JP2801069B2 - 液体酸素系漂白剤組成物 - Google Patents
液体酸素系漂白剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は酸性液体漂白剤組成物に関し、更に詳しくは
貯蔵安定性が優れ、しかも漂白力の良好が酸性液体漂白
剤組成物に関する。
貯蔵安定性が優れ、しかも漂白力の良好が酸性液体漂白
剤組成物に関する。
過酸化水素を使用した衣料用の液体タイプの漂白剤に
はアルカリ性の液性のものと酸性の液性のものとがあ
る。
はアルカリ性の液性のものと酸性の液性のものとがあ
る。
過酸化水素はアルカリ域では分解が促進され、酸性域
では分解が遅くなる。それゆえ、酸性タイプのものは低
温では比較的貯蔵安定であるが、高温での貯蔵安定性は
充分ではない。
では分解が遅くなる。それゆえ、酸性タイプのものは低
温では比較的貯蔵安定であるが、高温での貯蔵安定性は
充分ではない。
過酸化水素を配合した液体漂白剤の貯蔵安定性を改良
する研究は従来よりなされている。例えば、特公昭40−
7774号公報には酸性ピロリン酸ソーダ、中性ピロリン酸
ソーダ及び中性ピロリン酸カリを併用した貯蔵安定な弱
酸性液体漂白剤が、特開昭49−52784号公報にはアルキ
リデンジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸及びニトリロトリメチレンホスホ
ン酸から選ばれた有機酸と可溶性錫塩とアンモニウム塩
を配合したpHが0.5〜７の安定な液体漂白剤が、特開昭5
2−103386号公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
からなる過酸化安定化剤が、特開昭54−10309号公報に
はマグネシウム化合物と酸類とに水を加えて中和反応的
に錯化を行なわせ、親水性を付与した液状物がpH4〜６
で過酸化水素の分解を抑制することが、特開昭55−1085
00号公報には有機酸、リン酸、ホウ酸から選ばれる酸と
窒素含有化合物を配合したpHが1.8〜5.5の安定な液体漂
白剤が、特開昭55−76161号公報には縮合リン酸塩を安
定化剤として使用したアルカリ性の過酸化水素漂白系で
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を配合すると相乗安
定化効果を発揮することが、特開昭57−154457号公報に
はアクリル酸とアクリル酸エステル及び／又はポリエチ
レングリコールメタクリレートの共重合体からなる過酸
化水素漂白剤の安定助剤が、特開昭62−185797号公報に
はポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩と有機ホスホン酸
塩を併用した過酸化水素漂白安定剤が、米国特許第3122
417号にはホスホン酸、特にアリキリデンジホスホン酸
による過酸化水素組成物の安定化方法が、米国特許第37
01825号にはエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）による過酸化水素組成物の安定化方法が、特開平
２−45600号公報にはホスホン酸とラジカル捕捉剤を安
定化剤として使用した過酸化水素漂白剤組成物が開示さ
れている。
する研究は従来よりなされている。例えば、特公昭40−
7774号公報には酸性ピロリン酸ソーダ、中性ピロリン酸
ソーダ及び中性ピロリン酸カリを併用した貯蔵安定な弱
酸性液体漂白剤が、特開昭49−52784号公報にはアルキ
リデンジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸及びニトリロトリメチレンホスホ
ン酸から選ばれた有機酸と可溶性錫塩とアンモニウム塩
を配合したpHが0.5〜７の安定な液体漂白剤が、特開昭5
2−103386号公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
からなる過酸化安定化剤が、特開昭54−10309号公報に
はマグネシウム化合物と酸類とに水を加えて中和反応的
に錯化を行なわせ、親水性を付与した液状物がpH4〜６
で過酸化水素の分解を抑制することが、特開昭55−1085
00号公報には有機酸、リン酸、ホウ酸から選ばれる酸と
窒素含有化合物を配合したpHが1.8〜5.5の安定な液体漂
白剤が、特開昭55−76161号公報には縮合リン酸塩を安
定化剤として使用したアルカリ性の過酸化水素漂白系で
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を配合すると相乗安
定化効果を発揮することが、特開昭57−154457号公報に
はアクリル酸とアクリル酸エステル及び／又はポリエチ
レングリコールメタクリレートの共重合体からなる過酸
化水素漂白剤の安定助剤が、特開昭62−185797号公報に
はポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩と有機ホスホン酸
塩を併用した過酸化水素漂白安定剤が、米国特許第3122
417号にはホスホン酸、特にアリキリデンジホスホン酸
による過酸化水素組成物の安定化方法が、米国特許第37
01825号にはエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）による過酸化水素組成物の安定化方法が、特開平
２−45600号公報にはホスホン酸とラジカル捕捉剤を安
定化剤として使用した過酸化水素漂白剤組成物が開示さ
れている。
これらの安定化剤を使用した過酸化水素系漂白剤は高
温貯蔵安定性が充分でなかったり、また酸性系で用いる
と過酸化水素に対する安定化効果が余りに強く充分な漂
白効果が得られなかったりするという問題点が生ずる。
温貯蔵安定性が充分でなかったり、また酸性系で用いる
と過酸化水素に対する安定化効果が余りに強く充分な漂
白効果が得られなかったりするという問題点が生ずる。
本発明者らは鋭意研究の結果、特定界面活性剤系で特
定のポリマー化合物と特定の有機ホスホン酸化合物を配
合することにより高温貯蔵時の安定性が著しく改良さ
れ、しかも漂白力が良好な酸性過酸化水素系漂白剤が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
定のポリマー化合物と特定の有機ホスホン酸化合物を配
合することにより高温貯蔵時の安定性が著しく改良さ
れ、しかも漂白力が良好な酸性過酸化水素系漂白剤が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、 （ａ） 過酸化水素 0.5〜10重量％ （ｂ） ノニオン性界面活性剤 0.1〜20重量％ （ｃ） 特定のカルボン酸系ポリマー 0.05〜５重量％ （ｄ） 下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される有機ホ
スホン酸又はその塩の少なくとも１種0.0001〜１重量％ を含有してなり、且つpHが1.5〜６の範囲にあることを
特徴とする液体酸素系漂白組成物を提供するものであ
る。
スホン酸又はその塩の少なくとも１種0.0001〜１重量％ を含有してなり、且つpHが1.5〜６の範囲にあることを
特徴とする液体酸素系漂白組成物を提供するものであ
る。
〔式中、 X:水素又は炭素数１〜４のアルキル基 Y:水素、水酸基又は炭素数１〜４のアルキル基 M:水素又は同一もしくは異なるアルカリ金属イオン を意味する。〕 〔式中、 ｎ :0〜５の整数 ｍ :0〜（2n＋６）の整数 Ｍ ：水素イオン又は同一もしくは異なるアルカリ金属
イオン を意味する。〕 本発明において、漂白基剤である過酸化水素（ａ）は
組成物中に0.5〜10重量％、好ましくは３〜７重量％配
合される。
イオン を意味する。〕 本発明において、漂白基剤である過酸化水素（ａ）は
組成物中に0.5〜10重量％、好ましくは３〜７重量％配
合される。
本発明において（ｂ）成分として使用されるノニオン
界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（＝５〜2
0）アルキル（Ｃ８〜18）エーテル、ポリオキシエチレ
ン（＝４〜20）アルキル（Ｃ８〜18）フェノールエー
テルが好適に使用される。漂白剤組成物としての洗浄漂
白性向上に加え、保存安定性安定向上のためにも当該ノ
ニオン界面活性剤の使用が好ましい。ノニオン界面活性
剤は組成物中に１〜10重量％配合される。
界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（＝５〜2
0）アルキル（Ｃ８〜18）エーテル、ポリオキシエチレ
ン（＝４〜20）アルキル（Ｃ８〜18）フェノールエー
テルが好適に使用される。漂白剤組成物としての洗浄漂
白性向上に加え、保存安定性安定向上のためにも当該ノ
ニオン界面活性剤の使用が好ましい。ノニオン界面活性
剤は組成物中に１〜10重量％配合される。
本発明に（ｃ）成分として用いられるカルボン酸系ポ
リマーは水溶性であり、次の構造を有する平均分子量が
500〜10万のものである。
リマーは水溶性であり、次の構造を有する平均分子量が
500〜10万のものである。
〔式中、 R:H又はCH3 Y:COOM3又は−OCOCH3 p,q:0〜１ M1,M2,M3:H、アルカリ金属又はアンモニウム を意味する。〕 就中、ポリアクリル酸（塩）又はマイレン酸系ポリマ
ーが特に好ましい。ポリアクリル酸又はその塩は、平均
分子量が1000〜10万、好ましくは2000〜20000の範囲の
ものである。平均分子量が1000未満あるいは10万を越え
ると貯蔵安定化効果は低下する。尚、過酸化水素系酸性
液体漂白剤に増粘剤としてよく使用されているカーボポ
ールは分子量の非常に大きい、しかも部分架橋されてい
るポリアクリル酸であり、本発明で使用する架橋されて
いないポリアクリル酸とは別のものである。
ーが特に好ましい。ポリアクリル酸又はその塩は、平均
分子量が1000〜10万、好ましくは2000〜20000の範囲の
ものである。平均分子量が1000未満あるいは10万を越え
ると貯蔵安定化効果は低下する。尚、過酸化水素系酸性
液体漂白剤に増粘剤としてよく使用されているカーボポ
ールは分子量の非常に大きい、しかも部分架橋されてい
るポリアクリル酸であり、本発明で使用する架橋されて
いないポリアクリル酸とは別のものである。
また、マイレン酸系ポリマーとしては、マレイン酸ホ
モポリマー又はマイレン酸と他のビニル単量体とのコポ
リマー（これらの部分及び完全中和塩を含む）が挙げら
れる。コポリマーとしては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
酢酸ビニル等から選ばれるビニル単量体とマレイン酸と
のコポリマーが挙げられる。就中、アクリル酸又はメタ
クリル酸とマイレン酸とのコポリマーが好ましい。マイ
レン酸と他の単量体のモノマー比はマイレン酸／単量体
＝90/10〜40/60の範囲にあるのが望ましい。マイレン酸
系ポリマーは平均分子量が500〜10万、好ましくは500〜
10000、更に好ましくは600〜3000の範囲にあるものが用
いられる。ポリマーの平均分子量が500未満或いは10万
を越えると貯蔵安定化効果は急速に低下する。（ｄ）成
分のポリマーは組成物中に総量で0.05〜５重量％、好ま
しくは0.5〜３重量％配合される。ポリマーの配合量が
0.05重量％未満では充分が効果が得られず、また５重量
％を越えるとポリマーの分離問題を生ずる恐れがある。
モポリマー又はマイレン酸と他のビニル単量体とのコポ
リマー（これらの部分及び完全中和塩を含む）が挙げら
れる。コポリマーとしては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
酢酸ビニル等から選ばれるビニル単量体とマレイン酸と
のコポリマーが挙げられる。就中、アクリル酸又はメタ
クリル酸とマイレン酸とのコポリマーが好ましい。マイ
レン酸と他の単量体のモノマー比はマイレン酸／単量体
＝90/10〜40/60の範囲にあるのが望ましい。マイレン酸
系ポリマーは平均分子量が500〜10万、好ましくは500〜
10000、更に好ましくは600〜3000の範囲にあるものが用
いられる。ポリマーの平均分子量が500未満或いは10万
を越えると貯蔵安定化効果は急速に低下する。（ｄ）成
分のポリマーは組成物中に総量で0.05〜５重量％、好ま
しくは0.5〜３重量％配合される。ポリマーの配合量が
0.05重量％未満では充分が効果が得られず、また５重量
％を越えるとポリマーの分離問題を生ずる恐れがある。
本発明に（ｄ）成分として用いられる有機ホスホン酸
又はその塩としては、一般式（Ｉ）で表されるアルキリ
デンジホスホン酸の場合、一般式（Ｉ）中のＸがメチル
基、Ｙが水酸基である化合物が特に好ましい。塩として
はナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。また、一般
式（II）で表されるアミノホスホン酸のアミンオキサイ
ド体の場合、一般式（II）中のｎが０〜２である化合物
が特に好ましい。塩としてはナトリウム、カリウム塩等
が挙げられる。
又はその塩としては、一般式（Ｉ）で表されるアルキリ
デンジホスホン酸の場合、一般式（Ｉ）中のＸがメチル
基、Ｙが水酸基である化合物が特に好ましい。塩として
はナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。また、一般
式（II）で表されるアミノホスホン酸のアミンオキサイ
ド体の場合、一般式（II）中のｎが０〜２である化合物
が特に好ましい。塩としてはナトリウム、カリウム塩等
が挙げられる。
（ｄ）成分は一般式（Ｉ），（II）で表される有機ホ
スホン酸又はその塩の少なくとも１種以上で構成され、
（ｄ）成分は総量で組成物中に0.0001〜１重量％、好ま
しくは0.01〜0.1重量％添加される。
スホン酸又はその塩の少なくとも１種以上で構成され、
（ｄ）成分は総量で組成物中に0.0001〜１重量％、好ま
しくは0.01〜0.1重量％添加される。
本発明の組成物は通常上記（ａ）〜（ｄ）成分に水を
加えてバランスをとるが、その他に界面活性剤、ラジカ
ル捕捉剤、エタノール、イソプロパノール、エチレング
リコール等のアルコール類、増粘剤、香料、色素、蛍光
染料、酸素等を必要に応じて配合してもよい。
加えてバランスをとるが、その他に界面活性剤、ラジカ
ル捕捉剤、エタノール、イソプロパノール、エチレング
リコール等のアルコール類、増粘剤、香料、色素、蛍光
染料、酸素等を必要に応じて配合してもよい。
本発明の組成物の原液のpHは塩酸、硫酸等の無機酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸等の有機酸を用いて
1.5〜６、好ましくは2.0〜4.5に調整される。組成物のp
Hが６を越えると貯蔵安定性が著しく低下する。
ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸等の有機酸を用いて
1.5〜６、好ましくは2.0〜4.5に調整される。組成物のp
Hが６を越えると貯蔵安定性が著しく低下する。
以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。
の実施例に限定されるものではない。
実施例１ 第１表に示す配合組成の漂白剤組成物を調製し、以下
の試験を行なった。
の試験を行なった。
（１） 保存安定性（促進試験） 評価方法 第１表の漂白剤組成物に塩化第二鉄を鉄イオンとして
0.5ppmとなるように添加し、第１図に示すガラス容器
（内容物１）に充填し、70℃の湯浴に48時間浸漬し、
発生したガス量を測定した。
0.5ppmとなるように添加し、第１図に示すガラス容器
（内容物１）に充填し、70℃の湯浴に48時間浸漬し、
発生したガス量を測定した。
（２） 漂 白 率 評価方法 20℃の水道水に有効酸素濃度が0.05％となるように第
１表に示す組成の漂白剤を溶解し、調製した漂白剤溶液
300mlに、下記のように調製した紅茶汚染布を５枚ずつ2
0℃、30分漬け置いた後、水道水ですすぎ、乾燥し、次
式によって漂白剤を算出した。
１表に示す組成の漂白剤を溶解し、調製した漂白剤溶液
300mlに、下記のように調製した紅茶汚染布を５枚ずつ2
0℃、30分漬け置いた後、水道水ですすぎ、乾燥し、次
式によって漂白剤を算出した。
なお、反射率は日本電色製の測色色差計Ｎ−DR101−D
Pを用いて測定した。
Pを用いて測定した。
紅茶汚染布 日東紅茶（黄色パッケージ）80gを３のイオン交換
水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし、
この液に木綿金布＃2003布を浸し、約15分間煮沸する。
そのまま火よりおろし、２時間程度放置後、自然乾燥さ
せ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス
後、８×8cmの試験片とし、実験に供した。
水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし、
この液に木綿金布＃2003布を浸し、約15分間煮沸する。
そのまま火よりおろし、２時間程度放置後、自然乾燥さ
せ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス
後、８×8cmの試験片とし、実験に供した。
これらの結果を第１表に示す。
第１図は実施例において、ガス発生量を測定するために
用いたガラス容器の略示図である。 １……ガラス容器 ２……目盛り（100mlまで測定可能）
用いたガラス容器の略示図である。 １……ガラス容器 ２……目盛り（100mlまで測定可能）
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 7/54 C11D 3/00 - 3/395 C11D 3/60 D06L 3/02 C11D 3/36 - 3/37 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ） 過酸化水素 0.5〜10重量％ （ｂ） ノニオン性界面活性剤 0.1〜20重量％ （ｃ） 下記構造を有する平均分子量が500〜10万のカ
ルボン酸系ポリマー 0.05〜５重量％ 〔式中、 R:H又はCH3 Y:COOM3又は−OCOCH3 p,q:0〜１ M1,M2,M3:H、アルカリ金属又はアンモニウム を意味する。〕 （ｄ）下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される有機ホス
ホン酸又はその塩の少なくとも１種 0.0001〜１重量％ を含有してなり、且つpHが1.5〜６の範囲にあることを
特徴とする液体酸素系漂白剤組成物。 〔式中、 X:水素又は炭素数１〜４のアルキル基 Y:水素、水酸基又は炭素数１〜４のアルキル基 M:水素又は同一もしくは異なるアルカリ金属原子 を意味する。〕 〔式中、 n:0〜５の整数 m:0〜（2n＋６）の整数 Ｍ ：水素イオン又は同一もしくは異なるアルカリ金属
イオン を意味する。〕 - 【請求項２】カルボン酸系ポリマーが、平均分子量1000
〜10万のポリアクリル酸或いはそれらの塩、及び／又は
平均分子量500〜10万のマイレン酸系ポリマーである請
求項１記載の液体酸素系漂白剤組成物。 - 【請求項３】マイレン酸系ポリマーがアクリル酸又はメ
タクリル酸とマイレン酸とのコポリマーである請求項２
記載の液体酸素系漂白剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2127779A JP2801069B2 (ja) | 1990-05-16 | 1990-05-16 | 液体酸素系漂白剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2127779A JP2801069B2 (ja) | 1990-05-16 | 1990-05-16 | 液体酸素系漂白剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0423897A JPH0423897A (ja) | 1992-01-28 |
| JP2801069B2 true JP2801069B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=14968479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2127779A Expired - Fee Related JP2801069B2 (ja) | 1990-05-16 | 1990-05-16 | 液体酸素系漂白剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2801069B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7045493B2 (en) * | 2004-07-09 | 2006-05-16 | Arkema Inc. | Stabilized thickened hydrogen peroxide containing compositions |
-
1990
- 1990-05-16 JP JP2127779A patent/JP2801069B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0423897A (ja) | 1992-01-28 |
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