JPH04239002A - 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 - Google Patents
加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法Info
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加工性に優れた塩化ビ
ニル系樹脂の製造法に関し、更に詳しくは、成形加工時
にロールに粘着し難く、且つ透明性の良好な成形体を与
える塩化ビニル系樹脂の製造法に関する。
ニル系樹脂の製造法に関し、更に詳しくは、成形加工時
にロールに粘着し難く、且つ透明性の良好な成形体を与
える塩化ビニル系樹脂の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂については、一般にカ
レンダー加工法、押出加工法で各種の成形体が製造され
ている。カレンダー加工法では主にシート成形体が製造
されるが、成形時にシートがカレンダーロールに粘着し
、シート成形体を取得出来ない場合がある。
レンダー加工法、押出加工法で各種の成形体が製造され
ている。カレンダー加工法では主にシート成形体が製造
されるが、成形時にシートがカレンダーロールに粘着し
、シート成形体を取得出来ない場合がある。
【０００３】従来、カレンダーロール粘着性を改良する
方法としては、懸濁重合時に懸濁安定剤としてメチルセ
ルロースを使用する方法、成形加工時に滑剤量を増やす
方法等が採用されているが、これらの方法はいずれもシ
ート成形体の透明性を悪化させる欠点があった。
方法としては、懸濁重合時に懸濁安定剤としてメチルセ
ルロースを使用する方法、成形加工時に滑剤量を増やす
方法等が採用されているが、これらの方法はいずれもシ
ート成形体の透明性を悪化させる欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
み、成形加工時のロール粘着性が改良され、且つ透明性
の良好な成形体を与える塩化ビニル系樹脂の製造法を提
供することを目的とする。
み、成形加工時のロール粘着性が改良され、且つ透明性
の良好な成形体を与える塩化ビニル系樹脂の製造法を提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は塩化ビニ
ル系単量体を水性媒体中で部分鹸化ポリ酢酸ビニルおよ
び油溶性重合開始剤の存在下に懸濁重合するに際し、硼
酸および／または硼酸塩を用いることを特徴とする塩化
ビニル系樹脂の製造法を内容とする。
ル系単量体を水性媒体中で部分鹸化ポリ酢酸ビニルおよ
び油溶性重合開始剤の存在下に懸濁重合するに際し、硼
酸および／または硼酸塩を用いることを特徴とする塩化
ビニル系樹脂の製造法を内容とする。
【０００６】本発明でいう塩化ビニル系単量体は、塩化
ビニル単独または塩化ビニルと共重合し得る他の単量体
０〜２０重量部と塩化ビニル１００〜８０重量部からな
る単量体混合物である。塩化ビニルと共重合し得る他の
単量体は、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ア
リル、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸エステル
等の単量体であり、これらは単独または２種以上組み合
わせて用いられる。
ビニル単独または塩化ビニルと共重合し得る他の単量体
０〜２０重量部と塩化ビニル１００〜８０重量部からな
る単量体混合物である。塩化ビニルと共重合し得る他の
単量体は、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ア
リル、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸エステル
等の単量体であり、これらは単独または２種以上組み合
わせて用いられる。
【０００７】本発明で用いる部分鹸化ポリ酢酸ビニルは
鹸化度５０〜１００モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビニルで
あり、その使用量は塩化ビニル系単量体仕込量に対し１
０〜２０００ｐｐｍ が好ましい。
鹸化度５０〜１００モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビニルで
あり、その使用量は塩化ビニル系単量体仕込量に対し１
０〜２０００ｐｐｍ が好ましい。
【０００８】本発明で用いる油溶性重合開始剤は、アゾ
ビスイソブチロバレロニトリル、アゾビスバレロニトリ
ル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、３，５，
５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の有機過
酸化物等で、これらは単独または２種以上組み合わせて
用いられ、その使用量は塩化ビニル系単量体仕込量に対
して０．００１〜２重量％程度が好ましい。
ビスイソブチロバレロニトリル、アゾビスバレロニトリ
ル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、３，５，
５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の有機過
酸化物等で、これらは単独または２種以上組み合わせて
用いられ、その使用量は塩化ビニル系単量体仕込量に対
して０．００１〜２重量％程度が好ましい。
【０００９】本発明で用いる硼酸は硼素を中心原子とす
る酸素酸であり、例えば硼酸、硼素酸、ペルオクソ硼酸
、四硼酸、五硼酸等である。また本発明に用いる硼酸塩
は上記硼酸の金属塩で、例えば硼酸ナトリウム、硼酸カ
リウム、硼酸リチウム等である。これらの硼酸、硼酸塩
は単独または２種以上組み合わせて用いられ、その使用
量は塩化ビニル系単量体仕込量に対し１〜１０００ｐｐ
ｍ が好ましく、更に好ましくは５〜５００ｐｐｍ で
ある。 １ｐｐｍ 未満となるとカレンダーロール粘着性の改良
効果が不充分となり、一方、１０００ｐｐｍ を越える
とその効果は飽和し、むしろ成形体の透明性が悪くなる
ので好ましくない。
る酸素酸であり、例えば硼酸、硼素酸、ペルオクソ硼酸
、四硼酸、五硼酸等である。また本発明に用いる硼酸塩
は上記硼酸の金属塩で、例えば硼酸ナトリウム、硼酸カ
リウム、硼酸リチウム等である。これらの硼酸、硼酸塩
は単独または２種以上組み合わせて用いられ、その使用
量は塩化ビニル系単量体仕込量に対し１〜１０００ｐｐ
ｍ が好ましく、更に好ましくは５〜５００ｐｐｍ で
ある。 １ｐｐｍ 未満となるとカレンダーロール粘着性の改良
効果が不充分となり、一方、１０００ｐｐｍ を越える
とその効果は飽和し、むしろ成形体の透明性が悪くなる
ので好ましくない。
【００１０】また、本発明では連鎖移動剤や添加剤を使
用しても何ら支障はない。連鎖移動剤は、例えば２−メ
ルカプトエタノール、トリクロロエチレン、ブチルメル
カプタン、オクチルメルカプタン、ドデシル−Ｎ−メル
カプタン等で、これらは単独または２種以上組み合わせ
て用いられる。また、添加剤は、例えばジステアリルチ
オジプロピオネート、ジラウリルジプロピオネート等の
含硫黄化合物やｔ−ブチルヒドロキシアニソール、ジ−
ｔ−ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール系化合物
等の抗酸化剤、ソルビタンエステル化合物やグリセリン
エステル化合物で、これらは単独または２種以上組み合
わせて用いられる。
用しても何ら支障はない。連鎖移動剤は、例えば２−メ
ルカプトエタノール、トリクロロエチレン、ブチルメル
カプタン、オクチルメルカプタン、ドデシル−Ｎ−メル
カプタン等で、これらは単独または２種以上組み合わせ
て用いられる。また、添加剤は、例えばジステアリルチ
オジプロピオネート、ジラウリルジプロピオネート等の
含硫黄化合物やｔ−ブチルヒドロキシアニソール、ジ−
ｔ−ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール系化合物
等の抗酸化剤、ソルビタンエステル化合物やグリセリン
エステル化合物で、これらは単独または２種以上組み合
わせて用いられる。
【００１１】
【実施例】次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説
明するが、これらは本発明の範囲を何ら限定するもので
はない。尚、実施例および比較例において、ロール粘着
性、成形体の透明性の評価は下記の方法で行った；ロー
ル粘着性： 塩化ビニル系樹脂１００重量部、ジブチル錫マレエート
（日東化成株式会社製）４重量部、滑剤としてブチルス
テアレート（花王株式会社製）１．５重量部をブレンド
し、その配合物１４０ｇをロール温度１８０℃のサイド
ロール付き８インチロールで５分間混練してシートを取
り出した。次いで新たな樹脂を使用して同様に５分間混
練してシートを取り出した。シートが８インチロールに
粘着し、そのためシートが切断されて取り出せなくなる
までこの操作を繰り返し行ない、それまでの延べ混練時
間を以てロール粘着性を評価した。この時間が長いほど
ロールに粘着し難いことを意味する。 成形体の透明性： 上記配合物を１６０℃の８インチロールで５分間混練し
厚さ約１ｍｍのシートを作り、それを重ね合わせ１７０
℃、１００ｋｇ／ｃｍ２ の条件下でプレスし厚さ５ｍ
ｍのプレス板を作製した。このプレス板の透明性を肉眼
により判定した。判定の基準は下記に従った； 〇：良い △：やや良い ×：悪い
明するが、これらは本発明の範囲を何ら限定するもので
はない。尚、実施例および比較例において、ロール粘着
性、成形体の透明性の評価は下記の方法で行った；ロー
ル粘着性： 塩化ビニル系樹脂１００重量部、ジブチル錫マレエート
（日東化成株式会社製）４重量部、滑剤としてブチルス
テアレート（花王株式会社製）１．５重量部をブレンド
し、その配合物１４０ｇをロール温度１８０℃のサイド
ロール付き８インチロールで５分間混練してシートを取
り出した。次いで新たな樹脂を使用して同様に５分間混
練してシートを取り出した。シートが８インチロールに
粘着し、そのためシートが切断されて取り出せなくなる
までこの操作を繰り返し行ない、それまでの延べ混練時
間を以てロール粘着性を評価した。この時間が長いほど
ロールに粘着し難いことを意味する。 成形体の透明性： 上記配合物を１６０℃の８インチロールで５分間混練し
厚さ約１ｍｍのシートを作り、それを重ね合わせ１７０
℃、１００ｋｇ／ｃｍ２ の条件下でプレスし厚さ５ｍ
ｍのプレス板を作製した。このプレス板の透明性を肉眼
により判定した。判定の基準は下記に従った； 〇：良い △：やや良い ×：悪い
【００１２】実施例１〜１０、比較例１〜３内容積１５
００リットルのステンレス製の重合機に部分鹸化ポリ酢
酸ビニル４００ｇ、ジイソプロピルパーオキシカーボネ
ート５０ｇ、水８００ｋｇ及び表１の硼酸または硼酸塩
を仕込み、脱気後塩化ビニル４００ｋｇを仕込み、６４
℃で８時間重合を行った。得られた塩化ビニル樹脂につ
いてロール粘着性、成形体の透明性を評価した。同時に
、比較例として硼酸または硼酸塩を添加しない場合、メ
チルセルロースを添加した場合についても同様の操作を
行った。
００リットルのステンレス製の重合機に部分鹸化ポリ酢
酸ビニル４００ｇ、ジイソプロピルパーオキシカーボネ
ート５０ｇ、水８００ｋｇ及び表１の硼酸または硼酸塩
を仕込み、脱気後塩化ビニル４００ｋｇを仕込み、６４
℃で８時間重合を行った。得られた塩化ビニル樹脂につ
いてロール粘着性、成形体の透明性を評価した。同時に
、比較例として硼酸または硼酸塩を添加しない場合、メ
チルセルロースを添加した場合についても同様の操作を
行った。
【００１３】
【表１】
【００１４】表１の結果から、硼酸または硼酸の金属塩
を使用することにより、成形体の透明性を悪化させるこ
となく成形加工時のロール粘着性を改良できることがわ
かる。また硼酸または硼酸の金属塩の使用量については
、塩化ビニル系単量体仕込量に対し５〜５００ｐｐｍ
の範囲がロール粘着性と成形体の透明性のバランス上好
ましいことがわかる。
を使用することにより、成形体の透明性を悪化させるこ
となく成形加工時のロール粘着性を改良できることがわ
かる。また硼酸または硼酸の金属塩の使用量については
、塩化ビニル系単量体仕込量に対し５〜５００ｐｐｍ
の範囲がロール粘着性と成形体の透明性のバランス上好
ましいことがわかる。
【００１５】
【発明の効果】以上の如く、本発明に従えば、ロール粘
着性が良好で且つ成形体の透明性が良好な塩化ビニル系
樹脂が取得され、その工業的価値は極めて高い。
着性が良好で且つ成形体の透明性が良好な塩化ビニル系
樹脂が取得され、その工業的価値は極めて高い。
Claims (3)
- 【請求項１】 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で部
分鹸化ポリ酢酸ビニルおよび油溶性重合開始剤の存在下
に懸濁重合するに際し、硼酸および／または硼酸塩を用
いることを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造法。 - 【請求項２】 塩化ビニル系単量体に対する硼酸およ
び／または硼酸塩の使用量が１〜１０００ｐｐｍ であ
る請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 塩化ビニル系単量体に対する硼酸およ
び／または硼酸塩の使用量が５〜５００ｐｐｍ である
請求項２記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1374491A JPH04239002A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1374491A JPH04239002A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04239002A true JPH04239002A (ja) | 1992-08-26 |
Family
ID=11841767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1374491A Pending JPH04239002A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04239002A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108367254A (zh) * | 2015-12-22 | 2018-08-03 | 罗门哈斯公司 | 悬浮聚合分布在水性介质中的液滴的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52884A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-06 | Tokuyama Sekisui Kogyo Kk | Suspension polymerization of vinyl chloride |
-
1991
- 1991-01-11 JP JP1374491A patent/JPH04239002A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52884A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-06 | Tokuyama Sekisui Kogyo Kk | Suspension polymerization of vinyl chloride |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108367254A (zh) * | 2015-12-22 | 2018-08-03 | 罗门哈斯公司 | 悬浮聚合分布在水性介质中的液滴的方法 |
| CN108367254B (zh) * | 2015-12-22 | 2021-08-24 | 罗门哈斯公司 | 悬浮聚合分布在水性介质中的液滴的方法 |
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| Date | Code | Title | Description |
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| A02 | Decision of refusal |
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