JP2602563B2 - 液体酸素系漂白剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は酸性液体漂白剤組成物に関し、更に詳しくは
貯蔵安定性が優れ、しかも漂白力の良好な酸性液体漂白
組成物に関する。

〔従来の技術〕

過酸化水素を使用した衣料用の液体タイプの漂白剤に
はアルカリ性の液性のものと酸性の液性のものとがあ
る。

過酸化水素はアルカリ域では分解が促進され、酸性域
では分解が遅くなる。それゆえ、酸性タイプのものは低
温では比較的貯蔵安定であるが、高温での貯蔵安定性は
充分でない。

過酸化水素を配合した液体漂白剤の貯蔵安定性を改良
する研究は従来よりなされている。例えば、特公昭40−
7774号公報には酸性ピロリン酸ソーダ、中性ピロリン酸
ソーダ及び中性ピロリン酸カリを併用した貯蔵安定な弱
酸性液体漂白剤が、特開昭49−52784号公報にはアルキ
リデンジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸及びニトリロトリメチレンホスホ
ン酸から選ばれた有機酸と可溶性錫塩とアンモニウム塩
を配合したpHが0.5〜７の安定な液体漂白剤が、特開昭5
2−103386号公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
からなる過酸化水素安定化剤が、特開昭54−10309号公
報にはマグネシウム化合物と酸類とに水を加えて中和反
応的に錯化を行なわせ、親水性を付与した液状物がpH4
〜６で過酸化水素の分解を制御することが、特開昭55−
108500号公報には有機酸、リン酸、ホウ酸から選ばれる
酸と窒素含有化合物を配合したpHが1.8〜5.5の安定な液
体漂白剤が、特開昭55−76161号公報には縮合リン酸塩
を安定化剤として使用したアルカリ性の過酸化水素漂白
系でポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を配合すると相
乗安定化効果を発揮することが、特開昭57−154457号公
報にはアクリル酸とアクリル酸エステル及び／又はポリ
エチレングリコールメタクリレートの共重合体からなる
過酸化水素系漂白剤の安定助剤が、特開昭62−185797号
公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩と有機スル
ホン酸塩を併用した過酸化水素系漂白安定剤が開示され
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらの安定化剤を使用した過酸化水素系漂白剤は高
温貯蔵安定性が充分でなかったり、また酸性系で用いる
と過酸化水素に対する安定化剤効果が余り強く充分な漂
白効果が得られなかったりするという問題点が生ずる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは鋭意研究の結果、特定界面活性剤系で特
定分子量を有するポリアクリル酸ポリマー及び／又はマ
レイン酸系ポリマーと特定リン化合物を配合することに
より高温貯蔵時の安定性が著しく改良されしかも漂白力
が良好な酸性過酸化水素系漂白剤が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 （ａ） 過酸化水素 0.5〜10重量％ （ｂ） アニオン性界面活性剤 0.1〜20重量％ （ｃ） ノニオン性界面活性剤 0.1〜20重量％ （ｄ） 平均分子量が1000〜10万のポリアクリル酸若し
くはその塩及び／又は平均分子量が500〜10万のマレイ
ン酸系ポリマー 0.05〜５重量％ （ｅ） ポリリン酸若しくはその塩又は下記一般式
（Ｉ） （式中、ｎは０〜５の整数、Ｍ はＨ 又はアルカリイ
オンを表す。） で表されるアミノホスホン酸又はその塩0.0001〜１重量
％ を含有し、アニオン性界面活性剤（ｂ）及びノニオン性
界面活性剤（ｃ）を（ｂ）／（ｃ）重量比で1/5〜5/1、
（ｂ）＋（ｃ）総量で0.1〜20重量％の範囲で含有し、
且つpHが1.5〜６の範囲にある液体酸素系漂白剤組成物
を提供するものである。

本発明において、漂白基剤である過酸化水素（ａ）は
組成物中に0.5〜10重量％、好ましくは３〜７重量％配
合される。

本発明に用いられるアニオン性界面活性剤（ｂ）とし
ては、例えば、直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アル
キル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、
アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩等が挙
げられ、またノニオン性界面活性剤（ｃ）としては、ポ
リオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂
肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド
付加物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエ
ステル、アルキルアミンオキサイド、プルロニック型界
面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル又はそのエチレン
オキサイド付加物等が挙げられる。

上記アニオン性界面活性剤（ｂ）及びノニオン性界面
活性剤（ｃ）は組成物中に（ｂ）＋（ｃ）総量で0.1〜2
0重量％、好ましくは３〜15重量％配合される。また
（ｂ）成分と（ｃ）成分の重量比は（ｂ）／（ｃ）で1/
5〜5/1、好ましくは1/3〜3/1となるように用いるのが望
ましい。特に好ましいアニオン性界面活性剤（ｂ）は直
鎖アルキル（C₈〜C₁₈）ベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ル（C₈〜C₁₈）エーテル（エチレンオキサイド付加モル
数１〜10）硫酸塩、α−オレフィン（C₁₂〜C₁₈）スルホ
ン酸塩、アルキル（C₈〜C₁₈）硫酸塩等であり、また特
に好ましいノニオン性界面活性剤（ｃ）はポリオキシエ
チレン（付加モル数１〜30）アルキルエーテルである。

本発明に（ｄ）成分として用いられるポリアクリル酸
又はその塩は、平均分子量が1000〜10万、好ましくは20
00〜20000の範囲のものである。平均分子量が1000未満
あるいは10万を越えると貯蔵安定化効果は急速に低下す
る。尚、過酸化水素系酸性液体漂白剤に増粘剤としてよ
く使用されているカーボポールは分子量の非常に大き
い、しかも部分架橋されているポリアクリル酸であり、
本発明で使用する架橋されていないポリアクリル酸とは
別のものである。

また、（ｄ）成分として用いられるマレイン酸系ポリ
マーとしては、マレイン酸ホモポリマー又はマレイン酸
と他のビニル単量体とのコポリマー（これらの部分及び
完全中和塩を含む）が挙げられる。コポリマーとして
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等から選ばれ
るビニル単量体とマレイン酸とのコポリマーが挙げられ
る。就中、アクリル酸又はメタクリル酸とマレイン酸と
のコポリマーが好ましい。マレイン酸と他の単量体のモ
ノマー比はマレイン酸／単量体＝90/10〜40/60の範囲に
あるのが望ましい。マレイン酸系ポリマーは平均分子量
が500〜10万、好ましくは500〜1000、更に好ましくは60
0〜3000の範囲にあるものが用いられる。ポリマーの平
均分子量が500未満或いは10万を越えると貯蔵安定化効
果は急速に低下する。（ｄ）成分のポリマーは組成物中
に総量で0.05〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％配
合される。ポリマーの配合量が0.05重量％未満では充分
な効果が得られず、また５重量％を越えるとポリマーの
分離問題を生ずる恐れがある。

本発明に（ｅ）成分として用いられるポリリン酸又は
その塩としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサ
メタリン酸及びこれらのナトリウム、カリウム塩等が挙
げられる。

また、一般式（Ｉ）で表されるアミノホスホン酸又は
その塩としては、一般式（Ｉ）中のｎが０〜２である化
合物が特に好ましい。塩としてはナトリウム、カリウム
塩等が挙げられる。（ｅ）成分は組成物中に0.0001〜１
重量％、好ましくは0.001〜0.1重量％、特に好ましくは
0.001〜0.05重量％添加される。

本発明の組成物は通常上記（ａ）〜（ｅ）成分に水を
加えてバランスをとるが、その他にエタノール、イソプ
ロパノール、エチレングリコール等のアルコール類、増
粘剤、香料、色素、蛍光染料、酵素等を必要に応じて配
合してもよい。

本発明の組成物の原液のpHは塩酸、硫酸等の無機酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸等の有機酸を用いて
1.5〜６、好ましくは2.0〜4.5に調整される。組成物のp
Hが６を越えると貯蔵安定性が著しく低下する。

〔実 施 例〕

以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

実施例１ 第１表に示す配合組成の漂白剤組成物を調製し、以下
の試験を行なった。

（１） 保存安定性（促進試験） 評価方法 第１表の漂白剤組成物に塩化第二鉄を鉄イオンとして
0.5ppmとなるように添加し、第１図に示すガラス容器
（内容物１）に充填し、70℃の湯浴に30時間浸漬し、
発生したガス量を測定した。

（２） 漂白率 評価方法 20℃の水道水に有効酸素濃度が0.05％となるように第
１表に示す組成の漂白剤を溶解し、調製した漂白剤溶液
300mlに、下記のように調製した紅茶汚染布を５枚ずつ2
0℃、30分漬けて置いた後、水道水ですすぎ、乾燥し、
次式によって漂白率を算出した。

なお、反射率は日本電色製の測色色差計Ｎ−DR101−D
Pを用いて測定した。

紅茶汚染布 日東紅茶（黄色パッケージ）80gを３のイオン交換
水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし、
この液に木綿金布＃2003布を浸し、約15分間煮沸する。
そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、自然乾燥
させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、プレ
ス後、８×8cmの試験片とし、実験に供した。

これらの結果を第１表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例において、ガス発生量を測定するために
用いたガラス容器の略示図である。 １……ガラス容器 ２……目盛り（100mlまで測定可能）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3:37 3:395）

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ） 過酸化水素 0.5〜10重量％ （ｂ） アニオン性界面活性剤 0.1〜20重量％ （ｃ） ノニオン性界面活性剤 0.1〜20重量％ （ｄ） 平均分子量が1000〜10万のポリアクリル酸若し
   くはその塩及び／又は平均分子量が500〜10万のマレイ
   ン酸系ポリマー 0.05〜５重量％ （ｅ） ポリリン酸若しくはその塩又は下記一般式
   （Ｉ） （式中、ｎは０〜５の整数、Ｍ はＨ 又はアルカリイ
   オンを表す。） で表されるアミノホスホン酸又はその塩0.0001〜１重量
   ％ を含有し、アニオン性界面活性剤（ｂ）及びノニオン界
   面活性剤（ｃ）を（ｂ）／（ｃ）重量比で1/5〜5/1、
   （ｂ）＋（ｃ）総量で0.1〜20重量％の範囲で含有し、
   且つpHが1.5〜６の範囲にある液体酸素系漂白剤組成
   物。
2. 【請求項２】マレイン酸系ポリマーがアクリル酸又はメ
   タクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである請求項１
   記載の液体酸素系漂白剤組成物。