CN113461534A - 一种肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113461534A CN113461534A CN202110897640.7A CN202110897640A CN113461534A CN 113461534 A CN113461534 A CN 113461534A CN 202110897640 A CN202110897640 A CN 202110897640A CN 113461534 A CN113461534 A CN 113461534A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cinnamyl alcohol
- reaction
- organic phase
- carbonate
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B3/00—Preparing tobacco in the factory
- A24B3/12—Steaming, curing, or flavouring tobacco
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
- C07C2602/26—All rings being cycloaliphatic the ring system containing ten carbon atoms
- C07C2602/28—Hydrogenated naphthalenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
Abstract
本发明公开了一种肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用,将肉桂醇与1,1’‑羰基二咪唑溶于干燥的四氢呋喃中,加热搅拌反应;TLC跟踪反应终点,反应完成后,向有机相中加入二氯甲烷和去离子水,分液,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩,得液体A;取降龙涎二醇和N,N‑二甲基甲酰胺加入液体A中,加热搅拌反应,反应后降至室温;向有机相中加去离子水和二氯甲烷,分液,有机相依次用去离子水、饱和NaCl溶液洗涤,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩得到油状液体,然后柱层析分离纯化,得到肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物。本发明为高挥发性、阈值较小的香料小分子的应用提供了很好的典范,可增加和丰富龙涎香韵及拓宽龙涎香香原料及肉桂醇的应用范围。
Description
技术领域
本发明涉及烟草香料领域,更具体地,本发明及基于降龙涎二醇和肉桂醇以酯键相连的具有龙涎香韵和改进吸味的潜香物及其在卷烟加香中的应用。
背景技术
龙涎香是非常受市场欢迎的调和香料,它和麝香、灵猫香、海里香并称为四大动物香料。降龙涎香醚((-)-Ambrox)是珍贵的龙涎香原料,具有强烈的、特殊的龙涎香香气,以其独特的定香能力,被称为龙涎香的香魂,其被描述为有“微妙的丝绒般柔和的”龙涎香香气,具有“龙涎香效应”,是龙涎香的香魂,是极优的定香剂,是所有合成龙涎香料中,评价最高的一种。已被用作天然龙涎香的替代品,用于高级香水及化妆品香精中,由于它对人体无刺激,对动物无过敏反应,因此很适合用于皮肤、头发和织物的加香。
降龙涎醚存在于土耳其烟中,是Labdane类物质降解的产物,赋予卷烟烟气甜香、花香和木香香韵,可掩盖烟草的粗杂气,赋予烟草愉快的特征香气,使卷烟柔和、醇绵入口,余味留长,是有效的增香矫味剂,并与烟草特征的木香调谐和合。
但由于降龙涎醚分子量小、挥发性高,闻香重,且阈值低。在卷烟加工过程中容易损失,且在烟支抽吸过程中香气释放不均匀,在储存期间因增香剂的挥发逸失会导致卷烟质量不稳定。
肉桂醇以其酯或游离态存在于某些天然产物中,如肉桂叶、风信子、铁线莲状马兜铃、戟叶黄胶树、黄水仙、安息香脂、苏合香脂、秘鲁香脂等,有温和而舒适的类似风信子的令人愉快的香树脂气息,香味优雅,是调制洋水仙香精、玫瑰香精等的不可缺少的香料,是日用香精中应用广泛的一种香料。也用于烟用香精,在烟草香精中供调配辛香、坚果香,能丰满烟香,改进吸味,柔和但是不持久,且在加工和贮藏过程中容易挥发,失去其特征香气,不能很好地运用到烟草配方中。
香料前体也叫潜香物质,就是将高挥发性或易升华的烟草增香剂通过物理或化学的手段,合成出该增香剂的前体,该前体在常温下没有或稍有香味,而在卷烟燃吸状态下热解成一种或多种分子碎片,释放出该增香剂,从而起到改进卷烟主流烟气品质的作用,达到增香的目的。香料前体化合物加香可以赋予卷烟特色风格,卷烟抽吸过程中可以缓慢释放香气成分,起到提调香气进而改善卷烟品质的作用。同时,还可减少香精用量,提高香精的稳定性和耐贮性,且加香工艺简便。也避免了在加工过程中由于其它因素给卷烟口味带来的影响。
发明内容
本发明克服了现有技术的不足,提供一种基于降龙涎二醇和肉桂醇以酯键相连的具有龙涎香韵和改进吸味的碳酸酯潜香物的制备及其在卷烟加香中的应用。
本发明采用以下技术方案:
一种具有龙涎香韵和改进吸味的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物,它的结构式如下:
该潜香物具有稳定性高、耐加工性强的特点,能够克服降龙涎香醚及肉桂醇的易挥发性、阈值小、释放不均匀,加工过程易损失等缺点。同时在高温(抽吸条件下)能够裂解释放出相应的肉桂醇及同时降龙涎二醇酯环合产生降龙涎香醚香味物质,用于改善卷烟的抽吸品质,彰显卷烟风格。
所述的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的制备方法包括以下步骤:
步骤一:将肉桂醇与1,1’-羰基二咪唑溶于干燥的四氢呋喃中,加热搅拌反应;TLC监测肉桂醇、及肉桂醇与1,1’-羰基二咪唑反应产物,跟踪反应终点,反应完成后,向有机相中加入二氯甲烷和去离子水,分液,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩,得液体A;
步骤二:取降龙涎二醇和N,N-二甲基甲酰胺加入上述液体A中,加热搅拌反应,反应后降至室温;向有机相中加去离子水和二氯甲烷,分液,有机相依次用去离子水、饱和NaCl溶液洗涤,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩得到油状液体,然后柱层析分离纯化,得到肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物。
所述肉桂醇、1,1’-羰基二咪唑、降龙涎二醇的摩尔比为1:(1.5~3):(1~1.5)。
步骤一所述的加热搅拌反应是指在15-40℃反应1-6h。
步骤二所述的加热搅拌反应是指在30-120℃反应1-12h。
所述的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的应用方法是,将肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物以烟草重量0.00001%~2%的添加比例添加到烟草中。
所述肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物添加到烟草中的加入方法为加表香、加料香或薄片加香,所述烟草是混合型或者烤烟型的卷烟产品,或者是新型烟草制品。
与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:
本发明的制备方法与传统碳酸二酯制备方法相比具有成本低、操作简便等优点。本发明的潜香化合物的制备及其应用,为高挥发性、阈值较小的香料小分子的应用提供了很好的典范,同时还可增加和丰富龙涎香韵及改进吸味、拓宽龙涎香香原料及肉桂醇的应用范围,可克服降龙涎醚及肉桂醇自身的缺陷,如:分子量小、易挥发、阈值小、释放不均匀、加工过程易损失等。
附图说明
图1是肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的1H NMR谱图。
图2是肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的13C NMR谱图。
图3是肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的IR谱图。
图4是肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的HRMS谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
将1mmol肉桂醇与3mmol的1,1’-羰基二咪唑溶于20mL干燥的四氢呋喃中,加热到23℃搅拌反应3h。TLC监测肉桂醇、及肉桂醇与1,1’-羰基二咪唑反应产物,跟踪反应终点,向有机相中加入25mL二氯甲烷和2×15mL去离子水水洗(2×15mL,表示去离子水水洗两次,每次15mL),分液,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩,得液体A。
取1.2mmol降龙涎二醇和20mL的N,N-二甲基甲酰胺加入上述液体A中,加热到90℃搅拌反应6h。反应后降至室温,向有机相中加50mL去离子水和50mL二氯甲烷,分液,有机相依次用15mL去离子水、15mL饱和NaCl溶液洗涤,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩得到油状液体,然后柱层析分离纯化、浓缩、干燥后得到肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物。
实施例2
将1mmol肉桂醇与2mmol的1,1’-羰基二咪唑溶于20mL干燥的四氢呋喃中,加热到25℃搅拌反应4h。TLC监测肉桂醇、及肉桂醇与1,1’-羰基二咪唑反应产物,跟踪反应终点,向有机相中加入25mL二氯甲烷和2×15mL去离子水水洗,分液,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩,得液体A。
取1.5mmol降龙涎二醇和20mL的N,N-二甲基甲酰胺加入上述液体A中,加热到60℃搅拌反应6h。反应后降至室温,向有机相中加50mL去离子水和50mL二氯甲烷,分液,有机相依次用15mL去离子水、15mL饱和NaCl溶液洗涤,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩得到油状液体,然后柱层析分离纯化、浓缩、干燥后得到肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物。
(一)目标产物的结构表征
通过红外光谱、核磁共振(1H NMR和13C NMR)、高分辨质谱(HRMS)分别对实施例1所得目标产物肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物进行结构表征,具体数据如下(如附图1-4所示):
肉桂醇降龙涎碳酸酯:无色透明液体。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.34(dt,J=12.7,6.1Hz,5H),6.68(d,J=15.9Hz,1H),6.29(dt,J=15.9,6.4Hz,1H),4.78(dd,J=6.4,0.8Hz,2H),4.22(t,J=7.6Hz,2H),1.89(dt,J=12.0,2.9Hz,1H),1.64(t,J=11.9Hz,3H),1.40(ddd,J=23.1,14.0,8.0Hz,5H),1.25(dd,J=8.8,4.8Hz,2H),1.16(s,3H),1.12(t,J=4.6Hz,2H),0.98–0.82(m,5H),0.79(s,6H);13CNMR(75MHz,CDCl3)δ155.11,136.07,134.62,128.58,128.13,126.66,122.58,73.56,69.91,68.17,57.54,55.98,44.48,41.80,39.53,38.70,33.35,33.23,24.53,23.86,21.44,20.45,18.37,15.29;IR,
ν/cm-1:2935.09,2867.55,1742.65,1449.40,1389.14,1259.31,967.80,938.98;
HRMS:C26H38NaO4,计算值为437.266230,实测值为437.266061。
(二)目标潜香物在烟草中的加香应用
称取一定量的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物,用95%乙醇溶解后,按0.001%、0.005%、0.01%、0.05%和0.2%比例添加于某烤烟型烟丝上,卷制成实验卷烟。用同样的烟丝,添加与上同样比例的乙醇,卷制成空白样卷烟。本实验空白卷烟具有刺激性、杂气重等缺点,对比评吸表明,与对照样比较,评吸结果如下表所示。
表1肉桂醇降龙涎碳酸酯的加香评吸结果
对该潜香物的热裂解产物进行研究发现:该潜香物在300℃下的热裂解气相色谱质谱图解析出的主要热裂解产物是肉桂醇和降龙涎醚。对比评吸结果可以看出,添加潜香物的卷烟具有增加龙涎香香韵,改进吸味、改善口感,降低刺激、掩盖杂气,醇和细腻烟气等作用。
尽管这里参照本发明的解释性实施例对本发明进行了描述,但是,应该理解,本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式,这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。
Claims (7)
2.权利要求1所述的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的制备方法,其特征在于,它包括以下步骤:
步骤一:将肉桂醇与1,1’-羰基二咪唑溶于干燥的四氢呋喃中,加热搅拌反应;TLC监测肉桂醇、及肉桂醇与1,1’-羰基二咪唑反应产物,跟踪反应终点,反应完成后,向有机相中加入二氯甲烷和去离子水,分液,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩,得液体A;
步骤二:取降龙涎二醇和N,N-二甲基甲酰胺加入上述液体A中,加热搅拌反应,反应后降至室温;向有机相中加去离子水和二氯甲烷,分液,有机相依次用去离子水、饱和NaCl溶液洗涤,有机相用无水硫酸镁除水,浓缩得到油状液体,然后柱层析分离纯化,得到肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物。
3.根据权利要求2所述的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的制备方法,其特征在于,所述肉桂醇、1,1’-羰基二咪唑、降龙涎二醇的摩尔比为1:(1.5~3):(1~1.5)。
4.根据权利要求2所述的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的制备方法,其特征在于,步骤一所述的加热搅拌反应是指在15-40℃反应1-6h。
5.根据权利要求2所述的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的制备方法,其特征在于,步骤二所述的加热搅拌反应是指在30-120℃反应1-12h。
6.权利要求1所述的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的应用,其特征在于,将肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物以烟草重量0.00001%~2%的添加比例添加到烟草中。
7.权利要求6所述的肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物的应用,其特征在于,所述肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物添加到烟草中的加入方法为加表香、加料香或薄片加香,所述烟草是混合型或者烤烟型的卷烟产品,或者是新型烟草制品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110897640.7A CN113461534A (zh) | 2021-08-05 | 2021-08-05 | 一种肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110897640.7A CN113461534A (zh) | 2021-08-05 | 2021-08-05 | 一种肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113461534A true CN113461534A (zh) | 2021-10-01 |
Family
ID=77884138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110897640.7A Pending CN113461534A (zh) | 2021-08-05 | 2021-08-05 | 一种肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113461534A (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3312226A (en) * | 1964-02-26 | 1967-04-04 | Philip Morris Inc | Smoking tobacco composition |
CN1109043A (zh) * | 1993-12-22 | 1995-09-27 | 吉沃当-鲁尔(国际)有限公司 | 硬尾醇衍生物 |
CN111440071A (zh) * | 2019-01-16 | 2020-07-24 | 北京工商大学 | 一种紫苏醇肉桂醇碳酸酯香料 |
CN111685360A (zh) * | 2019-03-12 | 2020-09-22 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种δ-羟基酸醇酯卷烟潜香物及其制备和在卷烟中的应用 |
-
2021
- 2021-08-05 CN CN202110897640.7A patent/CN113461534A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3312226A (en) * | 1964-02-26 | 1967-04-04 | Philip Morris Inc | Smoking tobacco composition |
CN1109043A (zh) * | 1993-12-22 | 1995-09-27 | 吉沃当-鲁尔(国际)有限公司 | 硬尾醇衍生物 |
CN111440071A (zh) * | 2019-01-16 | 2020-07-24 | 北京工商大学 | 一种紫苏醇肉桂醇碳酸酯香料 |
CN111685360A (zh) * | 2019-03-12 | 2020-09-22 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种δ-羟基酸醇酯卷烟潜香物及其制备和在卷烟中的应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
王耀等: "龙涎香香原料卷烟应用及降龙涎醚的合成研究进展", 《合成化学》, vol. 26, no. 01, pages 198 - 203 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109207258A (zh) | 一种具有药草、烘烤香韵的烟用香精调制方法及其应用 | |
CN102942484B (zh) | 一种薄荷基甲酸酯类化合物及其制备方法与应用 | |
KR101236020B1 (ko) | 향료 조성물 및 이를 포함하는 피부 외용제 조성물 | |
CN105154229B (zh) | 具有甜香韵和烘烤香韵的潜香化合物及其制备方法和应用 | |
CN113461536A (zh) | 一种苯乙醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 | |
CN113461535A (zh) | 一种香叶醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 | |
CN113461534A (zh) | 一种肉桂醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 | |
CN103549640B (zh) | 玉簪花水提液在卷烟中的应用 | |
CN105768198B (zh) | 苔清香香气风格特征的电子烟烟液及其制备方法 | |
CN113480432A (zh) | 一种紫苏醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 | |
CN113603596A (zh) | 一种苯甲醇降龙涎碳酸酯潜香物及其制备方法和应用 | |
CN103013667B (zh) | 一种烟用香料及其制备和应用方法 | |
CN113277947B (zh) | 烟用单体香料3-(2-羟基苯基)丙酸-2羟基丙酯及其合成方法与应用 | |
DE2840823A1 (de) | Trans, trans- delta -damascon und dessen verwendung als wuerzstoff | |
CN111269753B (zh) | 一种香精、卷烟叶组配方及它们在烟草制品中的应用 | |
JP3215784B2 (ja) | たばこ香喫味改良剤 | |
JPS5850972B2 (ja) | 新規シクロペンタノン誘導体及び該誘導体含有賦香−又は香味調整品 | |
CN115427388A (zh) | 用作香味化合物的新型酯 | |
JPS6143106A (ja) | 現代ロ−ズ香料組成物 | |
JP2008101129A (ja) | 香料組成物およびそれが配合された化粧料 | |
CN105061407B (zh) | 基于降龙涎香内酯的潜香化合物及其制备方法和应用 | |
CN114380693B (zh) | 一种甲基环戊烯醇酮香叶醇碳酸酯香料及其合成方法与应用 | |
US4155867A (en) | Substituted dimethyl dihydroxy benzene and cyclohexadiene compounds and uses thereof for augmenting or enhancing the taste and/or aroma of consumable materials including tobaccos, perfumes and perfumed articles | |
JP3187916B2 (ja) | たばこ香喫味改良剤 | |
CN106190566A (zh) | 一种苹果提取物与芳香类β‑氨基酸制备烟用香料的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |