JPH05194986A

JPH05194986A - 漂白剤組成物

Info

Publication number: JPH05194986A
Application number: JP1015492A
Authority: JP
Inventors: Muneo Aoyanagi; 宗郎青柳; Shigemi Tsuchiya; 滋美土屋; Tatsunori Tamura; 辰仙田村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-01-23
Filing date: 1992-01-23
Publication date: 1993-08-03

Abstract

(57)【要約】【目的】漂白力が良好で、しかも高温保存時の安定性に
優れた中性或いは酸性過酸化水素系漂白剤組成物を提供
する。【構成】 (a) 過酸化水素、(b) 界面活性剤及び(c) 特
定のホスホン酸オリゴマー又はそのアルカリ金属塩をそ
れぞれ特定量含有してなり、且つpHが７以下である漂白
剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は中性ないし酸性の液体漂
白剤組成物に関し、更に詳しくは、貯蔵安定性が優れ、
しかも漂白力の良好な中性ないし酸性の液体漂白剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】過酸化水素を使用した衣料用の液体タイ
プの漂白剤にはアルカリ性の液性のものと酸性の液性の
ものとがある。

【０００３】過酸化水素はアルカリ域では分解が促進さ
れ、中性ないし酸性域では分解が遅くなる。それゆえ、
中性ないし酸性タイプのものは低温では比較的貯蔵安定
であるが、高温での貯蔵安定性は充分でない。

【０００４】過酸化水素を配合した液体漂白剤の貯蔵安
定性を改良する研究は従来よりなされている。例えば、
特公昭40−7774号公報には酸性ピロリン酸ソーダ、中性
ピロリン酸ソーダ及び中性ピロリン酸カリを併用した貯
蔵安定な弱酸性液体漂白剤が、特開昭49−52784 号公報
にはアルキリデンジホスホン酸、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸及びニトリロトリメチ
レンホスホン酸から選ばれた有機酸と可溶性錫塩とアン
モニウム塩が配合したpHが 0.5〜７の安定な液体漂白剤
が、特開昭52−103386号公報にはポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸からなる過酸化水素安定化剤が、特開昭54−
10309 号公報にはマグネシウム化合物と酸類とに水を加
えて中和反応的に錯化を行わせ、親水性を付与した液状
物がpH４〜６で過酸化水素の分解を抑制することが、特
開昭55−108500号公報には有機酸、リン酸、ホウ酸から
選ばれる酸と窒素含有化合物を配合したpHが 1.8〜5.5
の安定な液体漂白剤が、特開昭55−76161 号公報には縮
合リン酸塩を安定化剤として使用したアルカリ性の過酸
化水素漂白系でポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を配
合すると相乗安定化効果を発揮することが、特開昭57−
154457号公報にはアクリル酸とアクリル酸エステル及び
／又はポリエチレングリコールメタクリレートの共重合
体からなる過酸化水素系漂白剤の安定助剤が、特開昭62
−185797号公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩
と有機ホスホン酸塩を併用した過酸化水素系漂白安定剤
が、米国特許明細書第3122417 号にはホスホン酸、特に
アルキリデンジホスホン酸による過酸化水素組成物の安
定化方法が、米国特許第3701825 号にはエチレンジアミ
ンテトラ（メチレンホスホン酸）による過酸化水素組成
物の安定化方法が、特開平２−45600 号公報にはホスホ
ン酸とラジカル捕捉剤を安定化剤として使用した過酸化
水素漂白剤組成物が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの安定化剤を使
用した過酸化水素系漂白剤は高温貯蔵安定性が充分でな
かったり、また酸性系で用いると過酸化水素に対する安
定化効果が余りに強く充分な漂白効果が得られなかった
りするという問題点が生ずる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、過酸化水素と界面活性剤と特定の有機ホスホン酸
オリゴマーとを配合することにより、高温貯蔵時の安定
性が著しく改良され、しかも漂白力が良好な中性ないし
酸性の過酸化水素系漂白剤が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、(a) 過酸化水素0.5 〜10
重量％、(b) 界面活性剤0.5 〜20重量％及び (c)下記一
般式（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Y₁は水素又は−CO−T₁であり、
R₁、Q₁及びT₁はそれぞれ炭素数１ないし４個のアルキル
基であり、n₁は１ないし16の数を示す。）で表されるオ
リゴマー又はそのアルカリ金属塩 0.005〜５重量％を含
有してなり、且つpHが７以下であることを特徴とする漂
白剤組成物を提供するものである。

【００１０】本発明において、漂白基剤である過酸化水
素(a) は組成物中に 0.5〜10重量％、好ましくは３〜７
重量％配合される。

【００１１】本発明に用いられる界面活性剤(b) として
は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両
性活性剤などが挙げられる。アニオン性界面活性剤とし
ては例えば、直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキ
ル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、ア
ルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩等が挙げ
られ、またノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アル
カノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、
ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステ
ル、アルキルアミンオキサイド、プルロニック型界面活
性剤、ソルビタン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキ
サイド付加物等が挙げられる。界面活性剤としてはこの
他には、カルボベタイン、スルホベタイン、アミンオキ
サイド等が挙げられる。組成物中の界面活性剤総量は、
0.5〜20重量％、好ましくは１〜10重量％である。

【００１２】本発明の(c) 成分は下記一般式（Ｉ）で表
されるホスホン酸オリゴマーであり、特公平３−35428
号に記載のオリゴマーを使用することができる。

【００１３】

【化３】

【００１４】ここで、Y₁は水素又は-CO-T₁であり、R₁、
Q₁およびT₁は夫々炭素原子数１乃至４個のアルキル基で
あり、n₁は１乃至16の数を表わす。（Ｉ）式の水溶性化
合物は、アルカリ金属塩、なかんずくナトリウム塩、特
にカリウム塩であることが好ましい。それは、-P(O)(O
H)₂又は-P(O)(OH) 基のすべての水素原子がアルカリ金
属原子で置換されているものであってもよいし、一部だ
けが置換されているものであってもよい。適当なR₁、Q₁
およびT₁のアルキル基としては、イソブチル、好ましく
はイソプロピル基、なかんずくｎ−ブチルおよびｎ−プ
ロピル基、特にエチルおよびメチル基があげられ、メチ
ル基が特に好ましい。Y₁が-CO-T₁である場合、T₁とR₁と
は同じアルキル基であることが好ましい。しかしなが
ら、Y₁が水素であることが好ましい。n₁の範囲は１乃至
16、特に１乃至12が好ましい。ここでオリゴマーは、ｎ
の平均値が約５乃至９、好ましくは約５乃至６のものを
主成分とする混合物である。しかし、ｎが１であるオリ
ゴマーおよびｎが12乃至16であるオリゴマーも少量なが
ら常に混在する。好ましくは、（II）式で表されるオリ
ゴマー、あるいはそのナトリウム又はカリウム塩が用い
られる。

【００１５】

【化４】

【００１６】ここで、Y₂は水素又は-CO-R₁、n₂は１乃至
14、R₁は前記のとおりである。特に好ましくは、(III)
式で表されるオリゴマー又はそのカリウム塩が用いられ
る。

【００１７】

【化５】

【００１８】ここで、R₂はメチル又はエチル基、n₃は１
乃至12である。かかるホスホン酸オリゴマーは特公平３
−35428 号に記載の方法によって製造できる。(c) 成分
のオリゴマーは組成物中に 0.005〜５重量％、好ましく
は0.01〜３重量％配合される。

【００１９】本発明の漂白剤組成物には、更に(d) 成分
としてカルボン酸系ポリマーを配合するのが好ましい。
(d) 成分として用いられるカルボン酸系ポリマーは水溶
性であり、例えば次の構造を有する平均分子量が 500〜
10万のものが好ましい。

【００２０】

【化６】

【００２１】〔式中、 R ：H 又はCH₃ Y ：COOM₃又は−OCOCH₃ p , q ：０〜１ M₁，M₂，M₃：H 、アルカリ金属又はアンモニウムを意味する。〕なかんずく、ポリアクリル酸（塩）又は
マレイン酸系ポリマーが特に好ましい。ポリアクリル酸
又はその塩は、平均分子量が1000〜10万、好ましくは20
00〜20000 の範囲のものである。平均分子量が1000未満
あるいは10万を越えると貯蔵安定化効果は低下する。
尚、過酸化水素系酸性液体漂白剤に増粘剤としてよく使
用されているカーボポールは分子量の非常に大きい、し
かも部分架橋されているポリアクリル酸であり、本発明
で使用する架橋されていないポリアクリル酸とは別のも
のである。また、マレイン酸系ポリマーとしては、マレ
イン酸ホモポリマー又はマレイン酸と他のビニル単量体
とのコポリマー（これらの部分及び完全中和塩を含む）
が挙げられる。コポリマーとしては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、酢酸ビニル等から選ばれるビニル単量体とマ
レイン酸とのコポリマーが挙げられる。なかんずく、ア
クリル酸又はメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマー
が好ましい。マレイン酸と他の単量体のモノマー比はマ
レイン酸／単量体＝90／10〜40／60の範囲にあるのが望
ましい。マレイン酸系ポリマーは平均分子量が 500〜10
万、好ましくは 500〜10000 、更に好ましくは 600〜30
00の範囲にあるものが用いられる。ポリマーの平均分子
量が 500未満或いは10万を越えると貯蔵安定化効果は急
速に低下する。(d) 成分のポリマーは組成物中に総量で
0.05〜５重量％、好ましくは 0.5〜３重量％配合され
る。ポリマーの配合量が0.05重量％未満では充分な効果
が得られず、また５重量％を越えるとポリマーの分離問
題を生ずる恐れがある。

【００２２】本発明の漂白剤組成物は通常上記 (a)〜
(c) 成分又は (a)〜(d) 成分に水を加えてバランスをと
るが、その他にエタノール、イソプロパノール、エチレ
ングリコール等のアルコール類、増粘剤、香料、色素、
蛍光染料、酵素等を必要に応じて配合してもよい。

【００２３】本発明の漂白剤組成物の原液のpHは水酸化
ナトリウム又は水酸化カリウム等のアルカリ及びｐ−ト
ルエンスルホン酸等の酸を用いてpH７以下に調整され
る。

【００２４】

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００２５】実施例１表１に示す配合組成の漂白剤組成物を調製し、保存安定
性、漂白率及び硬質表面汚れの汚れ除去性について以下
の試験を行った。尚、表１中のホスホン酸オリゴマーは
特公平３−35428 号の製造法Ａに準じて調製したもので
ある。 (1) 保存安定性（促進試験）・評価方法表１の漂白剤組成物に塩化第二鉄を鉄イオンとして0.5p
pmとなるように添加し、図１に示すガラス容器（内容物
１リットル）に充填し、70℃の湯浴に48時間浸漬し、発
生したガス量を測定した。 (2) 漂白率・評価方法 20℃の水道水に有効酸素濃度が0.05％となるように表１
に示す組成の漂白剤を溶解し、調製した漂白剤溶液 300
mlに、下記のように調製した紅茶汚染布を５枚ずつ20
℃、30分漬け置いた後、水道水ですすぎ、乾燥し、次式
によって漂白率を算出した。

【００２６】

【数１】

【００２７】なお、反射率の日本電色製の測色色差計 N
−DR 101−DPを用いて測定した。

【００２８】紅茶汚染布日東紅茶（黄色パッケージ）80ｇを３リットルのイオン
交換水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこ
し、この液に木綿金布＃2003布を浸し、約15分間煮沸す
る。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後、自然乾
燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、プ
レス後、８×８cmの試験片とし、実験に供した。 (3) 硬質表面汚れの汚れ除去性茶シブのついた湯のみに表１に示す漂白剤組成物を原液
のままかけ、１時間放置する。水洗い後、乾燥して下記
の評価点に従って評価する。 ◎…茶シブ汚れが完全に落ち光沢がある ○…茶シブ汚れがほとんど残っていないが、光沢がない △…茶シブ汚れが少し残っている ×…茶シブ汚れがほとんど落ちていないこれらの結果を表１に示す。

【００２９】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で、組成物の保存安定性を評価するため
のガス発生量を測定するために用いたガラス容器の略示
図である。

【符号の説明】

１…ガラス容器２…目盛り（100ml まで測定可能）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a) 過酸化水素0.5 〜10重量％、(b) 界
面活性剤 0.5〜20重量％及び (c)下記一般式（Ｉ）【化１】（式中、Y₁は水素又は−CO−T₁であり、R₁、Q₁及びT₁は
それぞれ炭素数１ないし４個のアルキル基であり、n₁は
１ないし16の数を示す。）で表されるオリゴマー又はそ
のアルカリ金属塩 0.005〜５重量％を含有してなり、且
つpHが７以下であることを特徴とする漂白剤組成物。
【請求項２】さらに(d) 成分としてカルボン酸系ポリ
マー0.05〜５重量％を含有する請求項１記載の漂白剤組
成物。