JPH02202533A - 透明ポリブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリブレンド、特に高い耐熱性と耐衝撃性とと
もに、良好な透明性を与える新規なポリブレンドに関す
る。

この明細書においては、特に記さない限りすべての部と
パーセントとは重量によるものであり、また便宜上以下
の略称を用いた： ＡＢ８　：アクリロニトリルーブタジエンースチレンコ
ポリマ νＢＳ；メチルメタアクリレート−ブタジェンコポリマ ＭＭＡ　：メチルメタアクリレート 良好な透明性とともに、良好な耐熱性と耐衝撃性とを与
える熱可塑性材料は、各種の産業の杓々の用途として強
くＷまれでいる材料である。

スチレン−無水マレイン酸コポリマは、良好な耐熱性を
有しているが耐衝撃性が劣っている。

ＭＢ８またはＡＢＳまたはゴム上にグラフト化したもの
と混合すると迂明性が失われる。高衝撃性ポリメチルメ
タアクリレートは、非常に良好なう門柱な有しているが
耐熱性は良好でない。

ＰＣＴ　ＷＯ８６１０１５２５号でに、　Ｄｏａｋ氏は
、（ａ）　　ビニル芳香族系モノマと不飽和ジカルボン
酸無水物モノマとの混合物によす、グラフト化され次ゴ
ムからなるコポリマの２０〜９５チ、および （ｂ１８５％またはそれ以上のＭＭＡを含むコポリマの
５〜８０チ、 からなるポリブレンドを開示している。

特開昭６０−１２０７３４号（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂ
ｓｔｒａｃｔｓ。

１０３　、１７９２１５ｓ　、　１９８５　Ｋよる）に
は、（ａ）　　ＭＭＡとスチレンとでグラフト化さｈた
シタジエン−スチレンゴムの３０１．と （ｂ）　　ＭＭＡ　１スチレンお工びメタアクリル酸の
混合物から製造されたコポリマ７０憾、これは（ａ）　
Ｋ配合される前ＫＸ？中で加熱して６員壌の酸無水物基
を形成させたものである、からなる熱可塑性の成形用組
成物が記載されている。

優れた耐熱性をもつとともに、製品に成形したときに良
好な透明性と衝撃強度とを保持する一定の組成物の新規
なポリブレンドが見出された。

本発明のポリブレンドはポリブレンド中のポリマＡとＢ
との全重量を基単にして、ポリマＡの２０〜８０チとポ
リマＢの８ｏ〜２０１からなるものであり： ポリマＡＦｉメチルメタアクリレート３５〜６５チとス
チレン３５〜６５俤をブタジエン−スチレンゴム上にグ
ラフト化したコーリマであり、このメチルメタアクリレ
ートは、例えばブチルアクリレートのよ５なＣ１〜４ア
ルキルアクリレートなどの、アクリル系エステルにより
一部置換可能であり、そしてメチルメタアクリレートま
たはグラフトするスチレンのいずれかはアクリルニトリ
ルにより一部置換司能であシ；そしてポリマＢはその全
重量を基準にして、ビニル芳香族系炭化水素モノマの２
０〜６０％、０１〜４アルキルアクリレートまたはＣ１
〜４アルキルメタアクリレートエステルの２０〜３０％
、および無水マレイン酸またはマレイミドまたｕＮ−置
換マレイミド（あるいはかかるイミド類の混合物、また
は無水マレイン酸と１つもしくはいくつかのかかるマレ
イミド誘導体との混合物）の１２〜６０係のコポリマで
ある、から構成されている。

例えばポリメチルメタアクリレートのような、別のポリ
マをブレンド中の第３成分として存在させることもでき
るが、これは全ポリブレンドの１５重量係より多くなく
、好ましくｈｓ重量％より多くない量とすべきである。

本発明は、また本発明によるポリブレンドを用いて、押
出、射出またはブロウの各成形法にエフ透明な製品を製
造する方法も含まれる。

好ましくはポリブレンドはポリマＡの６０〜７０％とポ
リマＢの７０〜３０優とを含有している。

ポリマＡＦｉ好ましくはメチルメタアクリレート４０〜
６０俤とスチレン４０〜６０優をブタジエン−スチレン
ゴム上にグラフト化したコポリマである。メチルメタア
クリレートは例えばブチルアクリレートのような、０１
〜４アルキルアクリレートで一部置換することができる
。ポリマＡ中のゴムの量は２５〜８０壬とすることがで
きるが好ましくは約５０〜７５嗟である。少量の７クリ
ロニトリルをグラフトのためのモノマとして用いること
ができる。

ポリマＢは好ましくはビニル芳香族系炭化水素モノマの
５３〜５０俤と無水マレイン酸の２０〜２７係、および
Ｃ１〜４アルキルアクリレートまたはＣ１〜４アルキル
メタアクリレートの２５〜５５俤のコポリマである。ビ
ニル芳香族系炭化水素モノマは好ましくはスチレンであ
るが、アルファ−メチルスチレンま之はビニルトルエン
のようなスチレンの炭化水素誘導体も有用である。

無水マレイン酸は、その一部ま几は全部をマレイミド誘
導体で置き換えることができる。適当なマレイミドモノ
マ類にはマレイミド自体と、例、ｔ　ハＮ−フェニルマ
レイミドのよ５な、Ｎ−置換マレイミド類とが含まれる
。これらのイミド類の混合物を用いることもできる。

エステルモノマは好ましくはメチルメタアクリレートで
ある：使用することのできるこの他のものは、例えばメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタア
クリレートおよびブチルアクリレートなどが含まれる。

このようなエステルモノマの混合物も必要ならば用いる
ことができる。

ポリマＡとＢの製造は通常の方法により行うことができ
、事実ポリマＡ群の各種のものが市場で商品となってい
る。ポリマＢは特別な組成のものであるが、ポリスチレ
ンまたはスチレン／アクリロニトリルのようなスチレン
コボリマを作るために、商業的に用いられているのと類
似の方法、例えば連続マス法（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　
ｍａｓｓｐｒｏｃｅｓｓ　）または溶剤法などにより作
ることができる。

ポリブレンドの各成分は通常の方法により互に混合する
ことができ、これは例えば押出機中で、　Ｂａｎｂｕｒ
ｙミキサーまたはカレンダ装置のように、昇温時での機
械的な剪断を通常含すでいるだろう。

ポリブレンドには、工業用ポリマ中に普通に用いられて
いる工５な抗酸化剤、充填剤、着色剤、安定剤、可塑剤
、光安定剤などのような、１ａｌｔたけそれ以上の添加
剤を含むことができるが、透明性を損うものは加えられ
ない。

本発明のポリブレン）′は耐熱性と耐衝重性とを要求さ
れる用途、例えば電気ボックスカバー計器カバー、電気
器具部品、自動車部品外装、医療用のコネクタなどに有
用である。

本発明は以下の各実施例によりさらに詳細に示される。

実施例 以下の各実施例においては多数のポリブレンドが調製さ
れ、フィルム状にカレンダがけされ、そして各フィルム
のビカー（Ｖｉｃａｔ）軟化点、アイゾツト（Ｉｚｏｄ
　）衝撃強度および透過率が測定された；これらのデー
タから本発明の高い衝撃強度をもつ透明な耐熱性製品を
製造するためＫどのポリブレンドが用いられるかどうか
を調べることができる。実施例１〜４．７〜１０および
１３が本発明のものであり、実施例５．６．１１および
１２は対照例である。

実施例１〜１６中のポリマＡＶｉ、ｒ　ＭＢＳ　ＢＴＡ
ｍＯＲＪの商品名でＲ８ｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ社から
販売されている、メチルメタアクリレート／ブタジェン
／スチレンコボリマプム衝撃改良剤である。

一連の異なるポリマＢが用いられ、これらは第１表中に
示され九パーセントのスチレント無水マレイン酸とのコ
ポリマ、あるいはスチレン、無水マレイン酸およびメチ
ルメタアクリレートのコポリマのいずれかである。

Ｂ１　　　　　　７５ Ｂ２　　　　　　６９ 本Ｂ３　　　　　　５５ 申Ｂ４　　　　　　　５２ 申Ｂ５　　　　　　　４６ 本Ｂ６　　　　　　　２８ 串本発明の各実施例中で用いたポリマ それぞれのポリマＥｌｆ各成分モノマの連続マス重合法
により作られた。

実施例１〜４の各ポリブレンドは、 第２表中 に示す割合でポリマＡとＢとを混合することにより作ら
れる。混合はＳｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ　１ａｂｏｒａ
ｔｏｒｙ２重ロールミルにより行われた。試料１００９
を第２表中に示した時間、１８０℃で毎分２１回転のパ
ックロールと１９０℃で毎分２４回転のフロントロール
とＫより処理し念。この試料は厚み１ｆｌのフィルムに
カレンダがけされた。

アイゾツトおよびパイカット試験用の試料を作るため、
何枚かのフィルムを厚み３，２薫の板とするよう１８０
℃で圧着した。透過率試験用の試料を作る九め、１枚の
フィルムを厚み０．４ｔｍに１８０℃で圧縮した。

各ポリブレンドはまた以下の各添加剤を含んでいるニア
ライドケミカル社製のｐＥ３１６Ａ（＆化されたポリエ
チレンワックス）のα２　ｐｈｒ（ｐａｒｔｓ　ｐｅｒ
　ｈｕｎｄｒｅｄ　）　（レジン１００部当りの部数）
。

チパガイギ社製のイルガノックス■１０７６抗酸化剤の
０．５　ｐｈｒ　。

クロダ社製のシンクロループ［Ｆ］３３２０潤滑剤（グ
リセリントリエステル）の２．０　ｐｈｒ　。

ビカー軟化点、アイゾツト衝撃強度および透過率も第２
表中に示されている。透過率は太陽光の可視域における
最大強度に相当する１０個所の波長の点で、ＵＶ／可視
光分光光度計を用い試料を透過する光の透過率を平均値
として測定した。１０個所の波長Ｆｉ４８９．４ｎｍ、
　５１５．１ｎｍ、５２９．８ｎｍ、　５４１．４ｎｍ
、　５５１．８ｎｍ、　３３１．９ｎｍ。

５７２．５ｎｍ、　５８４．８ｎｍ、　６００．８ｎｍ
および６２７．２ｎｍである。

第　　２ 表 実施例Ａ ポリマＡ　　　　　　　　３０　　４０　　５０　　６
０ポリマＢａ　　　　　　　７０　　６０　　５０　　
４０混合時間（分）　　　　　　　５　　　５　　　４
．５　　　４．５透過率（憾）　　　　　　　４４　　
−　　　７６　　　８１ビ力−軟化点（１ｋｆ）℃　１
４２　　１４１　　１４０　　　１３５（５ｋｆ）ｔ：
　　１２３　　１２３　　１０５　　　８８アイゾツト
衝撃値Ｊ／ｍ　　　３０　　　５２　　９８　　１４１
実施例１〜４はすべて１２５℃以上の１ｋｆピ力−軟化
点と３０　Ｊ／ｍ以上のノツチ付きアイゾツト衝撃値と
を有している。０．４　Ｗａフィルムの透過率も４０係
を超えている。透過率はポリ１Ａの違うものを用いたシ
、さらに良く混合することにより改良できる。

実施例　５〜１１ 別のシリーズのポリブレンドが調製され、同じような方
法で試験され、そして結果は第３表中に示されている：
実施例１〜４とは違って、ロール温度１８０〜１９０℃
でＴｒｏｅｒｔｅｒカレンダ装置によって作られた。補
足的な添加剤は実施例１〜４と同じである。

ちがう装置によるこのセットの実Ｍにおいて、混合時間
は第１セツトの実験よりも長くして２つの成分をよシよ
く分散させた。試料８の衝撃値と透明度とは試料１より
も良好である。

実施例　１２と１３ さらに２つの実施例が第４表に示したように行われた。

第　　４　　表 実施例番号 対皿例 ポリマＡ　　　　　　　　　　　　５０　　　　５０ポ
リマＢ２　　　　　　　　５０ ポリマＢ５　　　　　　　　　　　　　５０ＰＥ　３１
６Ａ　　　　　　　　　　Ｑ、２　　　０．２イルがノ
ックスｏ１０７６　　　　　　０．５　　　　　０．５
シンクロループ［Ｆ］３３２０　　　　　　　２　　　
　　　２４！の実験用パンパリ装置Ｋ　３．２　ｋｆ入
れ最高２２０℃で、混合時間２．５分 テスト用試料は射出成形した 透過率（チ）（２，５龍厚試料）　　　　　１　　　　
３３ビ力−軟化点１ｋｗ℃　　　　　　１４３　　　１
３２５梅℃　　　　　１０８　　１００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリブレンド中のポリマＡとＢとの全重量を基準に
   して、ポリマＡの２０〜８０％とポリマＢの８０〜２０
   ％とからなるポリブレンドにおいて： ポリマＡはメチルメタアクリレート３５〜 ６５％とスチレン３５〜６５％をブタジエン−スチレン
   ゴム上にグラフト化したコポリマであり、このメチルメ
   タアクリレートはアクリル系エステルにより一部置換可
   能であり、そしてメチルメタアクリレートまたはグラフ
   トするスチレンのいずれかはアクリルニトリルにより一
   部置換可能であり；そして ポリマＢはその全重量を基準にして、ビニ ル芳香族系炭化水素モノマの２０〜６０％、Ｃ＿１＿〜
   ＿４アルキルアクリレートまたはＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ルメタアクリレートエステルの２０〜６０％、および無
   水マレイン酸またはマレイミドまたはＮ−置換マレイミ
   ド（あるいはかかるイミド類の混合物、または無水マレ
   イン酸と１つもしくはいくつかのかかるマレイミド誘導
   体との混合物）の１２〜３０％のコポリマである、から
   構成されているポリブレンド。 ２）ポリマＡがメチルメタアクリレート４０〜６０％と
   スチレン４０〜６０％をブタジエン−スチレンゴム上に
   グラフト化したコポリマである、請求項１記載のポリブ
   レンド。 ３）ポリマＡ中のゴムの量が２５〜８０％である、請求
   項１〜２０いずれかに記載のポリブレンド。 ４）ポリマＢがビニル芳香族系炭化水素モノマの３３〜
   ５０％、無水マレイン酸またはマレイミドまたはＮ−置
   換マレイミドまたは無水マレイン酸と１つもしくはいく
   つかのかかるマレイミド類との混合物の２０〜２７％、
   およびＣ＿１＿〜＿４アルキルアクリレートまたはＣ＿
   １＿〜＿４アルキルメタアクリレートの２５〜５５％の
   コポリマである、前記各請求項のいずれかに記載のポリ
   ブレンド。 ５）ビニル芳香族系炭化水素モノマーがスチレン、アル
   ファ−メチルスチレンおよびビニルトルエンから選ばれ
   たものである、請求項４記載のポリブレンド。 ６）メタアクリレートエステルがメチルメタアクリレー
   トである、請求項４記載のポリブレンド。 ７）ポリマＢがスチレン、無水マレイン酸およびメチル
   メタアクリレートのコポリマである、請求項１〜４のい
   ずれか１つに記載のポリブレンド。 ８）前記各請求項のいずれかに記載のポリブレンドを押
   出し、射出またはブロウの成形法により透明な製品を製
   造する方法。 ９）請求項１〜７のいずれか１つによるポリブレンドか
   らなる透明製品。