JPH0423897A

JPH0423897A - 液体酸素系漂白剤組成物

Info

Publication number: JPH0423897A
Application number: JP2127779A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Takanashi; 高梨　和宏; Muneo Aoyanagi; 青柳　宗郎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-05-16
Filing date: 1990-05-16
Publication date: 1992-01-28
Anticipated expiration: 2013-09-21
Also published as: JP2801069B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は酸性液体漂白剤組成物に関し、更に詳しくは貯
蔵安定性が優れ、しがも漂白力の良好な酸性液体漂白剤
組成物に関する。

〔従来の技術〕

過酸化水素を使用した衣料用の液体タイプの漂白剤には
アルカリ性の液性のものと酸性の液性のものとがある。

過酸化水素はアルカリ城では分解が促進され、酸性域で
は分解が遅くなる。それゆえ、酸性タイプのものは低温
では比較的貯蔵安定であるが、高温での貯蔵安定性は充
分でない。

過酸化水素を配合した液体漂白剤の貯蔵安定性を改良す
る研究は従来よりなされている０例えば、特公昭４０−
７７７４号公報には酸性ピロリン酸ソーダ、中性ピロリ
ン酸ソーダ及び中性ピロリン酸カリを併用した貯蔵安定
な弱酸性液体漂白剤が、特開昭４９−５２７８４号公報
にはアルキリデンジホスホン酸、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸及びニトリロトリメチ
レンホスホン酸から選ばれた有機酸と可溶性錫塩とアン
モニウム塩を配合したｐＦｌが０．５〜７の安定な液体
漂白剤が、特開昭５２−１０３３８６号公報にはポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸からなる過酸化水素安定化剤
が、特開昭５４−１０３０９号公報にはマグネシウム化
合物と酸類とに水を加えて中和反応的に錯化を行なわせ
、親水性を付与した液状物がｐＨ４〜６で過酸化水素の
分解を抑制することが、特開昭５５−１０８５００号公
報には有機酸、リン酸、ホウ酸から選ばれる酸と窒素含
有化合物を配合したｐＦ［が１．８〜５．５の安定な液
体漂白剤が、特開昭５５−７６１６１号公報には縮合リ
ン酸塩を安定化剤として使用したアルカリ性の過酸化水
素漂白系でポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を配合す
ると相乗安定化効果を発揮することが、特開昭５７−１
５４４５７号公報にはアクリル酸とアクリル酸エステル
及び／又はポリエチレングリコールメタクリレートの共
重合体からなる過酸化水素系漂白剤の安定助剤が、特開
昭６２−１８５７９７号公報にはポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸塩と有機ホスホン酸塩を併用した過酸化水素
系漂白安定割が、米国特許第３１２２４１７号にはホス
ホン酸、特にアリキリデンジホスホン酸による過酸化水
素組成物の安定化方法が、米国特許第３７０１８２５号
にはエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）に
よる過酸化水素組成物の安定化方法が、特開平２−４５
６００号公報にはホスホン酸とラジカル捕捉剤を安定化
剤として使用した過酸化水素漂白剤組成物が開示されて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらの安定化剤を使用した過酸化水素系漂白剤は高温
貯蔵安定性が充分でなかったり、また酸性系で用いると
過酸化水素に対する安定化効果が余りに強く充分な漂白
効果が得られなかったりするという問題点が生ずる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは鋭意研究の結果、特定界面活性剤系で特定
のポリマー化合物と特定の有機ボスホン酸化合物を配合
することにより高温貯蔵時の安定性が著しく改良され、
しがも漂白刃が良好な酸性過酸化水素系漂白剤が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、（ａ）　　過酸化水素　　　　　　　０．５〜１０重量
％（ｂ）　　ノニオン性界面活性剤　　０．１〜２０重
量％（ｃ）　　カルボン酸系ポリマー　　Ｏ，ＯＳ〜５
重量％（ｄ）　　下記一般式（Ｉ）又は（Ｉｆ）で表さ
れる有機ホスホン酸又はその塩の少なくとも１種０．０
００１〜１重量％を含有してなり、且つｐＨが１．５〜６の範囲にあるこ
とを特徴とする液体酸素系漂白剤組成物を提供するもの
である。

ＭＹＯＭ〔式中、Ｘ　：水素又は炭素数１〜４のアルキル基Ｙ　：水素、
水酸基又は炭素数１〜４のアルキル基？ｌ　：水素又は同一もしくは異なるアルカリ金属イオ
ンを意味する。〕ｏ＝ｐ−ｏ。

θ°　　　　　　　（ＩＩ）〔式中、ｎ　：０〜５の整数 −二〇〜（２ｎ＋　６　）の整数Ｍｅ、水素イオン又は同一もしくは異なるアルカリ金属
イオンを意味する。〕本発明において、漂白基剤である過酸化水素（ａ）は組
成物中に０．５〜１０重量％、好ましくは３〜７重量％
配合される。

本発明において（ｂ）成分として使用されるノニオン界
面活性剤としては、ポリオキシエチレン（ｉ＝５〜２０
）アルキル（ｃ，〜１８）エーテル、ポリオキシエチレ
ン（ｐ＝４〜２０）アルキル（ｃＳ−１，）フェノール
エーテルが好適に使用される。漂白剤組成物としての洗
浄漂白性能向上に加え、保存安定性向上のためにも当該
ノニオン界面活性剤の使用が好ましい、ノニオン界面活
性剤は組成物中に１〜ｌＯ重量％配合される。

本発明に（ｃ）成分として用いられるカルボン酸系ポリ
マーは水溶性であり、例えば次の構造を有する平均分子
量が５００〜１０万のものが好ましい〔式中、Ｒ：Ｈ又はＣＩ。

Ｙ　　：　Ｃ００Ｍ３又は−０ＣＯＣＴ。

ｐ＋ｑ：Ｏ〜１Ｍｌ＋　Ｍｚ、　Ｍ：＋　：　Ｈ、アルカリ金属又はア
ンモニウムを意味する。〕就中、ポリアクリル酸（塩）又はマレイン酸系ポリマー
が特に好ましい。ポリアクリル酸又はその塩は、平均分
子量が１０００〜１０万、好ましくは２０００〜２００
００の範囲のものである。平均分子量が１０００未満あ
るいは１０万を越えると貯蔵安定化効果は低下する。尚
、過酸化水素系酸性液体漂白側に増粘剤としてよく使用
されているカーポポールは分子量の非常に大きい、しか
も部分架橋されているポリアクリル酸であり、本発明で
使用する架橋されていないポリアクリル酸とは別のもの
である。

また、マレイン酸系ポリマーとしては、マレイン酸ホモ
ポリマー又はマレイン酸と他のビニル単量体とのコポリ
マー（これらの部分及び完全中和塩を含む）が挙げられ
る。コポリマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢
酸ビニル等から選ばれるビニル単量体とマレイン酸との
コポリマーが挙げられる。就中、アクリル酸又はメタク
リル酸とマレイン酸とのコポリマーが好ましい、マレイ
ン酸と他の単量体の千ツマー比はマレイン酸／単量体＝
９０／１０〜４０／６０の範囲にあるのが望ましい、マ
レイン酸系ポリマーは平均分子量が５００〜１０万、好
ましくは５００〜１００００　、更に好ましくは６００
〜３０００の範囲にあるものが用いられる。ポリマーの
平均分子量が５００未満或いは１０万を越えると貯蔵安
定化効果は急速に低下する。（ｄ）成分のポリマーは組
成物中に総量で０．０５〜５重量％、好ましくは０．５
〜３重量％配合される。ポリマーの配合量が０．０５重
量％未満では充分な効果が得られず、また５重量％を越
えるとポリマーの分離ｌ′ｉ！１Ｂを生ずる恐れがある
。

本発明に（ロ）成分として用いられる有機ホスホン酸又
はその塩としては、一般式（［）で表されるアルキリデ
ンジホスホン酸の場合、一般式（Ｉ）中のＸがメチル基
、Ｙが水酸基である化合物が特に好ましい。塩としては
ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。また、一般式
（ＩＩ）で表されるアミノホスホン酸のアミンオキサイ
ド体の場合、一般式（Ｉ［）中のｎがＯ〜２である化合
物が特に好ましい。塩としてはナトリウム、カリウム塩
等が挙げられる。

（ｄ）成分は一般式（Ｉ）、　　（Ｉ［）で表される有
機ホスホン酸又はその塩の少なくとも１種以上で構成さ
れ、同成分は総量で組成物中に０．０００１〜１重量％
、好ましくは０．０１〜０４１重量％添加される。

本発明の組成物は通常上記（ａ）〜（ロ）成分に水を加
えてバランスをとるが、その他に界面活性剤、ラジカル
捕捉剤、エタノール、イソプロパツール、エチレングリ
コール等のアルコール類、増粘剤、香料、色素、蛍光染
料、酵素等を必要に応じて配合してもよい。

本発明の組成物の原液のｐＨは塩酸、硫酸等の無機酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸等の有機酸を用いて
１．５〜６、好ましくは２．０〜４．５に調整される。

組成物のｐＨが６を越えると貯蔵安定性が著しく低下す
る。

〔実　施　例〕

以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。

実施例１第１表に示す配合組成の漂白剤組成物を調製し、以下の
試験を行なった。

（Ｉン　保存安定性（促進試験）此量方抜第１表の漂白剤組成物に塩化第二鉄を鉄イオンとしてｏ
、ｓｐｐｍとなるように添加し、第１図に示すガラス容
器（内容物１ｆ）に充填し、７０゛Ｃの湯浴に４８時間
浸漬し、発生したガス量を測定した。

（２）漂白率ｎ２０℃の水道水に有効酸素濃度が０．０５％となるよう
に第１表に示す組成の漂白剤を溶解し、調製した漂白削
熔液３００ｇに、下記のように調製した紅茶汚染布を５
枚ずつ２０″Ｃ２３０分漬は置いた後、水道水ですすぎ
、乾燥し、次式によって漂白率を算出した。

漂白率（％）＝なお、反射率は日本電色製の測色色差計Ｎ−ＤＲ１０１
−ＤＰを用いて測定した。

紅茶汚染布日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３１のイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし
、この液に木綿金布＃　２００３布を浸し、約１５分間
煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後、
自然乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱
水、プレス後、８Ｘ８ｃｍの試験片とし、実験に供した
。

これらの結果を第１表に示す。

傘３０Ｈ上記ホスホン酸アミンオキサイドのカリウム塩、商品名
ｒＳｅｑｕｉｏｎ　ＯＡＪ　（Ｂｏｚｚｅｔｔ。

社製）宰４バランス量の略

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例において、ガス発生量を測定するために
用いたガラス容器の略示図である。１・・・ガラス容器２・・・目盛り（Ｉ００Ｉｉまで測定可能）出願人代理
人　　　　古　　谷　　　　霊気図

Claims

【特許請求の範囲】１（ａ）過酸化水素０．５〜１０重量％（ｂ）ノニオン性界面活性剤０．１〜２０重量％（ｃ）
カルボン酸系ポリマー０．０５〜５重量％（ｄ）下記一
般式（ I ）又は（II）で表される有機ホスホン酸又は
その塩の少なくとも１種０．０００１〜１重量％を含有してなり、且つｐＨが１．５〜６の範囲にあるこ
とを特徴とする液体酸素系漂白剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｘ：水素又は炭素数１〜４のアルキル基Ｙ：水素、水酸基又は炭素数１〜４のアルキル基Ｍ：水素又は同一もしくは異なるアルカリ金属原子を意味する。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、ｎ：０〜５の整数ｍ：０〜（２ｎ＋６）の整数Ｍ＾■：水素イオン又は同一もしくは異なるアルカリ金
属イオンを意味する。〕２　カルボン酸系ポリマーが、平均分子量１０００〜１
０万のポリアクリル酸或いはそれらの塩、及び／又は平
均分子量５００〜１０万のマレイン酸系ポリマーである
請求項１記載の液体酸素系漂白剤組成物。３　マレイン酸系ポリマーがアクリル酸又はメタクリル
酸とマレイン酸とのコポリマーである請求項２記載の液
体酸素系漂白剤組成物。