JPH04258673A

JPH04258673A - 熱可塑性プラスチツクス

Info

Publication number: JPH04258673A
Application number: JP3250187A
Authority: JP
Inventors: Christian Lindner; クリスチヤン・リンドナー; Herbert Eichenauer; ヘルベルト・アイヘンアウアー; Holger Dipl Chem Dr Luetjens; ホルガー・リユトイエンス; Hans-Eberhard Braese; ハンス−エベルハルト・ブレーゼ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1990-09-11
Filing date: 1991-09-04
Publication date: 1992-09-14
Also published as: DE4028749A1; US5187231A; EP0475203A2; EP0475203A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は熱可塑性ビニル重合体及び特殊な
スチレン重合体の混合物をベースとする、改善された熱
変形安定性を有する熱可塑性成形組成物に関する。

【０００２】熱可塑性重合体例えばポリスチレン、スチ
レン共重合体及び塩化ビニルは成形製品の製造に大規模
に用いられる。これらの成形製品は重合体が軟化しない
温度範囲内でのみ使用し得る。重合体の適用の範囲は重
合体のガラス温度を増大させるコモノマー（例えば無水
マレイン酸またはイミド）の配合、共重合によるか、ま
たは高いガラス温度を有する異った構造の重合体を加え
ることにより高温の方向に増大し得る。

【０００３】第１の方法は共重合により確立された生成
物に対する代替物として不適当であり得る異った特性を
有する全く異った重合体が生じるために極めてまれに利
用される。また第２の方法は重合体が殆んどの場合に適
合しないためにまれにのみ使用し得る。

【０００４】従って混合物の良好な基礎的な機械的特性
を保証するために他の重合体と十分に適合し得る熱にお
いて高い形状安定性を有する重合体に対する需要が存在
する。これらの重合体は加熱下でのその適合性及び形状
安定性が個々の目的に適合するように改質化できなけれ
ばならない。更に、混合物はフィラー、添加剤及び改質
化剤を取り入れることができなければならない。

【０００５】高いアクリロニトリル含有量を有するスチ
レン共重合体と高い無水マレイン酸含有量を有するスチ
レン共重合体との混合物がこれらの特性を有することが
見い出された。これらの混合物の特性は２つのスチレン
共重合体が混合される比を変えることにより容易に変え
得る。これらの混合物は広範囲の技術的重合体と適合し
得る。

【０００６】かくて本発明は熱可塑性成形組成物として
の使用に適しており、そしてＡ）熱可塑性ビニル重合体並びにＢ）Ｂ１）無水マレイン酸３５〜４９重量％及びスチレ
ン６５〜５１重量％の共重合体及びＢ２）一方ではスチレン、α−メチルスチレンまたはそ
の混合物及び他方では３５〜６０重量％（Ｂ２をベース
）のアクリロニトリル含有量を有するアクリロニトリル
の共重合体、の混合物から得られるプラスチックに関す
る。

【０００７】更に本発明は第１工程で共重合体Ｂ１）及
びＢ２）をＢ１）及びＢ２）に対する溶媒の存在下で一
緒に混合し、第２工程でＢ１）及びＢ２）の混合物を溶
液から分離し、そして第３工程でＢ１）及びＢ２）の混
合物を熱可塑性ビニル重合体Ａ）と混合する、かかるプ
ラスチックの製造方法に関する。

【０００８】これに関して熱可塑性ビニル重合体Ａ）の
例にはスチレン、α−メチルスチレン、無水マレイン酸
、マレイミド、アクリロニトリル及びアルキルメタクリ
レートの均質及び内部重合体−スチレン／アクリロニト
リル共重合体の場合はアクリロニトリル含有量は最高３
０重量％に限定される−殊に１０〜３０重量％のアクリ
ロニトリル含有量を有するスチレン／アクリロニトリル
共重合体、２５〜３５重量％のアクリロニトリル含有量
を有するα−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合
体、ポリメチルメタクリレート、スチレン及び／または
α−メチルスチレン並びにメチルメタクリレートの共重
合体、スチレンと２０重量％までのマレイン酸誘導体と
の共重合体、ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニリデンが
含まれる。

【０００９】次のものは殊に好適な熱可塑性ビニル重合
体Ａ）である：ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、スチレン／
アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、スチレン／無水
マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）、アクリロニトリル／メ
チルメタクリレート共重合体（ＡＭＳ）及びポリメチル
メタクリレート。

【００１０】また成分Ａ）としてゴムで改質化された状
態の上記の重合体例えばゴム上のスチレン共重合体のグ
ラフト重合体（ブタジエン−アクリレート−、オレフィ
ンゴム）（＝ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＥＰＡＳ）、ゴム改質化
されたポリメチルメタクリレート重合体及びゴム改質化
されたポリ塩化ビニル例えばゴム上の塩化ビニルのグラ
フト重合体も適している。

【００１１】これらの熱可塑性ビニル重合体は公知であ
る。本発明の意味の範囲内の共重合体Ｂ１）は重合によ
り配合される大量の無水マレイン酸を含み、そしてそれ
自身熱可塑的に処理されることはできない。これらのも
のは好ましくは３５〜４９重量％、殊に４５〜４９重量
％、好ましくは５０モル％の無水マレイン酸単位及び６
５〜５１重量％、殊に５５〜５１重量％、好ましくは５
０モル％のスチレン単位からなる。かくてこれらのもの
は変化する構造を有し、そして「スチロマル（ｓｔｙｒ
ｏｍａｌ）」として考え得る。

【００１２】本発明の意味の範囲内の共重合体Ｂ２）は
３５〜６０重量％、殊に４５〜５５重量％（Ｂ２をベー
ス）のアクリロニトリル含有量を有する一方ではスチレ
ン、α−メチルスチレンまたはその混合物及び他方では
アクリロニトリルの共重合体である。

【００１３】Ｂ１）及びＢ２）はその化学的構造におい
てＡ）とは常に異なる。

【００１４】本発明による好適な化学的材料は９０〜２
０重量％、殊に８０〜４０重量％のＡ）及び１０〜８０
重量％、殊に２０〜６０重量％のＢ）（化学的材料をベ
ース）からなる。

【００１５】共重合体Ｂ２）は通常の単量体のラジカル
共重合、殊に水性乳化重合、懸濁重合、溶媒重合または
無溶媒重合により製造される。十分なＢ２）の化学的均
一性を得るために、半連続または全連続法が好ましい。

【００１６】共重合体Ｂ１）は液体例えばケトン、芳香
族化合物またはアミド中でのラジカル重合により製造さ
れる。単量体を１：１のモル比で用いる場合、不連続ま
たはバッチ法の重合で通常十分である。この場合に重合
体は溶液または懸濁液として得られ、このものから通常
の沈殿または濾過により単離され得る。

【００１７】本発明による化学的材料は重合体Ｂ１）及
びＢ２）を熱可塑性ビニル重合体Ａ）との前に製造した
混合物を混合（配合）することにより製造される。

【００１８】Ｂ１）及びＢ２）の混合物は容易に製造し
得る。Ｂ１）及びＢ２）は適当な通常の溶媒に溶解する
ことができ、次に混合物を沈殿させるか、または蒸発さ
せることができるか、或いはＢ１）の溶液を溶融したＢ
２）と混合することができ、次に蒸発させることができ
る。２０〜約１５０℃の温度で重合体Ｂ１）及びＢ２）
を溶解させ得るいずれかの溶媒、殊に芳香族溶媒例えば
トルエン、エチルベンゼンまたはクロロベンゼン；また
ケトン例えばアセトン及びメチルエチルケトンが原理的
に適している。エチルベンゼンが好適な溶媒であり、そ
して混合物は好ましくは蒸発を用いる高粘性装置例えば
ニーダーまたはスクリューにより単離される。

【００１９】好適な重合体混合物Ｂ）は７０重量％まで
、殊に５０重量％までのＢ１）を含む。

【００２０】本発明による方法が観察されず、例えばＢ
１）及びＢ２）を最初に混合しないか、またはこれらの
ものを溶媒を用いずに直接混合する場合、完全なプラス
チック材料は得られない。Ｂ１）は次に必要とされる操
作温度で分解し始め（褐色に変色）、得られる成形製品
は均質ではなく、そして例えばＢ１）が熱可塑的に処理
し得る溶融物に転化し得ないためにストリーク（ｓｔｒ
ｅａｋ）及びスポット（ｓｐｏｔ）を含まない。更に、
生じる化学的材料の加熱下での形状安定性は十分改善さ
れていない。

【００２１】本発明によるプラスチック材料は通常のプ
ラスチック処理の方法により着色、顔料化、安定化、加
工及びフィラーと混合し得る不透明な合成樹脂である。これらのものは加熱下で増大された形状安定性を有する
プラスチック生成物の製造、例えば熱水パイプ、フィル
ム、電気装置及び自動車の部品に使用し得る。

【００２２】

【実施例】実施例１スチレン／無水マレイン酸共重合体（Ｂ１）無水マレイ
ン酸５０モル％及びスチレン５０モル％の共重合体をト
ルエン４００重量部中の無水マレイン酸９８重量部を６
０〜７０℃の温度で反応器中に導入することにより製造
した。アゾイソ酪酸ニトリル０．７重量部を用いる開始
後、スチレン１０４重量部を３時間以内に６０〜７０℃
で加えた。重合体が反応器中の重合沈殿から得られ、重
合の完了後に濾別することができ、そして洗浄した。重
合体は無水マレイン酸単位４８．５重量％を含み、そし
て［μ］＝０．２２ｄｌ／ｇのスタウディンガー指数（
Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒ　　Ｉｎｄｅｘ）を有していた。

【００２３】実施例２スチレン／アクリロニトリル共重合体（Ｂ２）水１００
０重量部、１Ｎ−水酸化ナトリウム溶液４重量部及び不
均化されたアビエチン酸５重量部を反応器中に導入した
。２．１〜２．５下に記載される単量体混合物７０重量
部を７０℃の温度で加えた。水５０重量部中の過硫酸カ
リウム３重量部を用いる開始後、続いて次のものを４時
間以内に反応器中に導入した：単量体混合物：スチレン
及びアクリロニトリル（最初に　　　　　　　　　　　
　　　　　導入した７０重量部を含む）　　　　　　　
　　　　　　　　　９００重量部　　　　　　　　　　
　　　　　　ドデシルメルカプタン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部　　乳化
剤溶液：不均化されたアビエチン酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０重量部　　　　　　　
　　　　　　　１Ｎ水酸化ナトリウム溶液　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部　　　　
　　　　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６００重量部次に重合を４時間続けた。得られた
重合体を凝集により乳化液から分離し、洗浄し、そして
乾燥した。

【００２４】用いた単量体混合物：

【００２５】

【表１】重合体は［μ］＝０．６０ｄｇ／ｌのスタウディンガー
指数を有していた。

【００２６】実施例３重合体混合物の製造スチレン／無水マレイン酸共重合体Ｂ１）をアセトンに
溶解し、溶液４０重量％を生成させた。

【００２７】またスチレン／アクリロニトリル共重合体
Ｂ２）をアセトンに溶解し、溶液２５重量％を生成させ
た。

【００２８】これらの溶液を一緒に混合し、Ｂ１）３０
重量％及びＢ２）７０重量％を含む溶液を生成させた。次に溶媒を蒸発により除去した。

【００２９】

【表２】実施例４熱可塑性ビニル重合体（Ａ）６８のＫ−値を有するポリ塩化ビニル（「Ｖｅｓｔｏｌ
ｉｔ　　５６８５８」）実施例５化学的材料生成物３．１〜３．５及び４を１９０℃で１０分以内に
ローラー上で配合し、次に１９５℃で成形製品に処理し
た。添加剤として化学的材料１００重量部をベースとし
て１重量部のＩｒｇａｓｔａｂ　Ｔ２２ｎ；０．２重量
部のＬｏｘｉｏｌ　Ｇ７０を用いた。その結果を表２に
要約する。

【００３０】

【表３】

【００３１】材料５．２、５．３及び５．４をすべての
成分を直接混合する、即ち最初にＢ２）とＢ１）を混合
せずに製造する場合、ストリーク及びスポットが顕著な
変色し、不均一で、もろい成形製品が得られた。

【００３２】本発明による材料５．２〜５．４は不透明
であった。これらの熱安定性は顕著であった。昇温下に
曝した際に色の変化は観察されなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　熱可塑性成形組成物としての使用に適
しており、そしてＡ）熱可塑性ビニル重合体並びにＢ）Ｂ１）無水マレイン酸３５〜４９重量％及びスチレ
ン６５〜５１重量％の共重合体及びＢ２）一方ではスチレン、α−メチルスチレンまたはそ
の混合物及び他方では３５〜６０重量％（Ｂ２をベース
）のアクリロニトリル含有量を有するアクリロニトリル
の共重合体、の混合物から得られるプラスチック材料。
【請求項２】　　第１工程で共重合体Ｂ１）及びＢ２）
をＢ１）及びＢ２）に対する溶媒の存在下で一緒に混合
し、第２工程でＢ１）及びＢ２）の混合物を溶液から分
離し、そして第３工程でＢ１）及びＢ２）の混合物を熱
可塑性ビニル重合体Ａ）と混合する、請求項１に記載の
材料の製造方法。