JP3268027B2 - オレフィン重合触媒用担体の製造方法 - Google Patents
オレフィン重合触媒用担体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオレフィン重合触媒用担
体の製造方法に関する。さらに詳しくは、粒径が大きく
球形のオレフィン重合触媒用担体を製造する方法に関す
る。
体の製造方法に関する。さらに詳しくは、粒径が大きく
球形のオレフィン重合触媒用担体を製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン重合用触媒としては、一般的
にはチーグラー・ナッタ系触媒が用いられている。この
触媒系の一つとして、マグネシウム化合物を担体とする
担持型触媒が公知であり、重合活性に優れた性能を示す
数多くの特許が報告されている。このような担持型触媒
においては、触媒粒子の形状を制御することが望まし
く、そのような方法もいくつか知られてはいるが、粒径
が大きく球形な固体触媒成分を得る方法としては不充分
なものが多い。
にはチーグラー・ナッタ系触媒が用いられている。この
触媒系の一つとして、マグネシウム化合物を担体とする
担持型触媒が公知であり、重合活性に優れた性能を示す
数多くの特許が報告されている。このような担持型触媒
においては、触媒粒子の形状を制御することが望まし
く、そのような方法もいくつか知られてはいるが、粒径
が大きく球形な固体触媒成分を得る方法としては不充分
なものが多い。
【０００３】そのような方法の一つとして、スプレー乾
燥法とスプレー冷却法が公知である。スプレー乾燥法で
は、マグネシウム化合物の水あるいはアルコール溶液
を、加熱窒素気流中にスプレーし、生成した液滴から水
あるいはアルコールを加熱窒素により蒸発させて、球形
の固体担体粒子を得るものである。また、スプレー冷却
法は一般式ＭｇＣｌ2 ・ｘＬＯＨ・ｙＳＫＹのマグネシ
ウム化合物を溶融状態で、冷却不活性流体で冷却したチ
ャンバー中にスプレーし、溶剤の蒸発なしに球形の固体
担体粒子を得るものである。
燥法とスプレー冷却法が公知である。スプレー乾燥法で
は、マグネシウム化合物の水あるいはアルコール溶液
を、加熱窒素気流中にスプレーし、生成した液滴から水
あるいはアルコールを加熱窒素により蒸発させて、球形
の固体担体粒子を得るものである。また、スプレー冷却
法は一般式ＭｇＣｌ2 ・ｘＬＯＨ・ｙＳＫＹのマグネシ
ウム化合物を溶融状態で、冷却不活性流体で冷却したチ
ャンバー中にスプレーし、溶剤の蒸発なしに球形の固体
担体粒子を得るものである。
【０００４】さらに、別な方法としては、界面活性剤の
存在下、固体成分の溶融物を適当な油中に乳化して急速
に固化させる融体急冷法がある。この融体急冷法では、
一般に、ＭｇＣｌ2 のアルコール付加物が球状粒子の形
態で得られるが、これをそのままオレフィン重合用担体
として用いた場合には、触媒化段階及び重合段階での破
壊が起こり、良好な形状のポリマーが得られてこない。
この破壊を防ぐ方法として、得られた固体をアルミニウ
ム化合物で処理する方法（特開昭５５−１３５１０２号
公報）、得られた固体を微量の水で処理する方法（特開
昭５８−２１５４０８号公報）、得られた固体を窒素気
流下でアルコール含量を低下させた後触媒化する方法
（特開平３−１４０３０８号公報）が開示されている。
存在下、固体成分の溶融物を適当な油中に乳化して急速
に固化させる融体急冷法がある。この融体急冷法では、
一般に、ＭｇＣｌ2 のアルコール付加物が球状粒子の形
態で得られるが、これをそのままオレフィン重合用担体
として用いた場合には、触媒化段階及び重合段階での破
壊が起こり、良好な形状のポリマーが得られてこない。
この破壊を防ぐ方法として、得られた固体をアルミニウ
ム化合物で処理する方法（特開昭５５−１３５１０２号
公報）、得られた固体を微量の水で処理する方法（特開
昭５８−２１５４０８号公報）、得られた固体を窒素気
流下でアルコール含量を低下させた後触媒化する方法
（特開平３−１４０３０８号公報）が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アルミ
ニウム化合物で処理する方法や微量の水分で処理する方
法においては、処理する事により触媒活性及び／または
得られるポリマーの立体規則性が低下するという問題点
があった。また、得られた固体を窒素気流下でアルコー
ル含量を低下させた後触媒化する方法においては固体粒
子同士の凝集が起こりやすい。
ニウム化合物で処理する方法や微量の水分で処理する方
法においては、処理する事により触媒活性及び／または
得られるポリマーの立体規則性が低下するという問題点
があった。また、得られた固体を窒素気流下でアルコー
ル含量を低下させた後触媒化する方法においては固体粒
子同士の凝集が起こりやすい。
【０００６】さらに、形状を制御するために界面活性剤
を用いる方法においては、界面活性剤が触媒中に残存す
るために、プロピレン等の立体特異性重合においてその
立体規則性の低下を招くという問題点があった。
を用いる方法においては、界面活性剤が触媒中に残存す
るために、プロピレン等の立体特異性重合においてその
立体規則性の低下を招くという問題点があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく研究を重ねた結果、塩化マグネシウムと
エタノールの混合物を、特定の炭化水素混合物中、加熱
溶融させ、懸濁させた溶液を急冷して球状固体を得た
後、その固体を炭化水素媒体（Ｃ）中減圧加熱すること
により特定のエタノール／Ｍｇ比まで脱エタノールする
ことにより、遷移金属化合物処理時に粒子の破壊がな
く、しかも触媒活性の優れた粒径が大きく球形の触媒成
分が得られ、さらに立体特異性重合においては立体規則
性の高い触媒成分が得られることを見出し、本発明に到
達した。
題を解決すべく研究を重ねた結果、塩化マグネシウムと
エタノールの混合物を、特定の炭化水素混合物中、加熱
溶融させ、懸濁させた溶液を急冷して球状固体を得た
後、その固体を炭化水素媒体（Ｃ）中減圧加熱すること
により特定のエタノール／Ｍｇ比まで脱エタノールする
ことにより、遷移金属化合物処理時に粒子の破壊がな
く、しかも触媒活性の優れた粒径が大きく球形の触媒成
分が得られ、さらに立体特異性重合においては立体規則
性の高い触媒成分が得られることを見出し、本発明に到
達した。
【０００８】すなわち、本発明は、Ａ．塩化マグネシウ
ム、Ｂ．エタノール、Ｃ．エタノールより高い沸点を有
しかつエタノール溶解性の炭化水素、Ｄ．エタノールよ
り高い沸点を有しかつエタノール難解性の炭化水素から
なる混合物を急冷固化することにより得られた固体を、
炭化水素溶媒（Ｃ）中にて減圧加熱することにより、一
部脱エタノールし、担体のエタノール／Ｍｇ比が１．０
〜２．５であることを特徴とするオレフィン重合触媒用
担体の製造方法である。
ム、Ｂ．エタノール、Ｃ．エタノールより高い沸点を有
しかつエタノール溶解性の炭化水素、Ｄ．エタノールよ
り高い沸点を有しかつエタノール難解性の炭化水素から
なる混合物を急冷固化することにより得られた固体を、
炭化水素溶媒（Ｃ）中にて減圧加熱することにより、一
部脱エタノールし、担体のエタノール／Ｍｇ比が１．０
〜２．５であることを特徴とするオレフィン重合触媒用
担体の製造方法である。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて使用される塩化マグネシウムは無水塩化マグネシ
ウムであり、市販品に含まれる程度の微量の水分を含む
ものであってもよい。また使用するエタノールは、少量
の他のアルコールを含んでいてもよい。塩化マグネシウ
ムに対するエタノールの使用量としては、エタノール／
塩化マグネシウムのモル比で表した場合、２〜１０の範
囲であることが好ましい。
おいて使用される塩化マグネシウムは無水塩化マグネシ
ウムであり、市販品に含まれる程度の微量の水分を含む
ものであってもよい。また使用するエタノールは、少量
の他のアルコールを含んでいてもよい。塩化マグネシウ
ムに対するエタノールの使用量としては、エタノール／
塩化マグネシウムのモル比で表した場合、２〜１０の範
囲であることが好ましい。
【００１０】次に、本発明に使用する炭化水素（Ｃ）に
ついて説明する。炭化水素（Ｃ）としては、エタノール
より高い沸点を有しかつエタノール溶解性であり、具体
的には、溶解度が２０ｇ／リットルを超えるものであれ
ばよく、例えば、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
及びケロシン等が挙げられる。炭化水素（Ｃ）の使用量
としては、塩化マグネシウム１ｇ当り０．０１〜１リッ
トル、好ましくは０．０３〜０．５リットルである。
ついて説明する。炭化水素（Ｃ）としては、エタノール
より高い沸点を有しかつエタノール溶解性であり、具体
的には、溶解度が２０ｇ／リットルを超えるものであれ
ばよく、例えば、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
及びケロシン等が挙げられる。炭化水素（Ｃ）の使用量
としては、塩化マグネシウム１ｇ当り０．０１〜１リッ
トル、好ましくは０．０３〜０．５リットルである。
【００１１】次に、本発明に使用する炭化水素（Ｄ）に
ついて説明する。炭化水素（Ｄ）としては、エタノール
より高い沸点を有しかつエタノール難溶性であり、具体
的には、溶解度が０〜２０ｇ／リットルであればよく、
なかでも飽和環状炭化水素化合物が好ましく、ナフテン
類が挙げられる。またこれを一部含む混合物でもよく、
具体的には流動パラフィンが挙げられる。炭化水素
（Ｄ）の使用量は、炭化水素（Ｃ）に対する容積比とし
て炭化水素（Ｃ）１００に対し１〜１００、好ましくは
５〜８０の範囲である。
ついて説明する。炭化水素（Ｄ）としては、エタノール
より高い沸点を有しかつエタノール難溶性であり、具体
的には、溶解度が０〜２０ｇ／リットルであればよく、
なかでも飽和環状炭化水素化合物が好ましく、ナフテン
類が挙げられる。またこれを一部含む混合物でもよく、
具体的には流動パラフィンが挙げられる。炭化水素
（Ｄ）の使用量は、炭化水素（Ｃ）に対する容積比とし
て炭化水素（Ｃ）１００に対し１〜１００、好ましくは
５〜８０の範囲である。
【００１２】次に、塩化マグネシウム、エタノール、炭
化水素（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）の混合方法について説
明する。これら塩化マグネシウム、エタノール、炭化水
素（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）の混合方法としては、任意
の二者及び三者を事前に混合しておいてもよいし、また
四者を同時に混合してもよい。この混合時において、塩
化マグネシウムとエタノールの錯体が形成される。
化水素（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）の混合方法について説
明する。これら塩化マグネシウム、エタノール、炭化水
素（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）の混合方法としては、任意
の二者及び三者を事前に混合しておいてもよいし、また
四者を同時に混合してもよい。この混合時において、塩
化マグネシウムとエタノールの錯体が形成される。
【００１３】本発明においては、上記混合物を加熱し、
該錯体粒子を溶融状態で含有する懸濁液を形成すること
ができる。加熱温度は錯体が溶融する温度以上であれば
特に制限はないが、好ましくは７０℃以上が用いられ
る。上記加熱された懸濁液を急速に冷却して、エタノー
ルの実質的な蒸発なしに球形固体を得る。急冷する方法
としては、該錯体粒子を固化させるに充分なほど低温に
冷却された炭化水素溶媒と、該懸濁液とを速やかに接触
させる方法が好んで用いられる。ここで用いる炭化水素
溶媒としては上述の炭化水素（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）
が利用できる。この溶媒の温度は、溶融状態にある該錯
体粒子を固化させるに充分なほど低温に冷却されていれ
ば特に制限はないが、好ましくは０℃以下に冷却して使
用する。
該錯体粒子を溶融状態で含有する懸濁液を形成すること
ができる。加熱温度は錯体が溶融する温度以上であれば
特に制限はないが、好ましくは７０℃以上が用いられ
る。上記加熱された懸濁液を急速に冷却して、エタノー
ルの実質的な蒸発なしに球形固体を得る。急冷する方法
としては、該錯体粒子を固化させるに充分なほど低温に
冷却された炭化水素溶媒と、該懸濁液とを速やかに接触
させる方法が好んで用いられる。ここで用いる炭化水素
溶媒としては上述の炭化水素（Ｃ）及び炭化水素（Ｄ）
が利用できる。この溶媒の温度は、溶融状態にある該錯
体粒子を固化させるに充分なほど低温に冷却されていれ
ば特に制限はないが、好ましくは０℃以下に冷却して使
用する。
【００１４】固化した粒子は、ろ過、遠心分離等の方法
によって分離採取することもできるし、デカンテーショ
ンによってヘキサン、デカン等のスラリーとして得るこ
ともできる。次に脱エタノール方法について説明する。
本発明において使用される上述の脱エタノール方法は、
炭化水素溶媒中、該固体を撹拌し減圧下で加熱すること
により行なわれる。
によって分離採取することもできるし、デカンテーショ
ンによってヘキサン、デカン等のスラリーとして得るこ
ともできる。次に脱エタノール方法について説明する。
本発明において使用される上述の脱エタノール方法は、
炭化水素溶媒中、該固体を撹拌し減圧下で加熱すること
により行なわれる。
【００１５】炭化水素溶媒としては、上述の炭化水素
（Ｃ）が利用できる。加熱温度は、該固体の融点以下で
あればよいが、好ましくは室温〜１００℃、より好まし
くは室温〜８０℃であればよい。なお、一部脱エタノー
ル後のエタノール／Ｍｇ比が１．０〜２．５になるよう
に時間、減圧度等の条件を選定する必要がある。一部脱
エタノール後のエタノール／Ｍｇ比が２．５より大きく
なると固体粒子は触媒化段階において破壊され、粒子は
不定形の微粉になる。また、エタノール／Ｍｇ比が１．
０より小さくなると触媒活性は大きく低下する。
（Ｃ）が利用できる。加熱温度は、該固体の融点以下で
あればよいが、好ましくは室温〜１００℃、より好まし
くは室温〜８０℃であればよい。なお、一部脱エタノー
ル後のエタノール／Ｍｇ比が１．０〜２．５になるよう
に時間、減圧度等の条件を選定する必要がある。一部脱
エタノール後のエタノール／Ｍｇ比が２．５より大きく
なると固体粒子は触媒化段階において破壊され、粒子は
不定形の微粉になる。また、エタノール／Ｍｇ比が１．
０より小さくなると触媒活性は大きく低下する。
【００１６】本発明により得られた担体に遷移金属化合
物を担持することによりオレフィン重合用触媒とするこ
とができる。使用する遷移金属化合物としては、チタ
ン、ジルコニウム、バナジウム、クロム等の化合物が例
示でき、特に好ましくはチタン化合物であり、さらに好
ましくはハロゲン化チタン、もっとも好ましくは四塩化
チタンが用いられる。上記遷移金属化合物は、炭化水素
溶媒で希釈して用いてもよい。
物を担持することによりオレフィン重合用触媒とするこ
とができる。使用する遷移金属化合物としては、チタ
ン、ジルコニウム、バナジウム、クロム等の化合物が例
示でき、特に好ましくはチタン化合物であり、さらに好
ましくはハロゲン化チタン、もっとも好ましくは四塩化
チタンが用いられる。上記遷移金属化合物は、炭化水素
溶媒で希釈して用いてもよい。
【００１７】担体に遷移金属化合物を担持させる際に、
電子供与性化合物を共存させてもよい。使用する電子供
与性化合物は、カルボン酸類、エーテル類、エステル
類、ケトン類、アルデヒド類、酸無水物、アミン類、ニ
トリル類、ホスフィン類等である。これらの中では、エ
ステル類が好んで用いられる。具体的には、安息香酸メ
チル、安息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル酸
エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸フ
ェニル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｉ−ブチル等を挙げる
ことができる。好ましくは、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、
フタル酸ジ−ｉ−ブチルを用いることができる。
電子供与性化合物を共存させてもよい。使用する電子供
与性化合物は、カルボン酸類、エーテル類、エステル
類、ケトン類、アルデヒド類、酸無水物、アミン類、ニ
トリル類、ホスフィン類等である。これらの中では、エ
ステル類が好んで用いられる。具体的には、安息香酸メ
チル、安息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル酸
エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸フ
ェニル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｉ−ブチル等を挙げる
ことができる。好ましくは、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、
フタル酸ジ−ｉ−ブチルを用いることができる。
【００１８】本発明により得られた担体に遷移金属化合
物を担持する反応においては、遷移金属化合物中の遷移
金属と担体中の塩化マグネシウムのモル比が１〜１０
０、好ましくは３〜５０である。また、電子供与性化合
物を用いる場合、電子供与性化合物の担体中の塩化マグ
ネシウムに対するモル比は、０．０１〜２、好ましくは
０．０５〜１である。反応温度は、−２０〜２００℃、
好ましくは０〜１５０℃であり、反応時間は、０．１〜
６時間、好ましくは０．２〜４時間である。この反応
は、上記の反応条件内なら何回繰返してもよい。
物を担持する反応においては、遷移金属化合物中の遷移
金属と担体中の塩化マグネシウムのモル比が１〜１０
０、好ましくは３〜５０である。また、電子供与性化合
物を用いる場合、電子供与性化合物の担体中の塩化マグ
ネシウムに対するモル比は、０．０１〜２、好ましくは
０．０５〜１である。反応温度は、−２０〜２００℃、
好ましくは０〜１５０℃であり、反応時間は、０．１〜
６時間、好ましくは０．２〜４時間である。この反応
は、上記の反応条件内なら何回繰返してもよい。
【００１９】反応後、ろ過またはデカンテーションによ
り固体を分離後、炭化水素溶媒で洗浄し、未反応物ある
いは副生成物等を除去する。使用する炭化水素溶媒とし
ては、具体的には、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノ
ナン、デカン及びケロシンのような脂肪族炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン及びクメンのような芳香族
炭化水素、１，２−ジクロルエタン、クロルベンゼン及
びジクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素等が挙
げられる。なかでもヘキサン、ヘプタンが好ましい。
り固体を分離後、炭化水素溶媒で洗浄し、未反応物ある
いは副生成物等を除去する。使用する炭化水素溶媒とし
ては、具体的には、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノ
ナン、デカン及びケロシンのような脂肪族炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン及びクメンのような芳香族
炭化水素、１，２−ジクロルエタン、クロルベンゼン及
びジクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素等が挙
げられる。なかでもヘキサン、ヘプタンが好ましい。
【００２０】上記で得られた固体触媒成分（ｘ）は、有
機アルミニウム化合物（ｙ）及び有機ケイ素化合物
（ｚ）と組み合せることによりオレフィン重合用触媒と
することができる。有機アルミニウム化合物（ｙ）とし
ては、トリアルキルアルミニウム化合物が挙げられ、具
体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｉｓ
ｏ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニ
ウム、トリ−ｉｓｏ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−
ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム、トリ−ｎ−ドデシ
ルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキサデシルアルミニウム
等及びその混合物が挙げられる。
機アルミニウム化合物（ｙ）及び有機ケイ素化合物
（ｚ）と組み合せることによりオレフィン重合用触媒と
することができる。有機アルミニウム化合物（ｙ）とし
ては、トリアルキルアルミニウム化合物が挙げられ、具
体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｉｓ
ｏ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニ
ウム、トリ−ｉｓｏ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−
ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム、トリ−ｎ−ドデシ
ルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキサデシルアルミニウム
等及びその混合物が挙げられる。
【００２１】有機ケイ素化合物（ｚ）は一般式（Ｒ1 ）
S Ｓｉ（ＯＲ2 ）4-S （式中Ｒ、は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ｓは
０≦ｓ＜４の関係を満たす数である）で表わすことがで
きる。まず、Ｓｉ（ＯＲ2 ）4 としては、Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）4 、Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 、Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ
7 ）4 、Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）4 、Ｓｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）4 、Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）4等
が挙げられる。
S Ｓｉ（ＯＲ2 ）4-S （式中Ｒ、は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ｓは
０≦ｓ＜４の関係を満たす数である）で表わすことがで
きる。まず、Ｓｉ（ＯＲ2 ）4 としては、Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）4 、Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 、Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ
7 ）4 、Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）4 、Ｓｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）4 、Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）4等
が挙げられる。
【００２２】Ｒ1 Ｓｉ（ＯＲ2 ）3 としては、ＣＨ3 Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ｎ−
Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ｎ−Ｃ5 Ｈ11Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）
3 、ＣＨ［Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ］3 、( ＣＨ3 Ｏ)3Ｓｉ
ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、( ＣＨ3 Ｏ)3ＳｉＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 、ＣＣｌ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ3 ＣＨ
ＣｌＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＣｌＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ｎ−Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）3 、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ｎ−
Ｃ5 Ｈ11Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ｃｙｃｌｏ−Ｃ6 Ｈ11
Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ
3 ＣＨ＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ
2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）2 ＳｉＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ［Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 ］
3 、ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 Ｃｌ
Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＣｌ3 Ｓｉ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＣｌＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、
ＣＨ2 ＣｌＣＨＣｌＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＳｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 Ｏ）ＳｉＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、Ｃ
Ｈ3 ＣＨＣｌＳｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、ＣＨ2
ＣｌＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、ＣＨ3 Ｓ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
4 Ｈ9 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、( ｎ−Ｃ4 Ｈ
9 Ｏ)3ＳｉＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3
ＣＨＣｌＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣｌ
Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3 Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ
−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ4
Ｈ9 ）3 、( ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 Ｏ)3ＳｉＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ
−ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3 ＣＨＣｌＳｉ（Ｏ−ｉ
ｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣｌＳｉ（Ｏ−ｉｓｏ
−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3 Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）
3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3ＣＨ2 ＝
ＣＨＳｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、( ｓｅｃ−Ｃ4
Ｈ9 Ｏ)3ＳｉＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、
ＣＨ3 ＣＨＣｌＳｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ
2 ＝ＣＣｌＳｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3 Ｓ
ｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（Ｏ−
ｔｅｒｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3等が挙げられる。
ｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ｎ−
Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ｎ−Ｃ5 Ｈ11Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）
3 、ＣＨ［Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ］3 、( ＣＨ3 Ｏ)3Ｓｉ
ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、( ＣＨ3 Ｏ)3ＳｉＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 、ＣＣｌ3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ3 ＣＨ
ＣｌＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＣｌＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 、ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ｎ−Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）3 、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ｎ−
Ｃ5 Ｈ11Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ｃｙｃｌｏ−Ｃ6 Ｈ11
Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ
3 ＣＨ＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ
2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）2 ＳｉＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ［Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 ］
3 、ＣＦ3 Ｃ6 Ｈ4 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 Ｃｌ
Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＣｌ3 Ｓｉ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＣｌＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、
ＣＨ2 ＣｌＣＨＣｌＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＳｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ
7 Ｏ）ＳｉＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、Ｃ
Ｈ3 ＣＨＣｌＳｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、ＣＨ2
ＣｌＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、ＣＨ3 Ｓ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｃ2 Ｈ5 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
4 Ｈ9 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、( ｎ−Ｃ4 Ｈ
9 Ｏ)3ＳｉＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3
ＣＨＣｌＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣｌ
Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3 Ｓｉ（Ｏ−ｉｓｏ
−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ4
Ｈ9 ）3 、( ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 Ｏ)3ＳｉＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ
−ｉｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3 ＣＨＣｌＳｉ（Ｏ−ｉ
ｓｏ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＣｌＳｉ（Ｏ−ｉｓｏ
−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3 Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）
3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3ＣＨ2 ＝
ＣＨＳｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、( ｓｅｃ−Ｃ4
Ｈ9 Ｏ)3ＳｉＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、
ＣＨ3 ＣＨＣｌＳｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ
2 ＝ＣＣｌＳｉ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、ＣＨ3 Ｓ
ｉ（Ｏ−ｔｅｒｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（Ｏ−
ｔｅｒｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3等が挙げられる。
【００２３】（Ｒ1 ）2 Ｓｉ（ＯＲ2 ）2 としては、
（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）2 、（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）
2 、（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ6 Ｈ
5 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）
（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｓ
ｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ｉｓｏ−
Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）ＳｉＨ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2等が挙げられる。
（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）2 、（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）
2 、（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ6 Ｈ
5 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）
（Ｃ6 Ｈ5 ）Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｓ
ｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ｉｓｏ−
Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）ＳｉＨ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2等が挙げられる。
【００２４】（Ｒ1 ）3 Ｓｉ（ＯＲ2 ）としては、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＳｉＯＣＨ3 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＳｉＯＣＨ3 、
（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＨ3 ）2 （ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）ＳｉＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ6 Ｈ5 ）Ｓｉ
ＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＳｉＯ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9等が挙げられるが、好ま
しいものとしては、ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ2
Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ
5 ）3 ｎ−Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ｉｓｏ−Ｃ
4 Ｈ9 ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）2 、Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 である。
Ｈ3 ）3 ＳｉＯＣＨ3 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＳｉＯＣＨ3 、
（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＨ3 ）2 （ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）ＳｉＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ6 Ｈ5 ）Ｓｉ
ＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＳｉＯ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9等が挙げられるが、好ま
しいものとしては、ＣＨ3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｃ2
Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ6 Ｈ5 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ
5 ）3 ｎ−Ｃ3 Ｈ7 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、（ｉｓｏ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ｉｓｏ−Ｃ
4 Ｈ9 ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）2 、Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 である。
【００２５】これらのアルコキシシランは単独でも、ま
た混合物としても利用でき、さらに有機アルミニウム化
合物との反応物ないしは付加物の形でもよく、あるいは
エーテル、エステル、アミン等の錯化合物を併用しても
差し支えない。本発明における触媒成分（ｘ）、
（ｙ）、及び（ｚ）の使用比率は固体成分（ｘ）１ｇに
対して、（ｙ）は（ｙ）中のアルミニウム原子に換算し
て１〜３０００ミリモル、好ましくは５〜１０００ミリ
モルの範囲であり、また（ｚ）は（ｚ）中のケイ素原子
に換算して０．０１〜１０００ミリモル用いることが好
ましい。
た混合物としても利用でき、さらに有機アルミニウム化
合物との反応物ないしは付加物の形でもよく、あるいは
エーテル、エステル、アミン等の錯化合物を併用しても
差し支えない。本発明における触媒成分（ｘ）、
（ｙ）、及び（ｚ）の使用比率は固体成分（ｘ）１ｇに
対して、（ｙ）は（ｙ）中のアルミニウム原子に換算し
て１〜３０００ミリモル、好ましくは５〜１０００ミリ
モルの範囲であり、また（ｚ）は（ｚ）中のケイ素原子
に換算して０．０１〜１０００ミリモル用いることが好
ましい。
【００２６】これら触媒成分（ｘ）、（ｙ）及び（ｚ）
は重合時に三者を接触させて用いてもよいし、また重合
前にあらかじめ接触させて用いてもよく、三者とも、ま
たは任意の二者のみを自由に選択して接触させてもよ
い。接触においては不活性ガス雰囲気下あるいはオレフ
ィン雰囲気下であってもよい。本発明は、α−オレフィ
ン、例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４
−メチル−ペンテン−１、３−メチル−ブテン−１等の
オレフィン、特にプロピレンを立体規則性重合させる場
合に適する。更には重合時間の経過に伴う活性の低下も
極めて少なく、該α−オレフィンをエチレンもしくは他
のオレフィンと共重合させるような比較的重合機内滞留
時間の長い、いわゆるブロック重合にも適するものであ
る。
は重合時に三者を接触させて用いてもよいし、また重合
前にあらかじめ接触させて用いてもよく、三者とも、ま
たは任意の二者のみを自由に選択して接触させてもよ
い。接触においては不活性ガス雰囲気下あるいはオレフ
ィン雰囲気下であってもよい。本発明は、α−オレフィ
ン、例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４
−メチル−ペンテン−１、３−メチル−ブテン−１等の
オレフィン、特にプロピレンを立体規則性重合させる場
合に適する。更には重合時間の経過に伴う活性の低下も
極めて少なく、該α−オレフィンをエチレンもしくは他
のオレフィンと共重合させるような比較的重合機内滞留
時間の長い、いわゆるブロック重合にも適するものであ
る。
【００２７】また、ポリマーの分子量調節の為、水素、
ハロゲン化炭化水素あるいは連鎖移動を起こしやすい有
機金属化合物を添加することも可能である。重合方法と
しては通常の懸濁重合、液体モノマー中での重合、気相
重合が可能である。特に本発明での重合においては比較
的高い重合温度にて実施される液体モノマー中での重合
及び気相重合に好んで採用できる。
ハロゲン化炭化水素あるいは連鎖移動を起こしやすい有
機金属化合物を添加することも可能である。重合方法と
しては通常の懸濁重合、液体モノマー中での重合、気相
重合が可能である。特に本発明での重合においては比較
的高い重合温度にて実施される液体モノマー中での重合
及び気相重合に好んで採用できる。
【００２８】懸濁重合は触媒を重合溶媒、例えばヘキサ
ン、ヘプタンのごとき脂肪族炭化水素などとともに反応
器に導入し、不活性ガス雰囲気下にプロピレン等のオレ
フィンを１〜２０Ｋｇ／ｃｍ2 に圧入して、室温ないし
１５０℃の温度で重合を行うことができる。液体モノマ
ー中での重合では、触媒をプロピレン等のオレフィンが
液体である条件下で、液体のオレフィンを重合溶媒とし
てオレフィンの重合を行うことができる。例えばプロピ
レンの場合、室温ないし９０℃の温度で、１０〜４５Ｋ
ｇ／ｃｍ2 の圧力下で液体プロピレン中で重合を行うこ
とができる。
ン、ヘプタンのごとき脂肪族炭化水素などとともに反応
器に導入し、不活性ガス雰囲気下にプロピレン等のオレ
フィンを１〜２０Ｋｇ／ｃｍ2 に圧入して、室温ないし
１５０℃の温度で重合を行うことができる。液体モノマ
ー中での重合では、触媒をプロピレン等のオレフィンが
液体である条件下で、液体のオレフィンを重合溶媒とし
てオレフィンの重合を行うことができる。例えばプロピ
レンの場合、室温ないし９０℃の温度で、１０〜４５Ｋ
ｇ／ｃｍ2 の圧力下で液体プロピレン中で重合を行うこ
とができる。
【００２９】一方、気相重合はプロピレン等のオレフィ
ンが気体である条件下で、溶媒の不存在下に１〜５０Ｋ
ｇ／ｃｍ2 の圧力で、室温ないし１２０℃の温度条件に
おいて、プロピレン等のオレフィンと触媒の接触が良好
となるような、例えば流動床、移動床あるいは攪拌機に
よって混合を行う等の手段を講じて重合を行うことがで
きる。
ンが気体である条件下で、溶媒の不存在下に１〜５０Ｋ
ｇ／ｃｍ2 の圧力で、室温ないし１２０℃の温度条件に
おいて、プロピレン等のオレフィンと触媒の接触が良好
となるような、例えば流動床、移動床あるいは攪拌機に
よって混合を行う等の手段を講じて重合を行うことがで
きる。
【００３０】
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これらは、本発明の範囲を制限するものではな
い。なお、実施例中で用いる球形率の割合とは、粒子を
光学顕微鏡で観察した時の任意の粒子１００個中の球状
粒子の割合を意味するものであり、表中では３割未満を
×、３〜６割を△、６割を超えるものを○として示し
た。ここで、球状とは真球状のみならず楕円球あるいは
これに類似の形状であって、粒子の投影像の長径と短径
の比が３以下のものをいう。
するが、これらは、本発明の範囲を制限するものではな
い。なお、実施例中で用いる球形率の割合とは、粒子を
光学顕微鏡で観察した時の任意の粒子１００個中の球状
粒子の割合を意味するものであり、表中では３割未満を
×、３〜６割を△、６割を超えるものを○として示し
た。ここで、球状とは真球状のみならず楕円球あるいは
これに類似の形状であって、粒子の投影像の長径と短径
の比が３以下のものをいう。
【００３１】粒子の大きさは担体及び触媒については島
津レーザー回折式粒度分布測定器を用いて、ポリマーに
ついては標準ふるいを用いて測定した。また、沸騰ｎ−
ヘプタン抽出残分とは、ポリマーを沸騰ｎ−ヘプタンに
より６時間抽出した後の抽出残渣の抽出前ポリマーの重
量に対する百分率を意味するものである。
津レーザー回折式粒度分布測定器を用いて、ポリマーに
ついては標準ふるいを用いて測定した。また、沸騰ｎ−
ヘプタン抽出残分とは、ポリマーを沸騰ｎ−ヘプタンに
より６時間抽出した後の抽出残渣の抽出前ポリマーの重
量に対する百分率を意味するものである。
【００３２】すべての結果を表１にまとめた。
【００３３】
【実施例１】 （Ｉ）ＭｇＣｌ2 ・ｎＥｔＯＨ錯体の合成 内容積１．５リットルのオートクレーブを充分窒素置換
した後、ｎ−デカン（エタノール１リットル中に５０ｇ
いれても溶解した）３００ｃｃ、流動パラフィン（エタ
ノール１リットル中に５ｇいれたものに未溶解のものが
あった）１５０ｃｃ、市販の塩化マグネシウム４ｇおよ
びエタノール１２．４ｃｃを入れ、系を撹拌下に昇温
し、１２０℃にて６００ｒｐｍで３０分撹拌した。系内
圧を窒素ガスにて２ｋｇ／ｃｍ2 とし、オートクレーブ
に直結され１２０℃に保温されたｓｕｓ製チューブのコ
ックを開き、あらかじめ−２０℃に冷却されたｎ−デカ
ン９００ｃｃを仕込んである１．５リットルオートクレ
ーブに移し、生成固体（ａ−１）をろ過により採集し
た。分析結果からこの生成固体の組成は、ＭｇＣｌ2・
３．３ＥｔＯＨであった。
した後、ｎ−デカン（エタノール１リットル中に５０ｇ
いれても溶解した）３００ｃｃ、流動パラフィン（エタ
ノール１リットル中に５ｇいれたものに未溶解のものが
あった）１５０ｃｃ、市販の塩化マグネシウム４ｇおよ
びエタノール１２．４ｃｃを入れ、系を撹拌下に昇温
し、１２０℃にて６００ｒｐｍで３０分撹拌した。系内
圧を窒素ガスにて２ｋｇ／ｃｍ2 とし、オートクレーブ
に直結され１２０℃に保温されたｓｕｓ製チューブのコ
ックを開き、あらかじめ−２０℃に冷却されたｎ−デカ
ン９００ｃｃを仕込んである１．５リットルオートクレ
ーブに移し、生成固体（ａ−１）をろ過により採集し
た。分析結果からこの生成固体の組成は、ＭｇＣｌ2・
３．３ＥｔＯＨであった。
【００３４】この生成固体をｎ−デカンで充分に洗浄し
た後、ｎ−デカン中で撹拌により流動させ、４０〜６０
℃にゆっくり昇温しながら３時間減圧加熱することによ
り脱エタノールを行なった（ｂ−１）。分析結果からこ
の固体成分の組成は、ＭｇＣｌ2 ・２．０ＥｔＯＨであ
った。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 ２００ｃｃのガラスフラスコを充分に窒素置換した後、
四塩化チタン９９ｃｃを入れた。撹拌しながら０℃で、
ｎ−デカン２０ｃｃに懸濁した上記固体成分（ｂ−１）
４ｇを加えた後、１時間で１００℃まで加熱し、温度が
１００℃になったところでジイソブチルフタレート０．
５６ｃｃを加えた。２時間撹拌後、撹拌を止め上澄み部
をデカンテーションにより除去し、新たに四塩化チタン
８７ｃｃを加え１２０℃で１時間撹拌した。これを静置
し上澄み部をデカンテーションにより除去し、ｎ−ヘキ
サンで充分洗浄し、ｎ−ヘキサンスラリーとして固体触
媒成分を得た（ｃ−１）。
た後、ｎ−デカン中で撹拌により流動させ、４０〜６０
℃にゆっくり昇温しながら３時間減圧加熱することによ
り脱エタノールを行なった（ｂ−１）。分析結果からこ
の固体成分の組成は、ＭｇＣｌ2 ・２．０ＥｔＯＨであ
った。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 ２００ｃｃのガラスフラスコを充分に窒素置換した後、
四塩化チタン９９ｃｃを入れた。撹拌しながら０℃で、
ｎ−デカン２０ｃｃに懸濁した上記固体成分（ｂ−１）
４ｇを加えた後、１時間で１００℃まで加熱し、温度が
１００℃になったところでジイソブチルフタレート０．
５６ｃｃを加えた。２時間撹拌後、撹拌を止め上澄み部
をデカンテーションにより除去し、新たに四塩化チタン
８７ｃｃを加え１２０℃で１時間撹拌した。これを静置
し上澄み部をデカンテーションにより除去し、ｎ−ヘキ
サンで充分洗浄し、ｎ−ヘキサンスラリーとして固体触
媒成分を得た（ｃ−１）。
【００３５】得られた固体触媒成分は球形粒子の割合が
８割程度であり、その粒径は１０〜５０μであった。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 充分に窒素置換及び真空乾燥した１．５リットルのオー
トクレーブに生成ポリマーのＭＦＩが５にあうように水
素ガスを導入し、さらに液化プロピレン３５０ｇを導入
した後、トリエチルアルミニウム２．０ミリモルおよび
フェニルトリエトキシシラン０．２ミリモル、固体触媒
成分（ｃ−１）を含むｎ−ヘキサンスラリーを固体触媒
成分換算で１０ｍｇの順でオートクレーブに加え、すぐ
に撹拌下７０℃に昇温して１時間重合を行ない、ポリマ
ー１８６ｇを得た。固体触媒成分１ｇ当りの活性は１８
６００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．８％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４０ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは球形で、平均粒径は１３００μ
であった。
８割程度であり、その粒径は１０〜５０μであった。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 充分に窒素置換及び真空乾燥した１．５リットルのオー
トクレーブに生成ポリマーのＭＦＩが５にあうように水
素ガスを導入し、さらに液化プロピレン３５０ｇを導入
した後、トリエチルアルミニウム２．０ミリモルおよび
フェニルトリエトキシシラン０．２ミリモル、固体触媒
成分（ｃ−１）を含むｎ−ヘキサンスラリーを固体触媒
成分換算で１０ｍｇの順でオートクレーブに加え、すぐ
に撹拌下７０℃に昇温して１時間重合を行ない、ポリマ
ー１８６ｇを得た。固体触媒成分１ｇ当りの活性は１８
６００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．８％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４０ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは球形で、平均粒径は１３００μ
であった。
【００３６】
【実施例２】 （Ｉ）ＭｇＣｌ2 ・ｎＥｔＯＨ錯体の合成 実施例１の（Ｉ）において、使用溶媒としてｎ−デカン
３６０ｃｃ、流動パラフィン９０ｃｃを用いた以外は同
様な方法で錯体を合成した。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た生成固体を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−２）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は７割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン１９７ｇが得られ、触媒活性は１９
７００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．９％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４１ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは球形で、平均粒径は１４００μ
であった。
３６０ｃｃ、流動パラフィン９０ｃｃを用いた以外は同
様な方法で錯体を合成した。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た生成固体を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−２）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は７割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン１９７ｇが得られ、触媒活性は１９
７００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．９％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４１ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは球形で、平均粒径は１４００μ
であった。
【００３７】
【実施例３】 （Ｉ）ＭｇＣｌ2 ・ｎＥｔＯＨ錯体の合成 実施例１の（Ｉ）において、流動パラフィンの代りにデ
カヒドロナフタリンを用いた以外は同様な方法で錯体を
合成した。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−３）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は８割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン２０４ｇが得られ、触媒活性は２０
４００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．７％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４１ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは球形で、平均粒径は１４００μ
であった。
カヒドロナフタリンを用いた以外は同様な方法で錯体を
合成した。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−３）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は８割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン２０４ｇが得られ、触媒活性は２０
４００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．７％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４１ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは球形で、平均粒径は１４００μ
であった。
【００３８】
【実施例４】 （Ｉ）ＭｇＣｌ2 ・ｎＥｔＯＨ錯体の合成 実施例１の（Ｉ）において、エタノールの使用量を１
８．６ｃｃとし、さらに減圧加熱時間を３時間から６時
間に変更することにより脱エタノールを行なった（ｂ−
４）。分析結果からこの固体成分の組成は、ＭｇＣｌ2
・１．５ＥｔＯＨであった。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−４）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は８割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン１４６ｇが得られ、触媒活性は１４
６００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．５％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４０ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは球形で、平均粒径は１１００μ
であった。
８．６ｃｃとし、さらに減圧加熱時間を３時間から６時
間に変更することにより脱エタノールを行なった（ｂ−
４）。分析結果からこの固体成分の組成は、ＭｇＣｌ2
・１．５ＥｔＯＨであった。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−４）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は８割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン１４６ｇが得られ、触媒活性は１４
６００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．５％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４０ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは球形で、平均粒径は１１００μ
であった。
【００３９】
【比較例１】 （Ｉ）ＭｇＣｌ2 ・ｎＥｔＯＨ錯体の合成 実施例１の（Ｉ）において、使用溶媒としてｎ−デカン
のみ４５０ｃｃを用い、さらに形状を制御するために界
面活性剤としてソルビタンジステアレート１．２ｇを用
いた以外は同様な方法で生成固体（ａ−５）を得た。
のみ４５０ｃｃを用い、さらに形状を制御するために界
面活性剤としてソルビタンジステアレート１．２ｇを用
いた以外は同様な方法で生成固体（ａ−５）を得た。
【００４０】この生成固体５ｇ及びｎ−デカン１００ｃ
ｃを２００ｃｃガラスフラスコに入れ、撹拌下、５℃で
トリエチルアルミニウム１０．６ｃｃを滴下した後、２
５℃で１時間撹拌し、更に８０℃で３時間撹拌した。固
体部をろ過により採取しヘキサンで十分洗浄することに
より固体成分（ｂ−５）を得た。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−５）。こ
の場合、得られた固体触媒成分の球形粒子の割合は８割
程度であった。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン１３７ｇが得られ、触媒活性は１３
７００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９６．０％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４１ｇ／ｃｃであっ
た。
ｃを２００ｃｃガラスフラスコに入れ、撹拌下、５℃で
トリエチルアルミニウム１０．６ｃｃを滴下した後、２
５℃で１時間撹拌し、更に８０℃で３時間撹拌した。固
体部をろ過により採取しヘキサンで十分洗浄することに
より固体成分（ｂ−５）を得た。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−５）。こ
の場合、得られた固体触媒成分の球形粒子の割合は８割
程度であった。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン１３７ｇが得られ、触媒活性は１３
７００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９６．０％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．４１ｇ／ｃｃであっ
た。
【００４１】
【比較例２】 （Ｉ）ＭｇＣｌ2 ・ｎＥｔＯＨ錯体の合成 実施例１の（Ｉ）において、使用溶媒としてｎ−デカン
のみ４５０ｃｃを用いた以外は同様な方法で錯体を合成
した。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−６）。こ
の場合、得られた固体触媒成分の球形粒子の割合は１割
程度であった。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン２１３ｇが得られ、触媒活性は２１
３００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．５％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．３５ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは不定形で、平均粒径は１１００
μであった。
のみ４５０ｃｃを用いた以外は同様な方法で錯体を合成
した。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−６）。こ
の場合、得られた固体触媒成分の球形粒子の割合は１割
程度であった。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン２１３ｇが得られ、触媒活性は２１
３００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．５％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．３５ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは不定形で、平均粒径は１１００
μであった。
【００４２】
【比較例３】 （Ｉ）ＭｇＣｌ2 ・ｎＥｔＯＨ錯体の合成 実施例１の（Ｉ）において、脱エタノールを行なわかっ
た以外は同様な方法で錯体を合成した（ａ−１）。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 固体成分（ａ−１）をそのまま用いた以外は、実施例１
の（ＩＩ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−
７）。この場合、得られた固体触媒成分の球形粒子の割
合は３割程度であった。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン２２４ｇが得られ、触媒活性は２２
４００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．０％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．３４ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーの球形粒子の割合は低く、微粉が
多く認められた。
た以外は同様な方法で錯体を合成した（ａ−１）。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 固体成分（ａ−１）をそのまま用いた以外は、実施例１
の（ＩＩ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−
７）。この場合、得られた固体触媒成分の球形粒子の割
合は３割程度であった。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン２２４ｇが得られ、触媒活性は２２
４００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．０％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．３４ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーの球形粒子の割合は低く、微粉が
多く認められた。
【００４３】
【比較例４】 （Ｉ）ＭｇＣｌ2 ・ｎＥｔＯＨ錯体の合成 実施例１の（Ｉ）において、減圧加熱時間を３時間から
２４時間に変更することにより脱エタノールを行なった
（ｂ−８）。分析結果からこの固体成分の組成は、Ｍｇ
Ｃｌ2 ・０．４ＥｔＯＨであった。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−８）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は８割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン５２ｇが得られ、触媒活性は５２０
０ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポリマ
ーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．６％であり、重
合パウダーの嵩密度は０．３４ｇ／ｃｃであった。得ら
れたポリマーは球形で、平均粒径は７００μであった。
２４時間に変更することにより脱エタノールを行なった
（ｂ−８）。分析結果からこの固体成分の組成は、Ｍｇ
Ｃｌ2 ・０．４ＥｔＯＨであった。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−８）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は８割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン５２ｇが得られ、触媒活性は５２０
０ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポリマ
ーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９７．６％であり、重
合パウダーの嵩密度は０．３４ｇ／ｃｃであった。得ら
れたポリマーは球形で、平均粒径は７００μであった。
【００４４】
【比較例５】 （Ｉ）ＭｇＣｌ2 ・ｎＥｔＯＨ錯体の合成 実施例１の（Ｉ）において固体成分（ａ−１）をろ過し
た後、そのまま減圧下乾燥した。これを室温で、１５０
時間、２リットル／ｍｉｎの窒素を用いて通気乾燥した
（ｂ−９）。分析結果からこの固体成分の組成は、Ｍｇ
Ｃｌ2 ・１．６ＥｔＯＨであった。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−９）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は１割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン１７３ｇが得られ、触媒活性は１７
３００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９６．５％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．３４ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは不定形で、粗大粒子が多数認め
られた。
た後、そのまま減圧下乾燥した。これを室温で、１５０
時間、２リットル／ｍｉｎの窒素を用いて通気乾燥した
（ｂ−９）。分析結果からこの固体成分の組成は、Ｍｇ
Ｃｌ2 ・１．６ＥｔＯＨであった。 （ＩＩ）Ｔｉ含有触媒成分の調製 上記で得た固体成分を用いた以外は、実施例１の（Ｉ
Ｉ）と同様な方法で固体触媒成分を得た（ｃ−９）。得
られた固体触媒成分の球形粒子の割合は１割程度であっ
た。 （ＩＩＩ）液体プロピレン中での重合 上記で得た固体触媒成分を用いた以外は、実施例１の
（ＩＩＩ）と同様な方法でプロピレンの重合を行なっ
た。ポリプロピレン１７３ｇが得られ、触媒活性は１７
３００ｇ−ＰＰ／ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｈであった。このポ
リマーの沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分は９６．５％であ
り、重合パウダーの嵩密度は０．３４ｇ／ｃｃであっ
た。得られたポリマーは不定形で、粗大粒子が多数認め
られた。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【発明の効果】本発明の方法を用いれば、遷移金属化合
物処理時にも、固体成分の粒子形状は破壊されることな
く触媒活性の優れた粒径の大きな球状の固体触媒成分が
得られる。そしてこの固体触媒成分をオレフィンの重合
に使用することにより、粒径が大きく形状の優れたポリ
オレフィンが得られる。さらに、立体特異性重合に用い
た場合、立体規則性の高いポリオレフィンが得られる。
物処理時にも、固体成分の粒子形状は破壊されることな
く触媒活性の優れた粒径の大きな球状の固体触媒成分が
得られる。そしてこの固体触媒成分をオレフィンの重合
に使用することにより、粒径が大きく形状の優れたポリ
オレフィンが得られる。さらに、立体特異性重合に用い
た場合、立体規則性の高いポリオレフィンが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 10/00 - 10/14 C08F 110/00 - 110/14 C08F 210/00 - 210/18 C08F 4/00 - 4/82
Claims (1)
- 【請求項１】 Ａ．塩化マグネシウム、Ｂ．エタノー
ル、Ｃ．エタノールより高い沸点を有しかつ溶解度が２
０ｇ／リットルを超えるエタノール溶解性の炭化水素、
Ｄ．エタノールより高い沸点を有しかつ溶解度が０〜２
０ｇ／リットルのエタノール難解性の炭化水素からなる
混合物を急冷固化することにより得られた個体を、炭化
水素溶媒（Ｃ）中にて減圧加熱することにより、一部脱
エタノールし、担体のエタノール／Ｍｇ比が１．０〜
２．５であることを特徴とするオレフィン重合触媒用担
体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26455892A JP3268027B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | オレフィン重合触媒用担体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26455892A JP3268027B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | オレフィン重合触媒用担体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116326A JPH06116326A (ja) | 1994-04-26 |
| JP3268027B2 true JP3268027B2 (ja) | 2002-03-25 |
Family
ID=17404952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26455892A Expired - Fee Related JP3268027B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | オレフィン重合触媒用担体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3268027B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19962129A1 (de) * | 1999-12-21 | 2001-06-28 | Targor Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Katalysatorfeststoffs zur Olefinpolymerisation |
| JP4841845B2 (ja) * | 2005-01-19 | 2011-12-21 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合触媒用の担体分離方法 |
| JP6758165B2 (ja) * | 2016-11-28 | 2020-09-23 | 三井化学株式会社 | 固体状錯体化合物の製造方法、固体状チタン触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒の製造方法およびオレフィン重合体の製造方法 |
-
1992
- 1992-10-02 JP JP26455892A patent/JP3268027B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06116326A (ja) | 1994-04-26 |
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