JPH04266839A - アルカリ土類金属アルコレートの粒度調整法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、均質溶液からの沈殿に
より、粒度１〜５００μｍの範囲の球状もしくは長球状
の粒子特性を有するアルカリ土類金属アルコレートを製
造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えばアルカリ土類金属屑及びアルコー
ルからのアルカリ土類金属アルコレートの技術合成の際
に、相当するアルコレートが不規則な粒子構造で生じる
。しかしながら、多くの使用で望まれるのは、既製の生
成物；例えば比較的単一形の粒度分布を有する球状粒子
である。チーグラー触媒を用いるポリオレフィン合成の
ためには、球状粒子特性及び平均粒径１０〜２０μｍを
有するマグネシウムメチラートを基礎とする活性触媒担
持物質が適当であることが記載されている（欧州特許（
ＥＰ−ＯＳ）第０２３６０８２号、同第０１５９１５０
号明細書）。球状もしくは長球状アルカリ土類金属アル
コレートの製法は、工業的に経費がかかることが明らか
である；窒素流中で熱処理することによる連続的脱炭化
を用いる、炭化したエタノール性マグネシウムエチレー
ト溶液の噴霧乾燥（欧州特許（ＥＰ−ＯＳ）第０２３６
０８２号明細書）により、ほぼ球状の粒子特性を有する
が、著しく構造化された表面を有するマグネシウムエチ
レート粉末が得られ、これは、噴霧工程の際に生じた空
洞球の萎縮（干しブドウ構造）に起因する。噴霧乾燥は
不活性ガス条件下で行なわなくてはならないので、この
方法は、溶剤を噴霧乾燥に必要な多量の不活性ガス流か
ら再生すべき場合に、非常に経費がかかる。＜１０μｍ
の粒度は、この方法による工業噴霧装置中では、欧州特
許（ＥＰ−ＯＳ）第０２４１８９１号明細書による錯溶
剤混合物中での沈殿反応によるほど入手しやすくない。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明により、均質沈殿
反応に基づき、粒度範囲０．５〜５００μｍの球状又は
長球状粒子特性を有する、一般式（１）：Ｍ（ＯＲ１）
ａ（ＯＲ２）ｂ（ＣＯ２）ｘ　　　　　　　　　　（１
）のアルカリ土類金属アルコレートが製造される。

【０００４】式中、Ｍ＝化学元素の周期表の第ＩＩ主族
からの金属；Ｒ１及びＲ２＝アルキル基（ここで場合に
よりＲ１＝Ｒ２であってよい）；ａ＋ｂ＝２、０≦ａ≦
２、０≦ｂ≦２、０≦ｘ≦２である。

【０００５】Ｒ１及びＲ２は、Ｃ−原子１〜８個、特に
１〜６個を有するアルキル基である。

【０００６】本発明は、次の一般的工程法に基づいてい
る； １．場合により、溶剤としてＣＯ２の付加的作用により
、適当な溶剤Ｌ１中でアルカリ土類金属アルコレートを
溶解する。

【０００７】２．１．で得られた均質溶液と溶剤Ｌ２（
この溶剤中に精製アルカリ土類金属アルコレート又は溶
剤とアルカリ土類金属アルコレートから得られる化合物
は不溶性又は難溶性であるが、この溶剤は、１．でアル
カリ土類金属アルコレートを溶解するための溶剤Ｌ１と
は混ざる）とを混合し、並びに１．及び２．で使用され
る溶剤Ｌ１及びＬ２を蒸留分離するが、これは、２．で
得られた均質混合物から１．で使用された溶剤Ｌ１を蒸
留分離後に、組成（１）を有する沈殿生成物が溶剤Ｌ２
中に分散されて残留する方法で可能となる。

【０００８】３．Ｌ１の留去。その際、溶剤Ｌ２中に分
散された、組成（１）を有する粒子が形成される。

【０００９】４．Ｌ２からの沈殿生成物の分離：ａ）濾
過及び引き続くフィルターケーキの乾燥；ｂ）沈殿生成
物からのＬ２の留去。

【００１０】粒度調節は、方法工程３．において行なう
ことができる： ａ）剪断勾配による粒度調節：僅かな剪断勾配（例えば
僅かな回転数を有する羽根付き撹拌機（Ｆｌｕｅｇｅｌ
ｒｕｅｈｒｅｒ）を使用）においては、５００μｍまで
の広い範囲の丸い粒子が得られる。ローター−スタータ
ー−基本法（Ｒｏｔｏｒ−Ｓｔａｔｏｒ−Ｐｒｉｎｚｉ
ｐ）による「高剪断」分散器具、例えばウルトラ−チュ
ラックス（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ：ジャンケ・ウン
ト・クンケル（Ｊａｈｎｋｅ　ｕｎｄ　Ｋｕｎｋｅｌ）
社）の使用により、粒度を２〜３μｍまで低めることが
できる。それぞれの剪断勾配（分散器具及び調節された
周速に依存する）により、中程度の粒度も得られる。

【００１１】ｂ）乳化助剤の使用による小滴安定化：方
法工程３．で、均質反応混合物からＬ１蒸留除去時に、
堅い粒子が形成される前に、先ず、連続相としてのＬ２
、及びＬ１、Ｌ２及び乳化された相としての組成（１）
のアルカリ土類金属化合物から組成される均質粘質相か
らなるエマルジョンが生じる際に、剪断勾配により得ら
れる乳化された相の小滴を、連続相及び乳化された相間
の境界面で定着する適当なエマルジョン安定化剤をもち
いて安定化させることができる。方法工程３．で先ず形
成されるエマルジョンを助剤を用いて安定化することに
より、特に、ほぼ単一形の粒度分布を有する小さな粒子
（粒径０．５〜２０μｍ）、すなわち狭い粒度分布及び
球形粒子特性を有する粒子の製造が促進される。 エマルジョン安定化剤としては、前記方法において、殊
に熱分解法ケイ酸（例えばＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ　ＴＳ　
７２０、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ　Ｍ５）が好適である。熱
分解法ケイ酸において、適当な固体−エマルジョン安定
化剤に関する次ぎの要求が充たされる：十分な分散性（
僅かなナノメーター範囲での１次粒度（Ｐｒｉｍａｅｒ
ｐａｒｔｉｋｅｌｇｒｏｅｓｓｅｎ）、Ｌ１及びＬ２中
に容易に分散性）及び溶剤Ｌ１及びＬ２中の組成（１）
を有するアルカリ土類金属化合物からなる不活性液体相
（乳化された相）を通る固体（ケイ酸）の不完全な湿潤
性。

【００１２】透過型電子顕微鏡での試験及び超薄い引き
裂け（厚さ１５０ｎｍ）の試験により、このように安定
性の沈殿粒子ＳｉＯ２−被覆アルカリ土類金属アルコレ
ート−球が存在することが分かる。ケイ酸層の厚さは、
４０〜５０ｎｍである。不活性溶剤中でのこのような粒
子の分散及び超音波又は「高剪断」−分散機を用いる分
散液の処理により、ケイ酸被覆を、粒子表面から十分に
溶解することができる。引き続き、アルカリ土類金属ア
ルコレート及びケイ酸の分離を沈降により行なう。

【００１３】方法工程１〜３の全作用により、組成（１
）を有するアルカリ土類金属アルコレートの、球形もし
くは長球形粒子を製造するという課題は解決される。「
球形」という概念が、球状特性を意味する一方、「長球
形」は、ほぼ球状の粒子特性と言い換えられる。

【００１４】方法工程３．で、調節された、連続的に作
用する剪断勾配を使用することにより、殊に、凝結工程
に基づき一定の大きさを超える小滴から媒介的に形成さ
れるエマルジョン内で、連続的小滴分解がもたらされる
。得られたエマルジョン小滴の粒度は、第１近似におい
て、剪断勾配に反比例する（高い剪断勾配で小滴は生じ
ない）。僅かな剪断勾配は、従来の型の多くの撹拌機を
用いて達成される一方、殊に高い剪断力は、横置き円筒
形スターター及び選択可能な形の調整可能ローターを有
する、その周速が５〜２５ｍ／ｓ、特に１０〜２１ｍ／
ｓであるローター−スターター−構造により達成される
。溶剤Ｌ１を蒸留除去する間に、不活性相の粘度を著し
く高める場合には（Ｌ１を完全に除去する場合、不活性
相は固体とみなされる）、凝結工程は、方法工程２の終
わりでは何の意味もないので、固体からの溶剤Ｌ２の分
離は、剪断勾配の作用なしに、濾過又はＬ２の蒸留除去
により行なうことができる。この連続的に作用する高い
剪断勾配は、剪断作用により形成されるエマルジョン小
滴の凝結を妨げる範囲０．５〜２０μｍの範囲の小さな
粒子を製造する際に、省略することができる。ほぼ単一
形の粒子特性を有する、再生可能で、小さく、球形の粒
子が簡単に得られる。

【００１５】この方法の温度は、粒子の特性及び大きさ
に実際的には影響を及ぼさない。しかしながら、方法工
程１．からの溶液及びＬ２とのその混合物は、それぞれ
の溶液が高い濃度であるかぎり、高めた温度で製造する
のが有利である。蒸留時の温度は、常法で、低めた圧力
により低めることができる、それぞれの溶剤の沸点に左
右される。

【００１６】アルカリ土類金属は、有利にはＭｇ、場合
によりＣａ、Ｓｒ又はＢａを意味する。

【００１７】溶剤Ｌ１は、極性プロトン性溶剤、殊にＣ
−原子１〜６個を有するアルコール（非分枝鎖状又は分
枝鎖状）、特にメタノールからブタノールまでである。 同様に、前記溶剤の混合物を使用することができる。

【００１８】溶剤Ｌ１の量は、溶剤Ｌ１中のアルコレー
トもしくは溶剤Ｌ１中の炭化したアルコレートの溶解性
に左右され、その際、飽和アルコレート溶液を使用する
ことは、非常に有利である。

【００１９】溶剤Ｌ２は、次のものである：極性又は非
極性非プロトン性溶剤、殊に炭化水素（非分枝鎖状、分
枝鎖状、芳香族又はその混合物）、エーテル又はテトラ
アルコキシシラン、場合によりケトン、カルボン酸エス
テル又はＬ１より高い沸点及びＬ１中よりもＬ２中で僅
かな溶解性を有するアルキルアルコキシシラン。場合に
より前記の溶剤Ｌ２の混合物も使用することができる。

【００２０】溶剤Ｌ２の量は、広い範囲で変化すること
ができる。それというのも、それぞれの場合にＬ１と等
しい量で生じる沈殿を除去するからである。方法工程３
の終わりの固体濃度ｙ％を用いて操作するのが有利であ
る；０＜ｙ≦７０、有利には１≦ｙ≦１０。

【００２１】アルカリ土類金属アルコレートを溶かすた
めに、溶解すべきアルカリ土類金属アルコレートのアル
コレート基に相当するものとは異なるアルコールを使用
するか又はＬ１及びＬ２として、反応の間にこのような
アルコールを分離することができる溶剤、例えばカルボ
ン酸エステル、ケイ酸エステル、チタンエステル等を使
用する場合に、アルカリ土類金属化合物の部分的アルコ
ール変換が起こる。次いで、一般組成（１）の混合アル
コールが単離される。

【００２２】特異な既製アルカリ土類金属アルコレート
の基礎使用は、ポリオレフィン合成における活性触媒担
体物質としての使用である。活性触媒担持物質としての
マグネシウムアルコレートを基礎とする、例えばプロペ
ン重合用高活性触媒の製法は、公知である。本発明方法
における形態学及び分布幅は、技術水準（例えば炭化マ
グネシウムアルコレート溶液の噴霧乾燥）より優れてい
るので、これは、ポリマー粉末の特性に有利な作用を及
ぼす。イソタクチックプロペン重合の際に、ポリマー粒
子構造は、正確だが容量分析的には拡大した、触媒粒子
構造の複写である。本発明方法により製造されるマグネ
シウムエチレートをイソタクチックプロペン重合の際の
活性触媒担持物質として使用することにより、ポリマー
中に狭い粒度分布がもたらされ（不所望の過大−及び過
少粒子が減少）、並びに平らな粒子表面がもたらされる
。

【００２３】

【実施例】例１ 僅かな剪断勾配の使用下での均質媒体からの沈殿：ガス
導入装置及び蒸留ブリッジを備えた撹拌反応器中で、乾
燥窒素雰囲気下にエタノール１８３６ｇ及びマグネシウ
ムエチレート２９２ｇ（平均的粒子、市販製品ＨＵＥＬ
Ｓ　ＡＧ）を加える。撹拌下に、２時間かかってＣＯ２
１９４ｇを導入する。エタノール中の炭化されたマグネ
シウムエチレートの肉色溶液が生じる。この溶液にジエ
チレングリコールジメチルエーテル２８２９ｇを加える
。反応容器中で同時に均質溶液が認められる。８６℃〜
１３０℃に高めた缶温度で、２時間かかって全エタノー
ル量を撹拌下に羽根付き撹拌機を用いて留去する。その
際、牛乳様の白色濁り（均質媒体から沈殿）が生じる。 引き続き、乾燥窒素下で、Ｇ４−フリットを介してフィ
ルターにかけ、かつアセトンを用いて数回洗浄する。濾
液は、ジエチレングリコールジメチルエーテルからなる
。フィルターケーキから、９０℃（圧力＜１ｍバール）
で乾燥後に、生成物（固形、炭化されたマグネシウムエ
チレート）２１０ｇを単離することができる。粒径５０
〜２００μｍを有する粒子が得られる。生成物（マグネ
シウムエチレート及び炭化されたマグネシウムエチレー
トからの混合物）は、ＣＯ２約１４％を含有する。ＣＯ
２−含有率は、１８０℃（圧力＜１ｍバール）で２時間
熱処理することにより、２％より低く下げることができ
る。

【００２４】例２ 中程度の剪断勾配の使用下での均質媒体からの沈殿：ガ
ス導入装置及び蒸留ブリッジを備えた撹拌反応器（撹拌
機＝ウルトラ−チュウラックス　Ｔ　５０、ジャンケ・
ウント・クンケル社）中に、乾燥窒素雰囲気下で、エタ
ノール１８９６ｇ及びマグネシウムエチレート（平均的
粒子、市販製品ＨＵＥＬＳ　ＡＧ）２９２ｇを加える。 撹拌下に、２時間かかってＣＯ２１９４ｇを導入する。 エタノール中の炭化されたマグネシウムエチレートの肉
色溶液が生じる。この均質溶液に、撹拌下にキシロール
５８０３ｇを加える。引き続き、エタノールを３時間か
かって、分散機の回転数４０００Ｕ／ｍｉｎで、完全に
留去する（最大缶温度９０℃、最低圧力２００ｍバール
）。分散液が生じ、これから、回転蒸発器中でキシロー
ルを除く。引き続き、この残留する可溶性白色粉末を１
８０℃の温度（１ｍバールより低い圧力で）で回転蒸発
器で、２時間乾燥させる。マグネシウムエチレート（Ｃ
Ｏ２−含有率＜２％）２３３ｇが単離される。粒度分析
により、平均粒径約２０μｍを有する丸みを帯びた粒子
であることが分かる。

【００２５】例３ 高剪断勾配の使用下での均質媒体からの沈殿：方法実施
は、例２に相当するが、分散機の回転数を最大出力（１
００００Ｕ／ｍｉｎ）まで変速するという違いを有する
。回転蒸発器中での乾燥後に、可溶性マグネシウムエチ
レート（ＣＯ２−含有率＜２％）２３０ｇが単離される
。粒度分析により、平均粒径約３μｍを有する丸みを帯
びた粒子であることが分かる。

【００２６】例４ 均質媒体からの沈殿、疎水性熱分解法ケイ酸による粒子
安定化：ガス導入装置及び蒸留ブリッジを備えた撹拌反
応器中に、乾燥窒素雰囲気下で、エタノール１８３６ｇ
及びマグネシウムエチレート（平均的粒子、市販製品Ｈ
ＵＥＬＳ　ＡＧ）２９２ｇを加える。撹拌下に、２時間
かかってＣＯ２１９４ｇを導入する。エタノール中の炭
化されたマグネシウムエチレートの肉色溶液が生じる。 第２フラスコ中で、キシロール５８０３ｇ中の疎水性熱
分解法ケイ酸（Ｃａｂ−Ｏ−ＳｉｌＴＳ７２０）１７３
ｇをウルトラ−チュウラックス（Ｔ５０、ジャンケ・ウ
ント・クンケル社）を用いて分散して、軽く乳濁した懸
濁液が生じる。引き続き、ケイ酸分散液を撹拌下に、炭
化したマグネシウムエチレートの溶液中に加える。６時
間かかって、常圧下に集めたエタノールを留去する（最
大缶温度１２５℃）。 その際、最初は軽く乳濁しているだけの液体がはっきり
と濁る。生じた分散液をキシロールの除去下に回転蒸発
器中に入れる（Ｔｍａｘｗ＝１８０℃、Ｐｍｉｎ．＜１
ｍバール）。ＣＯ２−含有率＜２％を有する可溶性の微
粒マグネシウムエチレート粉末３８０ｇが生じる。光−
及び電子顕微鏡分析により、生じる沈殿生成物が平均約
５μｍと測定される、約５０ｎｍの堅いケイ酸被覆を有
する球形マグネシウムエチレート−粒子からなることが
分かる。

【００２７】例５ 均質媒体からの沈殿、疎水性熱分解法ケイ酸による粒子
安定化：ガス導入装置及び蒸留ブリッジを備えた撹拌反
応器中に、乾燥窒素雰囲気下で、エタノール１８３６ｇ
及びマグネシウムエチレート（平均的粒子、市販製品Ｈ
ＵＥＬＳ　ＡＧ）２９２ｇを加える。撹拌下に、２時間
かかってＣＯ２１９４ｇを導入する。エタノール中の炭
化されたマグネシウムエチレートの肉色溶液が生じる。

【００２８】第２フラスコ中で、ｎ−ヘプタン３５７１
ｇ中の熱分解法ケイ酸（Ｃａｂ−Ｏ−ＳｉｌＭ５）２１
４ｇをウルトラ−チュウラックス（Ｔ５０、ジャンケ・
ウント・クンケル社）を用いて分散させ、軽く乳濁した
懸濁液が生じる。引き続き、ケイ酸分散液を撹拌下に、
炭化させたマグネシウムエチレートの溶液中に加える。 ３時間かかって常圧下で、集めたエタノール（ｎ−ヘプ
タンとの共沸混合物中の）を留去する（８３℃から８９
℃まで高めた缶温度）。その際、最初は軽く乳濁してい
るだけの液体がはっきりと濁る。生じた分散液を残留す
るｎ−ヘプタンの除去下に、回転蒸発器中に入れ（Ｔｍ
ａｘ．＝１８０℃、Ｐｍｉｎ．＜１ｍバール）、完全に
乾燥させる。ＣＯ２−含有率＜２％を有する可溶性の微
粒マグネシウムエチレート粉末３８０ｇが生じる。光−
及び電子顕微鏡分析により、生じる沈殿生成物が約１μ
ｍと測定される、ケイ酸により被覆される球形マグネシ
ウムエチレート−粒子からなることが分かる。

【００２９】例６ マグネシウムエチレート−メチレート−混合アルコレー
トの沈殿：ウルトラ−チュウラックスＴ５０（ジャンケ
・ウント・クンケル社、撹拌数４０００Ｕ／ｍｉｎ）及
び３０ｃｍ蒸留塔を備えた加熱可能２ｌ−フラスコ中で
、マグネシウムメチレート−溶液（メタノール５００ｍ
ｌ中マグネシウム金属１８ｇの溶液により製造される）
５００ｍｌにテトラエトキシシラン７６３．６ｇを加え
る。引き続き、室温から１５０℃まで高めた缶温度で、
メタノール、エタノール、テトラエトキシシラン、トリ
エトキシメトキシシラン、ジエトキシジメトキシシラン
、エトキシトリメトキシシラン及びテトラメトキシシラ
ンからの混合物を留去する（組成（ＧＣ表面積％）：メ
タノール３７％、エタノール４０％、シラン２３％）。 残った分散液を保護ガス下に、還流蒸発器のフラスコ中
に移し、かつ＜１ｍバールまで下げた周囲圧下で、並び
に１７０℃の最大温度で濃縮させて乾燥させる。平均粒
度約１０μｍを有する（光学顕微鏡分析）、組成　　Ｍ
ｇ（ＯＣ２Ｈ５）１．２２（ＣＨ３）０．７８の可溶性
マグネシウムアルコレート粉末３８ｇが得られる。

【００３０】例７ マグネシウムメチレートの沈殿：羽根付き撹拌機及び３
０ｃｍ蒸留塔を備えた加熱可能２ｌ−フラスコ中で、マ
グネシウムメチレート−溶液（メタノール５００ｍｌ中
のマグネシウム金属１８ｇの溶液により製造される）５
００ｍｌにテトラエトキシシラン７５０ｇを加える。引
き続き、室温から１５０℃まで高めた缶温度で、メタノ
ール及びテトラメトキシシランからの混合物を留去する
（組成（ＧＣ表面積％）：メタノール５５％、テトラメ
トキシシラン４５％）。残った分散液を保護ガス下に、
還流蒸発器のフラスコ中に移し、かつ＜１ｍバールまで
下げた周囲圧下で、並びに１７０℃の最大温度で、濃縮
して乾燥させる。平均粒度約５０μｍを有する（光学顕
微鏡分析）、可溶性マグネシウムメチレート粉末３０ｇ
が得られる。

【００３１】例８ プロペン重合用触媒担体としての使用：例４により得ら
れたマグネシウムエチレート２０ｇを、乾燥窒素雰囲気
下に、高剪断分散機を用いて、無水エタノール２００ｍ
ｌ中に分散する。この際生じる剪断力の作用により、ケ
イ酸被覆が大部分溶ける。沈殿の２時間後に、上澄が軽
く濁った乳白色相をデカンテーションにより除去する。 この相は、大部分のシリカゲルを含有している。球状マ
グネシウムエチレートからなる沈殿物（平均粒径５μｍ
）をエタノールから蒸留除去し、かつ公知の方法（欧州
特許（ＥＰ）第０２３６０８２号明細書）により反応さ
せて、プロペン重合に好適な触媒にする。この触媒は、
プロペン重合の際、活性及び立体特異性に関して、技術
水準に相当することが明らかである。

【００３２】ポリマー粒子は、触媒担体粒子のように、
平らな表面を有するほとんど正確な球構造を有する。粒
度分析（レーザー測定）は、狭い粒度分布を示す：平均
粒径が１５２μｍの場合、＞１０００μｍ粒子成分は０
．１％（過大粒子）及び＜１００μｍ粒子成分は５．８
％である。

【００３３】例９ 比較例 炭化マグネシウムエチレート溶液の噴霧乾燥及びプロペ
ン重合用触媒担体としての使用；発明の目的ではないガ
ス導入装置及び蒸留ブリッジを備えた撹拌反応器中に、
乾燥窒素雰囲気下で、エタノール１８３６ｇ及びマグネ
シウムエチレート（平均的粒子、市販製品ＨＵＥＬＳ　
ＡＧ）２９２ｇを加える。撹拌下に、２時間かかってＣ
Ｏ２１９４ｇを導入する。エタノール中の炭化されたマ
グネシウムエチレートの肉色溶液が生じる。実験室噴霧
乾燥機（Ｂｕｅｃｈｉ社）中で、この溶液を通過量３０
７ｍｌ／ｈ、噴霧ノズルの温度１９０℃及び窒素通過量
約６００ｌ／ｈで噴霧乾燥させる。単離した、流動性粉
末は、炭化されたマグネシウムエチレートからなる。脱
炭及び残留湿気（エタノール）の除去のために、粉末を
１８０℃及び＜１ミリバールの圧力で、２時間熱処理す
る。激しく構造化された表面（干しブドウ構造）である
場合に、平均粒径は、約５μｍである。公知の方法（欧
州特許（ＥＰ）第０２３６０８２号明細書）により、粉
末を反応させて、プロペン重合に適当な触媒にする。こ
の触媒は、プロペン重合の際、活性及び立体特異性に関
して、技術水準に相当することが明らかである。このポ
リマー粒子は、触媒粒子と同様に、非常に不規則な表面
構造を有する。粒度分析（レーザー測定、ふるい分析）
は、比較的広い粒度分布を示す；平均粒径が１４０μｍ
の場合、＞１０００μｍ粒子成分は４．７％であり、か
つ＜１００μｍの粒子成分は、２３．５％である。その
際、比較可能な噴霧乾燥法の際の触媒担体粒子及びポリ
マー粒子の比較可能な平均粒度において、過大−及び過
少粒子の成分は、本発明によるポリマー粒子よりも著し
く多い。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　球状もしくは長球状の粒子特性を有す
   る、 Ｍ（ＯＲ１）ａ（ＯＲ２）ｂ（ＣＯ２）ｘ　　　　　　
   　　　　（１）［式中、Ｍ＝化学元素の周期表の第ＩＩ
   主族からの金属；Ｒ１及びＲ２＝炭素原子１〜６個を有
   する同じ又は異なるアルキル基；ａ＋ｂ＝２、０≦ａ≦
   ２、０≦ｂ≦２、０≦ｘ≦２］のアルカリ土類金属化合
   物の製法において、溶剤Ｌ１中に溶かされ、アルカリ土
   類金属アルコレートの溶液と混合可能である特性を有す
   るが、アルカリ土類金属アルコレート又はその炭化形を
   溶かさないか又は溶かしにくい第２溶剤Ｌ２を加えた、
   アルカリ土類金属アルコレート又はその炭化形からなる
   均質溶液から、溶剤Ｌ１を留去することにより、この粒
   子を生ぜしめることを特徴とする、アルカリ土類金属化
   合物の製法。
2. 【請求項２】　　Ｌ１が極性プロトン性溶剤であり、か
   つＬ２が極性非プロトン性溶剤又は非極性非プロトン性
   溶剤である、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】　　Ｌ１がＣ−原子１〜６個を有する非分
   枝鎖状又は分枝鎖状アルコールである、請求項１又は２
   記載の方法。
4. 【請求項４】　　Ｌ２がエーテル、殊にエチレングリコ
   ールのエーテル、脂肪族−、環状−、芳香族炭化水素、
   これらの炭化水素の塩素化生成物、テトラアルコキシシ
   ラン、殊にテトラエトキシ−又はテトラメトキシシラン
   、アルキル−、ジアルキル−又はトリアルキルアルコキ
   シシランである、請求項１又は２記載の方法。
5. 【請求項５】　　Ｌ１としてエタノール、メタノール、
   プロパノール、イソプロパノール又はブタノール、Ｌ２
   としてキシロール、ジエチレングリコールジメチルエー
   テル、テトラエトキシシラン又はテトラメトキシシラン
   を使用する、請求項１から４までのいずれか１項記載の
   方法。
6. 【請求項６】　　アルカリ土類金属アルコレートとして
   マグネシウムメチレート又はマグネシウムエチレートを
   使用する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方
   法。
7. 【請求項７】　　溶剤Ｌ１中でのアルカリ土類金属アル
   コレートの溶解性を高めるためにＣＯ２を使用する、請
   求項６記載の方法。
8. 【請求項８】　　沈殿の際に使用される剪断勾配の制御
   により又は沈殿反応の間に熱分解法ケイ酸を添加するこ
   とによる粒子安定化により粒度調節を実施する、請求項
   ７記載の方法。
9. 【請求項９】　　請求項１から８項記載により製造され
   たアルカリ土類金属アルコレートを基礎とする球状又は
   長球状粒子を、ポリオレフィン合成における活性触媒担
   持物質として使用する、請求項１から５までのいずれか
   １項記載の方法。
10. 【請求項１０】　　アルカリ土類金属アルコレートはマ
    グネシウムアルコレートである、請求項９記載の方法。