ １０ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｅｓｓｅｎｔｉ
ａｌ Ｏｉｌｓ， Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ ａｎｄ Ｆ
ｌａｖｏｒｓ 第４８３頁〜第４９４頁）。シルバンバ
ーはタバコフレーバー剤として時おり使用されることが
また分かった。しかしシルバンバーの使用はその低い香
り最小感度限界（ｏｄｏｒｔｈｒｅｓｈｏｌｄ）及びそ
の揮発性により制限される。喫煙の際強い衝撃を有する
のに十分高い水準で使用された場合シルバンバーはシガ
レットから周りのパック中に揮発する傾向がある。さら
にシルバンバーは多くの喫煙者に許容されない臭いを未
喫煙シガレットに付与する。
【０００４】消費者製品にフレーバーおよび芳香を与え
るために現在使用されている主な対策はその製品が熱分
解され、加熱され、噛み砕かれまたは湿潤されるまでそ
の放出を遅延化するかまたは防止するマトリックス中に
フレーバー付与性化学物質を混入することである。例え
ばヨーロッパ特許第１８６，５０２号は、機械的に砕か
れたときにフレーバー剤を放出するプラスチックカプセ
ルの使用を記載している。
【０００５】米国特許第４，００１，４３８号は、チュ
ーインガム組成物、噛むことができる医薬用錠剤、噛み
タバコ、または練り歯磨きであってよい、口腔用組成物
において使用するためのフレーバー組成物を記載してい
る。そのフレーバーは加水分解条件下で長時間にわたっ
て固体粒子および懸濁剤のマトリックスからコントロー
ルされて放出される。
【０００６】米国特許第４，２５３，４７３号は喫煙の
際に長時間にわたって、固体粒子および懸濁剤のマトリ
ックスからフレーバーを放出する喫煙用タバコまたは代
用品喫煙用タバコ組成物を記載している。
【０００７】米国特許第３，８１８，１０７号は、重合
体主鎖に（ｐｏｌｙｍｅｒ ｂａｃｋｂｏｎｅ）結合さ
れたフレーバー 基を含むフレーバー放出組成物を含有
するチューインガムを記載している。そのフレーバー部
分はチューインガムを噛んでいる間に加水分解により重
合体主鎖から放出される。
【０００８】消費者製品にフレーバーおよび芳香を付与
するための別の方法として、フレーバー付与性化学物質
が補助成分に共有的に結合されて低揮発性の高分子量分
子が形成された。そのフレーバー剤はタバコまたは食品
の熱分解、加熱または加溶媒分解（ｓｏｌｖｏｌｙｓｉ
ｓ）の際に放出される。例えば、米国特許第４，７０
１，２８２号および同第４，５３８，６２７号は、シガ
レット喫煙条件下に熱分解してフレーバー剤を放出し、
主流煙のフレーバー及び側方流煙の芳香を高めるフレー
バー付与添加剤としてβ−ヒドロキシ−γ−ケトエステ
ルの使用を記載している。
【０００９】米国特許第４，６９０，１５７号および同
第４，６０７，１１８号はシガレットの煙のフレーバー
および芳香を増大する生成物への“逆アルドール”フラ
グメント化反応において熱分解するフレーバー放出添加
剤を含有するタバコ組成物を記載している。
【００１０】米国特許第４，５７８，４８６号および同
第４，５３８，６２８号は、ジオキサンジエステルフレ
ーバー剤放出添加剤を含有するタバコ組成物を記載して
いる。喫煙条件下さらされたとき、このジエステル添加
剤は熱分解して、主流煙にフレーバー強化性質を与えそ
して側方流煙の芳香を強化する揮発性アルコールまたは
フエノール成分を放出する。
【００１１】米国特許第４，８７２，９１８号は熱分解
した際にテトラメチルピラジンおよびオレフインを放出
して主流煙および側方流煙のフレーバーおよび芳香を改
良する複素環式エステルを記載している。米国特許第
２，９０５，５７５号は主流煙にシーダー様芳香（ｃｅ
ｄａｒ−ｌｉｋｅ ａｒｏｍａ）を付与するためにタバ
コ中にα−ヒドロキシ−２，５，５，８ａ−テトラメチ
ル−１−ナフタレンエタノール （スクラレオールジオ
ール）
【化６】 の使用を記載している。スクラレオールジオールは純粋
である場合に香りがなくそして恐らくは喫煙中に水の分
子を失い芳香剤分子を生成する。
【００１２】しかしながら、タバコ中のスクラレオール
ジオールの使用は或る欠点が存在する。喫煙の際スクラ
レオールジオールはシルバンバーの特性でない若干のオ
フノート（ｏｆｆ−ｎｏｔｅｓ）を持っている。さらに
スクラレオールジオールの有効性はシガレット上にて１
〜２か月後非常に低下する。
【００１３】簡略化のために、新規なカーボネート類と
組み合わせて用語“スクラレオールジオール”は例えば
分解反応により得られるような“ジオール エ スクラ
レオール（ｄｉｏｌ ｅｘ ｓｃｌａｒｅｏｌ）”を指
すために本明細書において用いられる。
【００１４】（カーボネートでない）スクラレオールジ
オールのエステルは公知の化合物である。このアセテー
トは結晶性固体ではない（Ｗ．Ｈｅｒｚ等によるＪ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．４２第８０６頁〜第８１３頁および
Ｋ．Ｍｏｒｉ等によるＬｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ． Ｃｈ
ｅｍ．第３６１頁〜第３６８頁（１９９０））が、しか
しエピマー性（Ｃ5 、Ｃ8 ）アセテートは固体（Ｇ．Ｏ
ｈｌｏｆｆ等による Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，
７２第１９３５頁〜第１９４７頁（１９９０）における
構造第１４ｂ参照）である。しかし、本目的に全く役に
立たない。固体でない前駆体分子はそれらが純粋な形で
得るのが非常に困難なので、フレーバー剤として一般に
有用でない。さらに熱分解の際、エステル誘導体は、多
くの場合フレーバーに重大な影響を有する対応するカル
ボン酸を放出するだろう。
【００１５】
【発明が解決しょうとする課題】長期間周囲の条件下貯
蔵中に非常に安定であり、純粋な結晶固体として得ら
れ、使用されない状態のときは香りがなく、使用中に、
他の臭いが混じらない良好なフレーバーまたは芳香を放
出する化合物の開発が所望される。
【００１６】
【課題を解決するための手段】したがって本発明は臭い
がなくそして周囲の条件下貯蔵に対して安定であるが、
しかし通常の喫煙条件下のタバコフレーバー剤として有
用である新規な結晶性アルキルスクラレオールジオール
カーボネートを提供する。本発明はまた本発明の新規な
アルキルスクラレオールジオールカーボネートを導入す
る喫煙用組成物、および喫煙用組成物にフレーバーを付
与する方法を提供する。
【００１７】本新規化合物は、式：
【化７】 （式中、Ｒは１０個までの炭素原子を有する、分枝され
たまたは分枝されていない低級アルキル基または低級シ
クロアルキル基からなる群から選ばれる）により表され
る。
【００１８】本発明はまた新規なアルキルスクラレオー
ルジオールカーボネートＩを導入する、喫煙用組成物、
および喫煙用組成物にフレーバーを付与する方法を提供
する。
【００１９】そのデカヒドロ−２−ビドロキシ−２，
５，５，８ａ−テトラメチル−１−ナフタレンエタノー
ルの新規カーボネート誘導体（アルキルスクラレオール
ジオールカーボネート）はシガレットの主流煙および側
方流煙に所望のウッデイアンバー芳香（ｗｏｏｄｙ ａ
ｍｂｅｒ ｏｄｏｒ）を放出する。新規なジオールカー
ボネートＩは標準の温度および大気の条件下、例えば約
１０℃〜約５０℃および約２０％〜約１００％の相対湿
度で安定である、無臭またはほとんど無臭の結晶固体で
ある。喫煙過程中に発現される温度のような高い温度に
さらされたとき、本ジオールカーボネートは転換されそ
して芳香剤およびフレーバー剤が放出される。本発明の
ジオールカーボネートはタバコ製品、非タバコ喫煙用代
用品、医薬製品および或る種の食品のような種々の消費
者製品にフレーバーを付与するために使用されることが
出来る。
【００２０】上で指摘したように、本発明のアルキルス
クラレオールジオールカーボネートは式
【化８】 （式中、Ｒは１０個までの炭素原子を有する、分枝され
たまたは分枝されていない低級アルキル基および低級シ
クロアルキル基からなる群から選ばれる）によって表さ
れることが出来る。好ましい態様において、Ｒは１〜１
０個の炭素原子を有する分枝されたまたは分枝されてい
ない低級アルキル基からなる群から選ばれる。
【００２１】さらに好ましい態様において、Ｒは１〜６
個の炭素原子を有する分枝されたまたは分枝されていな
い低級アルキル基からなる群から選ばれる。最も好まし
い態様においてＲはメチルまたはエチルである。
【００２２】以下の用語は本明細書を通じて使用されそ
して他のように示さない限り以下のとおりに定義され
る。本明細書において使用されるときの用語“カーボネ
ート”は、ジオールに、炭酸（ＨＯ−ＣＯ−ＯＨ、Ｈ2
ＣＯ3 ）あるいは、酸ハロゲン化物、エステル、酸ハロ
ゲン化物／エステル混合物のような適当な炭酸誘導体、
またはその無水物（ＣＯ2 ）を付加することにより形成
される有機化合物を言う。
【００２３】本明細書において使用されるときの用語
“フレーバー（ｆｌａｖｏｒ）”、“フレーバー付与
（ｆｌａｖｏｒｉｎｇ）”および“フレーバー剤（ｆｌ
ａｖｏｒａｎｔ）”は、官能性化合物（ｏｒｇａｎｏｌ
ｅｐｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）が味の感覚を刺激する
ために意図されるときに言及されるときはいつでも相互
交換的に使用される。本明細書において使用されるとき
の用語“ハロゲン”はフッ素、塩素、臭素および沃素か
らなる化学的に関連する元素を言う。
【００２４】本明細書において使用されるときの用語
“低級アルキル”は、１〜１０個の炭素原子、好ましく
は１〜６個の炭素原子を含有する分枝された又は分枝さ
れていない炭化水素基を意味する。１〜１０個の炭素原
子を有する分枝されたまたは分枝されていない低級アル
キル基の非限定的例は、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｔｅ
ｒｔ−ペンチル、等である。
【００２５】本明細書において使用されるときの用語
“低級シクロアルキル”は、環系に３〜６個の炭素原
子、好ましくは３〜５の炭素原子そして全体的に１０個
までの炭素原子を有する環式炭化水素基を意味する。低
級シクロアルキル基の非限定的例は、シクロプロピル、
メチルシクロプロピル、シクロブチル、メチルシクロブ
チル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、等である。
【００２６】本明細書において使用されるときの用語
“芳香（ｏｄｏｒ）”、“フレグランス（ｆｒａｇｒａ
ｎｃｅ）”および“臭い（ｓｍｅｌｌ）”は、化合物が
臭いの感覚を刺激することが意図される官能性として言
及される場合はいつでも相互交換的に使用される。本明
細書において使用されるときの用語“官能的（性）（ｏ
ｒｇａｎｏｌｅｐｔｉｃ）”は臭いまたは味の感覚を刺
激しそしてしたがって、特徴的芳香および（または）フ
レーバーを有するとして知覚される本発明の化合物に言
及する。
【００２７】本明細書において使用されるときの用語
“官能的に有効な量（ｏｒｇａｎｏｌｅｐｔｉｃａｌｌ
ｙ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ａｍｏｕｎｔ）”は導入され
た本化合物（１種または複数種）が感覚的効果を示す、
材料中に存在する新規なアルキルスクラレオールジオー
ルカーボネート（１種または複数種）の水準または量を
意味する。
【００２８】本明細書において使用されるときの用語
“タバコ”および“タバコ代用品”は慣用的意味で使用
されそしてタバコが通常使用される喫煙可能な形態なら
びに非喫煙性形態、例えばシガレット、嗅ぎタバコ、噛
みタバコの組成物を包含する。本明細書において使用さ
れるときの用語“タバコ紙”はタバコを含有させるため
に使用される喫煙可能な紙、例えばタバコ巻き紙を言
う。
【００２９】上記したように、本発明の化合物は、高温
にさらされたとき、芳香剤またはフレーバーまたはそれ
ら両方に転換される無臭の結晶性固体である。フレーバ
ー剤への本新規アルキルスクラレオールジオールカーボ
ネートの転換は下に示されるとおりに表されることが出
来る：
【化９】
【００３０】本発明の化合物の熱分解はシルバンバーに
加えて或る種の生成物の形成に導く可能性がある。若干
の可能な生成物は、下に示される構造を有するスクラレ
オールジオールおよびオレフィン性アルコールおよびカ
ーボネートを包含する：
【化１０】 式中、Ｒ1 は水素またはＣＯＯＲであり、Ｒは上に定義
したとおりでありそして点線は二重結合の位置を示
す）。
【００３１】本発明のアルキルスクラレオールジオール
カーボネートの特定の例および喫煙中に観察される芳香
／フレーバーのプロフイルの記載が下に提供される：
【化１１】 スクラレオールジオールメチルカーボネート そのメチルカーボネートは主流煙及び側方流煙にウッデ
イシーダー様アンバー調（ｗｏｏｄｙ ｃｅｄａｒ−ｌ
ｉｋｅ ａｍｂｅｒ ｎｏｔｅ）を付与しそして主流煙
の天然タバコ特性を高めた。
【００３２】
【化１２】 スクラレオールジオールエチルカーボネート 本エチルカーボネートは上記メチルカーボネートに特性
において類似しているがしかし芳香およびフレーバーに
おいてそれより若干強い。
【００３３】
【化１３】 スクラレオールジオールメンチルカーボネート そのメンチルカーボネートは、主流煙または側方流煙
に、もしあったとしても僅かな典型的なシルバンバー調
を与えた。
【００３４】本発明のアルキルスクラレオールジオール
カーボネートは長期の条件下にシガレット中で安定であ
る。例えば、スクラレオールジオールエチルカーボネー
トは、１１か月の期間にわたって周囲の条件下で貯蔵の
後にシガレット上の主流煙および側方流煙にウッデイシ
ーダー様アンバー調を与えるのに有効で有りつづけた。
【００３５】本発明のアルキルスクラレオールジオール
カーボネートは官能的性質を持っておりそしてしたがっ
て、食品およびタバコ製品において、芳香を高め、不愉
快な臭いを隠蔽するかあるいはフレーバーを高める方法
において使用されることが出来る。これらのアルキルス
クラレオールジオールカーボネートの重要な性質はフレ
ーバー剤または芳香剤が非揮発性化合物として共有的に
結合されておりそしてタバコ製品が着火しそして燃焼さ
れるときにのみ放出されることである。本ジオールカー
ボネートは、物質の特徴的フレーバーまたは芳香を増大
するために官能的に有効な量でそれぞれ用いられること
が出来る。しかしながら、さらに普通には、本ジオール
カーボネートは、所望のフレーバーまたは芳香特性を与
えるのに官能的に有効な量で、他のフレーバーまたはフ
レグランス成分と混合される。所望の全体的効果を生成
するのに必要とされる式（Ｉ）により表されるアルキル
スクラレオールジオールカーボネートの量は官能的に有
効な量である。材料中に存在するアルキルスクラレオー
ルジオールカーボネートの官能的に有効な量とは、導入
されたそのスクラレオールジオールカーボネートが感覚
的効果を示す量である。本ジオールカーボネートの正確
な量は、好みの問題でありそして選ばれた特定のジオー
ルカーボネート、それが使用される製品および所望され
る特定の効果に依存して変化させることが出来る。一般
に本ジオールカーボネートは、約０．０００１重量％〜
約５．０重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約
１．５重量％、さらに好ましくは約０．０５重量％〜約
０．５重量％そして最も好ましくは約０．２５重量％の
量で製品中に存在するだろう。
【００３６】タバコを含んでいる媒体上への、別々のま
たは混合物としての本発明のアルキルスクラレオールジ
オールカーボネートの添加は、タバコ製品が燃焼される
につれて側方流煙に芳香剤／フレーバー剤を導入するの
に役に立つ。この新しく形成された芳香剤またはフレー
バー剤は、本ジオールカーボネートの選択および使用水
準に依存して、喫煙用の芳香を高めるかまたは隠蔽する
のに役に立つ。本発明の化合物は全く一般的に、人が消
費する製品中に導入されてよくそして乳化剤、担体、結
合剤、甘味料、安定剤、緩衝剤および溶媒、等のような
他の慣用の成分と一緒に、任意の消費可能な物質、例え
ば食品を含有してもよく、あるいはタバコ製品中に入れ
られてもよい。
【００３７】本新規化合物は、スクラレオールジオール
から、そのようなジオールを、適当なモノエステル形成
性薬剤 Ｘ−ＣＯ−ＯＲ （但し、Ｒは上に定義したとおりである）と縮合するこ
とにより造られることができる。
【００３８】一つの態様において、スクラレオールジオ
ールは適当には、不活性溶媒中でプロトンスカベンジャ
ーの存在下にハロゲノホルメート、特に一般式 Ｃｌ−ＣＯ−ＯＲ （但しＲは、上に定義したとおりである）を有するクロ
ロホルメートと縮合される。一般にクロロホルメートは
公知の化合物でありそして他の公知の化合物から従来の
方法により造られることが出来る。
【００３９】一般に、 ピリジン、ジメチルアミノピリ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよび第三級アミンの
ような窒素含有プロトンスカベンジャーが好ましいが、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムの
ような無機塩基がまた使用されることが出来る。ピリジ
ン、あるいはピリジンとジメチルアミノピリジンとの混
合物が最も好ましいプロトンスカベンジャーである。
【００４０】トルエン、キシレン、ヘプタン、ヘキサ
ン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジオキサン、ｔ
−ブチルメチルエーテル、エチルエーテル、ジメトキシ
エタンまたはクロロホルムのような種々の不活性溶媒
（または溶媒の混合物）が使用されることが出来る。テ
トラヒドロフランおよびヘプタンが、好ましい溶媒であ
る。反応は約０℃〜約１００℃、そして好ましくは約０
℃〜約５０℃の範囲の温度で行われることが出来る。
【００４１】他の態様において、本発明の化合物は、適
当には不活性溶媒の存在下または不存在下にそして触媒
量のアルコキシド塩基の存在下にスクラレオールジオー
ルを、式 ＲＯ−ＣＯ−ＯＲ （但し、Ｒは上に定義したとおりである）を有するジア
ルキルカーボネート（炭酸ジアルキル）と縮合させるこ
とにより造られることが出来る。一般に、ジアルキルカ
ーボネートは公知の化合物であり、そして他の公知の化
合物から従来的方法により造られることが出来る。アル
コキシド塩基は一般式 ＭＯＲ （但し、Ｒは上に定義されたとおりでありそしてＭはリ
チウム、ナトリウム、またはカリウムである）を有する
ことが出来る。使用される特定のカーボネートに無関係
に、ナトリウムメトキシドおよびナトリウムエトキシド
が最も好ましいアルコキシドである。
【００４２】トルエン、キシレン、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジメチルホルムアミ
ド、ジグリムまたはヘプタンのような不活性溶媒または
溶媒混合物が使用されることが出来る。キシレン、トル
エンおよびヘプタンが好ましい溶媒である。反応は約２
５℃〜約１５０℃、好ましくは約５０℃〜約１２５℃そ
して最も好ましくは約７５℃〜約１００℃の範囲の温度
で行われることが出来る。
【００４３】この出願を通じて種々の刊行物が参照され
た。当業界の状態をさらに十分に示す為にこれらの刊行
物の開示を参照することにより本明細書に組み入れる。
【００４４】本発明の化合物および組成物の製造を示す
目的のために提供される次ぎの実施例により本発明はさ
らに例示されるがしかし本発明はそれらにより限定され
ない。
【００４５】すべての試薬および溶媒は市販されており
そして手に入れたそのままを用いた。ＩＲスペクトルは
Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ６８１Ｂ Ｇｒａｔｉｎｇ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔを用いて得られた。３００ＭＨ
ｚで報告された 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、Ｖａ
ｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ ３００上で記録された。質量
スペクトルはＦｉｎｎｉｇａｎｎ ＩＮＣＯＳ ＸＬ
ＧＣ／ＭＳ システムを用いて得られた。カラムクロマ
トグラフィはＭｅｒｃｋ ６０ブランドのシリカゲルを
用いて行われた。融点はＴｈｏｍａｓ Ｈｏｏｖｅｒ
Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｐｐａｒａｔｕｓ を用いて測
定されそして修正されていない。
【００４６】実施例 １ この例は、式：
【化１４】 の炭酸エチル〔１Ｒ−（１α，２β，４ａβ，８ａ
α）〕−デカヒドロ−２−ヒドロキシ−２，５，５，８
ａ−テトラメチル−１−ナフタレンエタニルエステルの
製造を例示する。
【００４７】〔１Ｒ−（１α，２β，４ａβ，８ａ
α）〕−デカヒドロ−２−ヒドロキシ−２，５，５，８
ａ−テトラメチル−１−ナフタレンエタノール（２．５
４ｇ、０．０１モル）、テトラヒドロフラン（１５ｍ
ｌ）、ビリジン（１．６ｍｌ）およびジメチルアミノピ
リジン（０．１２２ｇ、０．００１モル）の冷たい（０
℃〜５℃）混合物にクロロ蟻酸エチル（１．１９ｇ、
０．０１モル）を滴下して加えた。０℃〜５℃で１時間
攪拌後に、混合物を２５℃に上昇させた。攪拌を１６時
間続けた。エタノール（５ｍｌ）を加えた。この混合物
を３０分間攪拌そして次ぎに氷および２Ｎ ＨＣｌ（２
０ｍｌ）に加えた。この混合物をヘキサン：酢酸エチル
（１：１、３ｘ２０ｍｌ）で抽出した。有機抽出液を、
２Ｎの ＨＣｌ（２ｘ１５ｍｌ）、水（２ｘ１０ｍ
ｌ）、５％ＮａＨＣＯ3 （４ｘ１５ｍｌ）およびブライ
ン（ｂｒｉｎｅ）（１５ｍｌ）で洗浄した。（Ｎａ2 Ｓ
Ｏ4 上で）乾燥の後に、混合物を減圧下に濃縮して、ほ
とんど無色の油状物の３．２１ｇを得た。（シリカゲル
を用いて）クロマトグラフィにかけると無色油状物
（３．０１ｇ、９２％収率）を得、これはただちに結晶
化した。（ヘキサン中で）再結晶化すると無色固体とし
て表題の化合物の２．０１ｇを得た。融点７３〜７４℃
【表１】
【００４８】実施例 ２ この例は、式：
【化１５】 の炭酸エチル〔１Ｒ−（１α，２β，４ａβ，８ａ
α）〕−デカヒドロ−２−ヒドロキシ−２，５，５，８
ａ−テトラメチル−１−ナフタレンエタニルエステルの
製造を例示する。
【００４９】〔１Ｒ−（１α，２β，４ａβ，８ａα）
−デカヒドロ−２−ヒドロキシ−２，５，５，８ａ−テ
トラメチル−１−ナフタレンエタノール（２．５４ｇ、
０．０１モル）、炭酸ジエチル（１５ｍｌ）およびナト
リウムメトキシド（０．０５４ｇ、０．００１モル）の
混合物を２０時間９０℃〜９５℃に加熱した。この混合
物を２５℃に冷却しそしてヘキサン：酢酸エチル（１：
１、３０ｍｌ）で希釈した。この混合物を１Ｎ ＨＣｌ
（１０ｍｌ）、水（１０ｍｌ）、５％ＮａＨＣＯ3 （２
ｘ１５ｍｌ）およびブラインで洗浄した。この混合物を
（Ｎａ2 ＳＯ4上で）乾燥し、そして減圧下に濃縮して
粗製の生成物の２．９５ｇを得た。（シリカゲルを用い
て）クロマトグラフィにかけると無色の固体の２．４５
ｇ（７５％収率）を得た。再結晶化させて実施例１にお
いて得られた生成物と同一の無色の固体の１．３７ｇを
得た。
【００５０】実施例 ３ この例は、式：
【化１６】 の炭酸メチル〔１Ｒ−（１α，２β，４ａβ，８ａ
α）〕−デカヒドロ−２−ヒドロキシ−２，５，５，８
ａ−テトラメチル−１−ナフタレンエタニルエステルの
製造を例示する。
【００５１】実施例１に記載された方法に従って、ピリ
ジン（１．６ｍｌ）およびジメチルアミノピリジン
（０．１２２ｇ、０．００１モル）の存在下にテトラヒ
ドロフラン（１５ｍｌ）中でクロロ蟻酸メチル（１．１
４ｇ、０．０１１モル）を、〔１Ｒ−（１α，２β，４
ａβ，８ａα）〕−デカヒドロ−２−ヒドロキシ−２，
５，５，８ａ−テトラメチル−１−ナフタレンエタノー
ル（２．５４ｇ、０．０１モル）と反応させた。後処理
（ｗｏｒｋ−ｕｐ）し、クロマトグラフィにかけそして
結晶化して表題の化合物の２．１４６ｇ（６９％収率）
を得た。融点４６〜４９℃
【表２】
【００５２】実施例 ４ この例は、式：
【化１７】 の炭酸〔（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−（１−メチルエチ
ル）−５−メチル−シクロヘキシル〕，〔１Ｒ−（１
α，２β，４ａβ，８ａα）〕−デカヒドロ−２−ヒド
ロキシ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−１−ナフタ
レンエタニルエステルの製造を例示する。
【００５３】実施例１において記載された方法に従って
ピリジン（２．４ｍｌ）およびジメチルアミノピリジン
（０．１８３ｇ、０．００１５モル）の存在下にテトラ
ヒドロフラン（２５ｍｌ）中で、クロロ蟻酸Ｌ−メンチ
ル（３．７７ｇ、０．０１７３モル）を〔１Ｒ−（１
α，２β，４ａβ，８ａβ）〕−デカヒドロ−２−ヒド
ロキシ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−１−ナフタ
レンエタノール（３．８１ｇ、０．０１５モル）と反応
させた。後処理しそして結晶化させて無色結晶として表
題の化合物の３．６８２ｇ（５６％収率）を得た。融点
１１８℃〜１２０℃。ヘキサンから再結晶化させて異な
る形の結晶（２．１４６ｇ）を得た。融点１０７℃〜１
０８℃。融解し、冷却しそして再融解して無色の結晶を
得た。融点１１８℃〜１２０℃
【表３】
【００５４】実施例 ５ この例は、実施例１において記載された本エチルカーボ
ネート化合物の有機的に有効な量と組み合わせてタバコ
を含む喫煙用組成物の製造を例示する。
【００５５】実施例１からの炭酸エチル〔１Ｒ−（１
α，２β，４ａβ，８ａα）〕−デカヒドロ−２−ヒド
ロキシ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−１−ナフタ
レンエタニルエステルが、２５ｐｐｍの水準で、標準ブ
ランド１００％火力乾燥された（黄色種）（ｆｌｕｅ−
ｃｕｒｅｄ）フイルターシガレット中に、導入された。
そのシガレットを喫煙しそしてそのフレーバー特性を未
処理の標準ブランドシガレットのフレーバーと比較し
た。実施例１において記載された本エチルカーボネート
化合物を含有するシガレットは主流煙および側方流煙の
両方にウッデイシーダー様アンバー調を付与しそして天
然タバコ特性を増大させることが見い出された。
【００５６】実施例 ６ この例は、実施例３において記載された本メチルカーボ
ネート化合物の有機的に有効な量と組み合わせてタバコ
を含む喫煙用組成物の他の製造を例示する。
【００５７】実施例３の、炭酸メチル〔１Ｒ−（１α，
２β，４ａβ，８ａα）〕−デカヒドロ−２−ヒドロキ
シ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−１−ナフタレン
エタニルエステルが、２５ｐｐｍの水準で、標準ブラン
ド１００％火力乾燥された（黄色種）（ｆｌｕｅ−ｃｕ
ｒｅｄ）フイルターシガレットに導入された。実施例５
において記載したとおりにして評価すると、実施例３か
らの化合物を含有するシガレットは、実施例５において
観察されたのと特性において非常に類似しているがしか
し強さがやや低いフレーバーを主流煙と側方流煙に与え
ることを明らかにした。
【００５８】実施例 ７ この例は、実施例１において記載された本エチルカーボ
ネート化合物の有機的に有効な量と組み合わせて、タバ
コを含む喫煙用組成物の貯蔵安定性を例示する。
【００５９】実施例１からの炭酸エチル〔１Ｒ−（１
α，２β，４ａβ，８ａα）〕−デカヒドロ−２−ヒド
ロキシ−２，５，５，８ａ−テトラメチル−１−ナフタ
レンエタニルエステルが、２０ｐｐｍの水準で、標準ブ
ランド１００％火力乾燥された（黄色種）（ｆｌｕｅ−
ｃｕｒｅｄ）フイルターシガレットに導入された。その
シガレットをシールしたジァー中で周囲の条件下で貯蔵
した。そのシガレットを１１か月にわたって定期的な間
隔で喫煙した。その期間の間、そのシガレットは主流煙
および側方流煙に強いウッデイシーダー様アンバー調を
示し続けた。
【００６０】この発明の多くの態様を示したけれども、
その基本的な構成は、本発明の精神および範囲から離れ
ることなしに、本発明を利用する他の態様を提供するよ
うに変更することが出来ることは明らかである。すべて
のそのような修正および変更は、実施例により提供され
た特定の態様以外に、特許請求の範囲で定義されたとお
りの本発明の範囲内に包含されることが意図される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｕ 2115−4Ｈ

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒは１０個までの炭素原子を有する、分枝され
    たまたは分枝されていない低級アルキル基または低級シ
    クロアルキル基である）により表される化合物。
  2. 【請求項２】 Ｒが１〜１０個の炭素原子、好ましくは
    １〜６個の炭素原子を有する分枝されたまたは分枝され
    ていない低級アルキル基である、請求項１に記載の化合
    物。
  3. 【請求項３】 Ｒがメチルまたはエチルである、請求項
    ２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 一般式 【化２】 （式中、Ｒは１０個までの炭素原子を有する、分枝され
    たまたは分枝されていない低級アルキル基または低級シ
    クロアルキル基である）により表される化合物の官能的
    に有効な量と組み合わせて天然タバコまたはタバコ代用
    品を含む、喫煙用組成物。
  5. 【請求項５】 Ｒが１〜１０個の炭素原子、好ましくは
    １〜６個の炭素原子を有する分枝されたまたは分枝され
    ていない低級アルキル基である、請求項４に記載の喫煙
    用組成物。
  6. 【請求項６】 式Ｉによって表される化合物の濃度が約
    ０．０００１重量％〜約５．０重量％、好ましくは約
    ０．００１重量％〜約１．５重量％である、請求項４ま
    たは５に記載の喫煙用組成物。
  7. 【請求項７】 さらに少なくとも１種の他のフレーバー
    付与成分を含む、請求項４、５または６に記載の喫煙用
    組成物。
  8. 【請求項８】 一般式 【化３】 （式中、Ｒは１０個までの炭素原子を有する、分枝され
    たまたは分枝されていない低級アルキル基または低級シ
    クロアルキル基である）により表される化合物の官能的
    に有効量と組み合わせて消費可能な物質を含む、人が消
    費するのに適当な組成物。
  9. 【請求項９】 Ｒが１〜１０個の炭素原子、特に１〜６
    個の炭素原子を有する分枝されたまたは分枝されていな
    い低級アルキル基である、請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 式Ｉにより表される化合物の濃度が約
    ０．０００１重量％〜約５．０重量％、特に約０．００
    １重量％〜約１．５重量％である、請求項８または９に
    記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 スクラレオールジオールを式 Ｘ−ＣＯ−ＯＲ 〔式中、Ｒは１０個までの炭素原子を有する、分枝され
    たまたは分枝されていない低級アルキル基または低級シ
    クロアルキル基であり、Ｘはハロゲン、特にクロロであ
    るかまたは基ＯＲ（但しＲは上に定義したとおりであ
    る）である〕の化合物と縮合させることを特徴とする、
    一般式 【化４】 （式中、Ｒは上に定義したとおりである）の化合物の製
    造方法。
  12. 【請求項１２】 一般式 【化５】 （式中、Ｒは１０個までの炭素原子を有する、分枝され
    たまたは分枝されていない低級アルキル基または低級シ
    クロアルキル基である）により表される化合物の官能的
    に有効な量を天然タバコまたはタバコ代用品に加えるこ
    とを特徴とする、天然タバコまたはタバコ代用品にフレ
    ーバーを付与する方法。
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