JPH0426664A - α―フルオロ―α―シアノ酢酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なα−フルオロ−α−シアノ酢酸誘導体
に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
光学活性天然物のキラル合成や不斉合成領域の技術進歩
には目ざましいものがある。これに伴い、光学純度（ｅ
、　ｅ、　）の決定方法も種々開発されている。このう
ち、ｌ’Ｐ−ＮＭＲを利用し、フッ素原子のケミカルシ
フト値を測定することによる光学純度決定法は簡便かつ
信頼性が高いことから、最近繁用されつつある。かかる
光学純度決定用試薬としては、ＭＴＰＡ　（α−メトキ
シ−α−トリフルオロメチルフェニル酢酸）誘導体が繁
用されている。

しかしながら、ＭＴＰＡ誘導体は、フッ素原子が不斉中
心から離れていること、ＮＭＲにおけるピークが幅広く
現われること等から、ｅ、　ｅ、測定が不可能となるこ
とがしばしばあるという問題を有していた。

従って、フッ素原子が直接不斉炭素に結合した、光学純
度決定用試薬として有用な新規化合物の開発が望まれて
いた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結
果、α−ケト酸をシアノ化してα−シアノ−α−ヒドロ
キシ酢酸とし、次いでこれをエステル化、フッ素化等す
ることにより、種々のα−フルオロ−α−シアノ酢酸誘
導体が得られ、しかも当該化合物が光学純度決定用試薬
として有用であることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、次の一般式（Ｉ）Ｒ’−Ｃ−ＣＯ
Ｒ”　　　　　　　（Ｉ　）Ｎ （式中、Ｒ１は低級脂肪族基又は芳香族基を示し、Ｒ２
は水酸基、ハロゲン原子、低級脂肪族アルコキシ基、芳
香族アルコキシ基、アルアルコキシ基、低級脂肪族アミ
ノ基、芳香族アミノ基又はアルアルキルアミノ基を示す
） で表わされるα−フルオロ−α−シアン酢酸誘導体及び
これからなる光学純度決定用試薬を提供するものである
。

本発明において、−数式（Ｉ）中、Ｒ１のうち、低級脂
肪族基としては、炭素数１〜１ｏの直鎮又は分岐鎖のア
ルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、５ｅｃ−ブチル基が好ましい。芳
香族基としては、アリール基が好ましく、特にフェニル
基、ｐ−ニトロフェニル基などの置換フェニル基、ナフ
チル基が好ましい。また、Ｒ２のうち、ハロゲン原子と
しては、塩素、臭素が好ましく、低級脂肪族アルコキシ
基としては、炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましく、
特にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、及び５ｅ
ｃ−ブトキシ基に代表される二級アルコキシ基が好まし
い。芳香族アルコキシ基としでは、アリールオキシ基が
好ましく、特にフェノキシ基、ナフトキシ基が好ましい
。さらに、アルアルコキシ基としては、ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基が好ましく、低級脂肪族アミノ
基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、イソプロピルアミノ基
、５ｅＣ−ブチルアミノ基、及びピペリジン、ピペラジ
ン、モルホリン等のアミノ基が好ましく、芳香族アミノ
基としては、アニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ−）ルイジン等
のアミノ基が好ましい。さらに、アルアルキルアミノ基
としては、ベンジルアミノ基、α−フェニルエチルアミ
ノ基、β−フェニルエチルアミノ基が好ましい。

本発明化合物（１）は、例えば次の方法により製造する
ことができる。

（式中、Ｒ′は前記と同じ意味を有し、Ｒ２’は、低級
脂肪族アルコキシ基、芳香族アルコキシ基、アルアルコ
キシ基、低級脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基又はアル
アルキルアミノ基を示す）ずなわち、α−ケト酸をシア
ノ化してα−シアノ−α−ヒドロキシ酢酸誘導体（ＩＩ
）とした後、エステル化してエチルエステル（ＩＩＩ）
　トＬ、次いでフッ素化することによりα−フルオロ−
α−シアノ酢酸エチル誘導体（ＩＶ）を得、さらに、こ
れをアルコール類、アミン類等と反応させることにより
、本発明化合物（Ｉ　ｂ）を得ることができる。

また、本発明化合物は、α−ケト酸を先ずエチルエステ
ルとした後、シアンヒドリン化してαシアノ−α−ヒド
ロキシ酢酸エステル（ＩＩ［＞とし、以下同様のフッ素
化を施すことによっても得ることができる。

シアノ化の反応（ｉ）は、例えばエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、モノグリム、ジグリム等の無水
有機溶媒中で行うのが好ましく、例えばα−ケト酸溶液
にシアン化トリメチルシリル、シアン化す）　ＩＪウム
等の二）　ＩＪル化剤を２〜５当量加え、室温で１〜２
時間反応させることにより行われる。得られたα−シア
ノ−α−ヒドロキシ酢酸誘導体（Ｉ［）は、常法に従っ
て、濃硫酸等の存在下にエタノールと反応させることに
より、エチルエステル（ＩＩＩ）とすることができる。

フッ素化の反応（■）は、通常塩化メチレン中又は無溶
媒にて行うのが好ましく、例えば−８０℃においてα−
ヒドロキシ酢酸エチルエステル（ＩＩ［）にフッ素化剤
を２当量以上加えた後、徐々に室温に戻し、室温で１〜
２時間攪拌することにより行われる。フッ素化剤として
は、例えば三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）　
、ヘキサフルオロプロペン−ジエチルアミン（ＨＰＤ八
）等が挙げられる。

反応後、反応混合物を冷水にあけ、塩化メチレンを用い
て抽出し、常法に従って洗浄、乾燥することによりα−
フルオロ−α−シアノ酢酸エチル誘導体（ＩＶ）を得る
ことができる。

さらに、得られたα−フルオロ−α−シアノ酢酸エチル
誘導体（ＴＶ）を、チタン酸エステルの存在下に例えば
メタノール、プロパツール、イソプロパツール、α−フ
ェニルエチルアルコール等のアルコールと６０〜１２０
℃で１〜５時間反応させることにより、本発明化合物の
エステル化合物が得られる。また、化合物（ＩＶ）を例
えばｓｅｃブチルアミン、α−フェニルエチルアミン、
ピペリジン、モルホリン等のアミンと無溶媒、無触媒下
に８０〜１００℃で２〜４時間反応させることにより、
本発明化合物のアミド化合物が得られる。

また、本発明化合物は、α−シアノ−α−ヒドロキシ酢
酸誘導体（ｎ）をフッ素化してα−フルオロ−α−シア
ノ酢酸誘導体（Ｉ　ａ）とした後、対応する酸塩化物又
は酸フッ化物にアルコール類、アミン類等を反応させる
か、脱水縮合剤を用いる方法によっても得ることができ
る。かかるフッ素化等の反応は前記と同様の条件により
行うことができる。

さらに、本発明化合物（Ｉ　ａ）は、α−フルオロ−α
−シアノ酢酸誘導体のα−フェニルエチルエステルをメ
タノール中でＰｄ触媒の存在下に接触還元することによ
り製造することもできる。化合物（Ｉ　ａ）は、通常の
方法によりアルコール、アミン類等と縮合させることに
より、本発明化合物（Ｉ　ｂ）とすることができる。

以上のごとくして得られた本発明化合物（Ｉ）は、例え
ば抽出、蒸留、濃縮、再結晶、ガスクロマトグラフィー
、カラムクロマトグラフィー等、通常の方法により単離
、精製することができる。

本発明化合物（Ｉ）について、”Ｆ−ＮＭＲを測定した
ところ＋９ｐのケミカルシフト差は、第１表に示す通り
であった。

以下余白 第１表 １９Ｆのケミカルシフト差（△δ）の比較（ｆｌｚ）　
（２５４ＭＨｚ、　”Ｐ−ＮＭＲによる）以下余白 第１表から明らかなように、本発明化合物（Ｉ）は、光
学純度決定用試薬として有用である。

本発明化合物（Ｉ）を用いて光学純度を測定するには、
例えば以下のような方法により行えばよい。

すなわち、光学純度不明のアルコール又はアミン類と、
光学活性なカルボン酸誘導体（Ｉ　ａ）又はエステル誘
導体（Ｉ　ｂ）を前記と同じ方法で縮合し、得られるジ
アステレオマー混合物ノ”Ｆ−ＮＭＲスペクトルを測定
することにより、二種類のフッ素シグナルの面積強度比
から光学純度を算出することができる。

〔発明の効果〕

本発明化合物（Ｉ）は、フッ素原子が直接不斉炭素に結
合しており、光学純度決定用試薬として優れた性能を有
するものである。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ （１）２−シアノ−２−ヒドロキシフェニル酢酸（ｎ）
の合成： 塩化カルシウム管及びラバーセプタムを備えた２５−の
二頭コルベンに、ベンゾイルぎ酸（０，５５５ｇ＋　３
．．７０ｍｍｏ７り及び無水テトラヒドロフラン（１，
２艶）を入れ、容器内をアルゴンガスで置換する。

室温攪拌下、シリンジを用いてシアン化トリメチルシリ
ル（０，９０２ｇ　、　９．１０ｍｍｏβ）をゆっくり
滴下し、室温にて１時間攪拌する。減圧下、低沸点物を
完全に留去した後、残渣に水（１０ｄ）を加えて１０％
塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出する（１０−ｘ３）
。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留
去すると、淡黄色の結晶が得られる（０．６４３ｇ、　
　９８％）。クロロホルムより再結晶すると無色の板状
結晶が得られる。

ｍｐ　　６２．０−６２．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ）　ｃｍ−’：　３３７０（Ｏｆ（）、　
２２５０（ＣＮ）、　１７３０（ＣＯ）。

１６００　（Ｐｈ） ６０ＭＨｚ　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ、ＴＭＳ）　δ
ｐｐｍ　：　５．　Ｏ（２ｔｌ。

ｂｒ　ｓ、叶Ｘ２）、　７．３−７．８（５８，ｍ、Ｐ
ｈ）ＭＳ　ｍ／ｚ　　１７７（Ｍ＋）、　　１５ＤＭ”
−ＣＮ）、　　１３２（Ｍ”−ＣＯＯＨ） 元素分析　Ｃ，Ｈ，ＮＯ，・Ｈ，Ｏとして理論値：Ｃ，
５５，３８，）１，４．６５；　Ｎ、７．１８実測値：
　Ｃ，５６，２２；　Ｈ，４，４０：　Ｎ、７．３１（
２）２−シアノ−２−ヒドロキシフェニル酢酸エチルエ
ステル（ＩＩＩ）の合成。

１０ｍ１！のコルベンに、２−シアノ−２−ヒドロキシ
フェニル酢酸（Ｉ［）　（０，４１９ｇ、　２４７ｍｍ
ｏｆ）、エチルアルコール（１）、及び濃硫酸１滴を入
れ、３時間加熱還流する。溶媒を留去し、エーテル（１
０ｍｆｆ）を加えて飽和重曹水で洗浄する（５−×３）
。エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を留
去すると、無色油状物が得られる（０．４３０ｇ、　　
８９％）。

ＩＲ（ｆｉｌｍ）ａｍ−’　：　３４００（叶）、　２
２４０（ＣＮ）、　１７５０（ＣＯ）。

１５９５　（Ｐｈ） ６０Ｍ　Ｈｚ　　’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３＋　Ｔ
ＭＳ＞　δｐｐｍ　：　　１．２３　（３８，ｔ。

Ｊ＝７．１Ｈｚ、Ｍｅ）、　４．２８（２）１．ｑ、Ｊ
＝７．２ｔｌｚ。

ＣＬ）、４．７６（１Ｎ、　ｂｒ　ｓ、　０）１）、　
　７．３−７．７（５ｆｌ、　ｍ、　Ｐｈ） ＭＳ　　ｍ／ｚ　　２０６（Ｍ”＋１）、　　２０５（
Ｍ＋）、　　１８８（Ｍ＋−０Ｈ）。

１７９（Ｍ”−ＣＮ）、　　　１３２（Ｍ＋−ＣｏＯＢ
ｔ）３ｘａｃｔ　　ＭＳ ｃ、　、Ｌ　＋ＮＯ，（Ｍ”）として 理論値：　２０５．０７３８ 実測値：　２０５．０７５０ Ｃ３゜Ｈ，，０，（Ｍ“−ＣＮ）として理論値：　１７
９．０７０８ 実測値：　１７９．０７１６ （３）２−シアノ−２−フルオロフェニル酢酸エチルエ
ステル（ＩＶ）の合成： 三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）　（０，６ｍ
１２．　５ｍｍｏｆ）及び無水塩化メチレン（０，５ｄ
）を３０艷のテフロン製容器に入れ、−８０℃に冷却す
る。窒素ガスを送り込みながら、２−シアノ−２−ヒド
ロキシフェニル酢酸エチルエステル（０，２０９ｇ。

１、０２ｍｍｏｆ）の無水塩化メチレン溶液（０，５ｍ
ｌりをゆっくり加え、徐々に室温に戻して１．５時間攪
拌する。この中へ冷水（５艷）を入れて塩化メチレン層
を分離する。水層を塩化メチレンで抽出する（５ｍｌ！
Ｘ２）。塩化メチレン層を合わせて少量の飽和食塩水で
２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を
留去すると無色の油状物を得る（０．．１６７ｇ、　　
７９％）。

ＩＲ（ｆｉｌｍ）ａｍ−’　＋　２２４０（ＣＮ）、　
１７７０（［ｌ’Ｏ）、　１５９５（Ｐｈ）２７０ＭＨ
ｚ　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３．　ＴＭＳ）δｐｐｍ　
：　１．３１　（３ｔｌ、　ｔ。

Ｊ＝７．１Ｈｚ、Ｍｅ）、　４．３５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝
７．１Ｈｚ。

ＣＨ２）、　７．５−７．６（５ｔｌ、ｍ、Ｐｈ）２５
４ＭＨｚ　１９Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ、ＣＦＣＬ）δｐ
ｐｍ　：１４６、５９　（ｓ） ＭＳ　ｍ／ｚ　２０７（Ｍ”）、　１８Ｂ（Ｍ”−Ｆ）
、　１８１（Ｍ”−ＣＮ）。

１３４　（Ｍ”−ＣＯＯＢｔ） Ｂｘａｃｔ　ＭＳ Ｃ，、）ｌ、、ＦＮＯ２（Ｍａとして 理論値：　２０？、　０６９５ 実測値：　２０？、　０７１８ Ｃ６ｆｌｓＦＮ（Ｍ”−ＣＯＯＢｔ）として理論値：　
１３４．０４０６ 実測値：　１３４．０４３５ （４）２−シアノ−２−フルオロフェニル酢酸５ｅＣ−
ブチルエステル（Ｉｂ）の合成： ３０ｍ１のコルベンに、２−シアノ−２−フルオロフェ
ニル酢酸エチルエステル（ｒＶ）　（０，２０７ｇ。

１、’Ｏｍｍｏｆｆ）　、ＤＬ−ｓｅｃ−ブタノール（
１０ｍｌ）及びチタン酸テトライソプロピル５滴を入れ
、３．５時間加熱還流する。過剰の５ａｃ−ブタノール
を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶媒；ヘキサン：エーテル＝１２　：　１）に付して
、目的のジアステレオマー混合物を無色油状物として得
る（０．１９３ｇ、　　８２％）。

ＩＲ（ｆｉｌｍ）ｃｍ−’　：　２２５０（ＣＮ）、　
１７５０（ＣＤ）、　１６００（Ｐｈ）２７０Ｍｔｌｚ
　’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３＋　ＴＭＳ）δｐｐｍ
：０６６８及び０．９２（△δ＝６２．７ｆｌｚ）　（
３Ｈ，ｅａｃｈ　ｔ、　Ｊ＝７、３ｔｌｚ、　ＣＨＪｅ
）　、　　１．１６及び１．３１（△δ＝３９．３）１
ｚ）　（３Ｈ，ｅａｃｈ　ｄ、　Ｊ＝６．４ｆｌｚ。

Ｃ）１Ｍｅ）　、　１．５８　（２ｔｉ、　ｍ、　ＣＨ
２）、　４．９８　（ＬＨ。

ｍ、　ＣＨ）　、　７．５−７．７　（５Ｈ，ｍ、　Ｐ
ｈ）２５４ＭＨｚ　”　Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ（ｊ！　３＋
　ＣＦＣｆ　３）δｐｐｍ　：１４６、６４及び−１４
６，８８（△δ＝６１．１Ｈｚ）（ｅａｃｈ　　ｓ） ＭＳ　ｍ／ｚ　２３５（Ｍ”）、　　２０９（Ｍ”−［
：Ｎ）、　　１３４（Ｍ”−ＣＯＯＣ）Ｉ　（Ｍｅ）　
Ｅｔ）Ｂｘａｃｔ　　ＭＳ Ｃ，３Ｈ，４ＮＯ２Ｆ（Ｍａとして 理論値：　２３５．１００８ 実測値：　２３５．０９６８ ＣａＬＮＦ　（Ｍ”−ＣＯＯＣ）ｌ　（Ｍｅ）　Ｂｔ）
として理論値：　１３４．０４０６ 実測値：　１３４．０３８４ 実施例２ ２−シアノ−２−フルオロフェニル酢酸α−フェニルエ
チルエステル（Ｉｂ）（７）合ａ：５０−のコルベンに
、２−シアノ−２−フルオロフェニル酢酸エチルエステ
ル（ＩＶ）　（０，３１１ｇ。

１．５０ｍｍｏり　、口し一α−フェニルエチルアルコ
ール（９ｍｉり及びチタン酸テトライソプロピル５滴を
入れ、１１０℃の油浴で５時間加熱攪拌する。減圧下、
過剰のα−フェニルエチルアルコールを留去し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒；ヘキサン
：エーテル−５：２）１．ニー付して、目的のジアステ
レオマーの混合物を無色油状物として得る（０．２６２
ｇ、　　６２％）。

ＩＲ（ｆｉｌｍ）ｃｍ−’　：　２２５０（ＣＮ）、　
１７７５（Ｃｏ）、　１５９５（Ｐｈ）２７０ＭＨｚ　
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、ＴＭＳ）δｐｐｍ　：　１
．５２及び１６２（△δ＝２６．１Ｈｚ）（３Ｈ，ｅａ
ｃｈ　ｄ、　Ｊ＝６．７）１ｚ、Ｍｅ＞、　５．９７（
１ｆｔ、ｑ、Ｊ＝６．７ｔ（ｚ、ＣＨ）。

７、２−７．６　（１０）１．　ｍ、　Ｐｈ　Ｘ　２）
２５４Ｍｆｌｚ　”　Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３．　Ｃ
ＦＣｆ　３）δｐｐｍ　ニー１４６．１１及び−１４７
，１６（△δ−２６６、２ｆｌｚ）（ｅａｃｈ　ｓ） ＭＳ　ｍ／ｚ　２８３（Ｍ＋）、　１３４（Ｍ”−ＣＯ
ＯＣＲ（Ｍｅ）Ｐｈ）Ｂｘａｃｔ　ＭＳ　Ｃ＋Ｊ＋４Ｆ
ＮＬ（Ｍ＋）として理論値＋　２８３．１００８ 実測値：　２８３．０９８２ 実施例３ Ｎ−（α−フェニルエチル）−２−シアノ−２フルオロ
フエニル酢酸アミド（Ｉ　ｂ）の合成：５０彪のコルベ
ンに、２−シアノ−２−フルオロフェニル酢酸エチルエ
ステル（ｒＶ）　（０，２１７ｇ。

１、０５ｍｍｏり及び口し一α−フェニルエチルアミン
（０，２４７ｇ、　２．０４ｍｍｏｊりを入れ、９０℃
の油浴中で３時間加熱攪拌する。過剰のα−フェニルエ
チルアミンを減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶媒；ヘキサン：エーテル４：１）に
付して、目的のジアステレオマーの混合物を無色結晶と
して得る（０．１８２ｇ、　　６１％）。

ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ　’　：　３３５０（ＮＨ）、　２
２４０（ＣＮ）、　１６７５（ＣＯ）。

１６００　（Ｐｈ） ２７０ＭＨｚ　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ３．ＴＭＳ）δ
ｐｐｍ　：　１．５４及び１．６４（△δ＝２１．０Ｔ
ｌｚ）（３ｆｌ、ｅａｃｈ　ｄ、　Ｊ−７、ＩＨｚ、Ｍ
ｅ）、　５゜１５（１１（、ｍ、ＣＨ）、　６．７１、
　　　　（ｌｆｌ、ｂｒ　ｓ、ＮＨ）、　７．２−７．
７（１０ｆｌ、ｍ、Ｐｈｘ２５４ＭＨｚ　１ｇＦ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＩＪ、、ＣＰ（／！３）δｐｐｍ　：１４３、
６５及び−１４４，６５（Δδ＝２５５．５Ｈｚ）（ｅ
ａｃｈ　ｓ） ＭＳ　ｍ／ｚ　２８２（Ｍ”）、　２５７（Ｍ”−ＣＮ
）、　１３４（Ｍ”−ＣＯＮ）ＩｃＨ（Ｍｅ）　Ｐｈ）
Ｅｘａｃｔ　ＭＳ　ＣＣ１７）１１５ＦＮ２０（”）と
して理論値：　２８２．１１６８ 実測値：　２８２．１１４４ 実施例４ ２−シアノ−２−フルオロフェニル酢酸（Ｉ　ａ）の合
成： （１）方法１ 三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）　（１，２ｍ
ｆｆ。

１０ｍｍｏｆ）及び無水塩化メチレン（１ｍｌりを５０
−のテフロン製容器に入れ、−８０℃に冷却する。

窒素ガスを送り込みながら、２−シアノ−２−ヒドロキ
シフェニル酢酸（ｎ）　（０，６４３ｇ、　３．６３ｍ
ｍｏＡ）、の無水塩化メチレン溶液（１−）をゆっくり
加え、徐々に室温に戻して３０分間攪拌する。

この中へ１０％炭酸ナトリウム溶液（２０ｍｌりを入れ
て室温にて３０分間攪拌する。塩化メチレン層を取り除
き、水層を１０％塩酸で酸性にした後酢酸エチルで抽出
する（１０−ｘ３）。有機層を少量の飽和食塩水で２回
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去
し、目的化合物（Ｉ　ａ＞を淡黄色の油状物として得る
（０．５０１　ｇ　。

７７％）。

ＩＲ（ｆｉｌｍ）ｃｍ−’　：　３４００（ＯＨ）、　
２３００（ＣＮ）、　１６７０（ＣＯ）。

１６００　（Ｐｈ） ２７０Ｍｌｌｚ　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＩＪ３．ＴＭＳ）
δｐｐｍ　＋　７．０５（１）１゜ｂｒ　ｓ、　ＯＨ）
　、　７．４−７．６　（５Ｈ，ｍ、　Ｐｈ）２５４Ｍ
Ｈｚ　”　Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ　Ｑ、　ＣＦＣｌ
２）δｐｐｍ　：１４７、２８　（ｓ） ＭＳ　ｍ／ｚ　１７９（Ｍ”）、　１３４（Ｍ”−ＣＯ
ＯＨ）、　１１０８（＋−ＣＯＯＩＩ−ＣＮ） Ｂｘａｃｔ　ＭＳ Ｃ，８６ＰＮ０２（Ｍ”）として 理論値＋　１７９．０３８２ 実測値：　１７９．０４１３ Ｃ８Ｈ５ＰＮ（Ｍ”−ＣＯＯＨ）として理論値：　１３
４．０４０６ 実測値：　１３４．０４００ （２）方法２ ５０−のコルベンに、２−シアノ−２−フルオロフェニ
ル酢酸α−フェニルエチルエステル（Ｉ　ｂ）　（０，
２８３ｇ、　　１ｍｍｏｎ）　、メチルアルコール（５
ｍｌ）及び水酸化パラジウム（１０ｍｇ）を入れ、常圧
下、水素ガスにより２．５時間接触還元を行う。

触媒を除去し溶媒を留去して残渣にヘキサン（１−）を
加える。減圧下低沸点物を完全に留去すると、上記目的
物（Ｉ　ａ）を無色油状物として得る（０．１１５ｇ、
　　６４％）。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は低級脂肪族基又は芳香族基を示し、Ｒ
   ＾２は水酸基、ハロゲン原子、低級脂肪族アルコキシ基
   、芳香族アルコキシ基、アルアルコキシ基、低級脂肪族
   アミノ基、芳香族アミノ基又はアルアルキルアミノ基を
   示す） で表わされるα−フルオロ−α−シアノ酢酸誘導体。 ２、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は低級脂肪族基又は芳香族基を示し、Ｒ
   ＾２は水酸基、ハロゲン原子、低級脂肪族アルコキシ基
   、芳香族アルコキシ基、アルアルコキシ基、低級脂肪族
   アミノ基、芳香族アミノ基又はアルアルキルアミノ基を
   示す） で表わされるα−フルオロ−α−シアノ酢酸誘導体から
   なる光学純度決定用試薬。