JPH04235991A

JPH04235991A - シラシクロアルカンの調製方法

Info

Publication number: JPH04235991A
Application number: JP3127045A
Authority: JP
Inventors: Garret D Cawthon; ギャレット　ディーン　コーソン; Errico John J D; ジョン　ジョセフ　デリコ; Jr William J Schulz; ウィリアム　ジェームズ　シュルツ，ジュニア
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1990-06-01
Filing date: 1991-05-30
Publication date: 1992-08-25
Anticipated expiration: 2014-07-05
Also published as: EP0459499A1; US4973723A; JP2914781B2; EP0459499B1; DE69131264T2; DE69131264D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシラシクロアルカンの調
製方法に関する。記述の方法は、ハロシラシクロアルカ
ンをシラシクロアルカンへ還元するために水素化アルキ
ルアルミニウムを使用する。本発明のさらなる実施態様
において、ハロシラシクロアルカンは水素化アルキルア
ルミニウムに加えられ、そしてシラシクロアルカン生成
物は即座にその混合物から減圧蒸留される。記述のよう
に、本方法は高い収率のシラシクロアルカンを提供する
。

【０００２】

【従来の技術】シラシクロアルカンは、珪素及び炭素の
骨格を有するハロゲン化フィルムを生産するのに有用で
あることが分かっている。これらのフィルムは、室温に
おいて暗導電性が非常に低いこと、及び耐食性が良いこ
とが知られている。小さい、歪んだ有機珪素環は、シラ
シクロブタンの反応性を、特に求核及び求電子試薬との
反応性を高くすることが知られている。シラシクロアル
カンの特異な化学的性質のため、これらを生産する方法
はほとんど報告されていない。

【０００３】Ｌａａｎｅ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．８９：１１４４，　１９６７）は、シラシクロアルカ
ンの調製方法を最初に記述したようである。　Ｌａａｎ
ｅは、３−クロロプロピルトリクロロシランを粉末マグ
ネシウムを含むエチルエーテルに滴下して加えることに
より、１，１−ジクロロ−１−シラシクロブタンを調製
した。ｎ−ブチルエーテル中のこの１，１−ジクロロ−
１−シラシクロブタンを、ｎ−ブチルエーテル中の水素
化リチウムアルミニウムへ滴下して加え、還元されたシ
ラシクロブタンを生成した。この添加は５時間にわたり
仕上げられ、反応混合物は−５℃〜＋５℃の温度に維持
された。１０時間後に反応は室温へと進められ、そして
２４時間後に混合物は蒸留された。報告された生成物の
収率は４６％であった。

【０００４】珪素−水素化合物は、ハロゲン化珪素、部
分ハロゲン化シラン、または有機ハロゲン化シランを、
アルミニウム、マグネシウムなどのような金属触媒の存
在下で還元することにより調製されることができる。Ｌ
ｉＡｌＨ４またはＡｌＨ３のような水素化物の使用もま
たこの目的のために提案されている。Ｊｅｎｋｅｒ（１
９６３年８月１３日発行Ｕ．Ｓ．　３，１００，７８８
）　は、水素雰囲気下でアルカリ金属または水素化アル
カリを使用することにより水素をハロゲン化有機シラン
へ添加する方法を記述した。

【０００５】Ｒｏｂｉｎｓｏｎ（１９７０年３月３日発
行Ｕ．Ｓ．　３，４９９，０２０）　は、「　Ｒｎ　Ｓ
ｉＸ４−ｎ、式中Ｒは水素、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、またはアルカリール
基であり、及びＸはハロゲン、−ＮＲ′２　、または酸
素含有基である」の種類の化合物を還元する方法を記述
する。Ｒｏｂｉｎｓｏｎにより記述される方法は、化学
式「　Ｒ２ＡｌＨ、式中Ｒはアルキル基である」に従う
還元試薬を使用する。この還元試薬は溶剤で希釈され、
この方法は大気圧で行われる。

【０００６】Ｓｃｈｕｌｚは、１９９０年４月３０日出
願の米国出願番号第　５１６，５９９において、有機ハ
ロシラン及び揮発性有機ハロポリシランを液体水素化ア
ルキルアルミニウムで還元する方法を記述する。Ｓｃｈ
ｕｌｚの係属中の出願は、シラシクロアルカンの還元を
記述しない。シラシクロアルカン環の反応性は、Ｓｃｈ
ｕｌｚの係属中の出願及び先に引用した発行物に記述さ
れる有機ハロシラン及び揮発性有機ハロポリシランに関
して、これらのシラシクロアルカンを特異なものとする
。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はシラシクロア
ルカンを生産する方法である。記述の方法はハロシラシ
クロアルカンをハロゲン含量において還元されたシラシ
クロアルカンへ還元するために水素化アルキルアルミニ
ウムを使用する。本発明の好ましい実施態様において、
ハロシラシクロアルカンは、シラシクロアルカンが生成
した直後に蒸発を起こす温度及び圧力条件下で、水素化
アルキルアルミニウムへ加えられる。これにより、シラ
シクロアルカン生成物は、それが生成すると即座に得ら
れた混合物から減圧蒸留され、事実上所望のシラシクロ
アルカンがさらに反応を起こすことを防ぐ。このように
、記述の方法により生成物の収率が改良される。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、化学式　ＲＨ
ＳｉＣｎ　Ｈ２ｎ　（式中、Ｒは水素及び１〜１０個の
炭素原子を有する炭化水素基から成る群より選択され、
及びｎ＝３〜１０である）のシラシクロアルカンを生産
する方法である。本方法は、化学式　Ｒａ　Ｘ２−ａ　ＳｉＣｎ　Ｈ２ｎ
　（式中、ｎは先に記述したとうりであり、Ｒは１〜１
０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、ａ＝０また
は１であり、及びＸはハロゲンである）のハロシラシク
ロアルカンを、化学式　Ｒ′ｂ　ＡｌＨ３−ｂ（式中、
Ｒ′は独立に選択された１〜１０個の炭素原子を有する
アルキル基であり、及びｂ＝１または２である）の水素
化アルキルアルミニウムと接触させて混合物を作ること
から成る。

【０００９】本発明の一つの実施態様において、本方法
はほぼ大気圧及び−８０℃〜３０℃の温度範囲内で行わ
れる。本発明の二番目の実施態様において、ハロシラシ
クロアルカンは、水素化アルキルアルミニウムの表面の
下方に導入されて混合物を作る。この方法は、０℃〜６
０℃の温度範囲内で、生成物のシラシクロアルカンが生
成した直後に蒸発を起こす十分な減圧下で行われる。蒸
発した生成物は、減圧蒸留により即座に反応容器から取
り除かれる。

【００１０】本方法により生成されることができるシラ
シクロアルカンは、珪素原子に結合したハロゲン原子の
数が減少する。ハロシラシクロアルカンが最初に珪素原
子に結合するハロゲン原子を２個有する、すなわちａ＝
０の場合、そのハロゲン原子の一つだけを除去した生成
物を回収することは可能であるかもしれない。

【００１１】シラシクロアルカン環に含まれる炭素数は
３〜１０で変化することができる。シラシクロアルカン
は、例えばシラシクロブタン、シラシクロペンタン、シ
ラシクロヘキサン、シラシクロヘプタン、及びシラシク
ロノナンであることができる。シラシクロアルカンの珪
素原子は、１０個以下の炭素原子を有する炭化水素基Ｒ
で置換されることができる。炭化水素基は、例えばアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基
、またはアラルキル基であることができる。炭化水素基
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェ
ニル基、またはトリル基であることができるだろう。

【００１２】シラシクロアルカン環の１個またはそれ以
上の炭素原子は、トリアルキルシリル基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、及びアラルキル基から成る
群より独立に選択される、及び化学式　Ｒ０Ｏ−（式中
、Ｒ０　は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基ま
たはアルケニル基、またはアリール基である）である、
１個またはそれ以上の基で置換されることができる。Ｒ
０　は、例えばメチル基、エチル基、またはフェニル基
であることができる。記述の方法により、シラシクロア
ルカンの混合物を作ることができる。

【００１３】シラシクロアルカンは、対応する１−ハロ
−１−シラシクロアルカン（ここでは、ハロシラシクロ
アルカンとして示す）から作られる。ハロゲン成分は、
塩素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、または
これらの組合せであることができる。ハロシラシクロア
ルカンは、例えば１，１−ジクロロ−１−シラシクロブ
タン、１，１−ジクロロ−１−シラシクロヘプタン、１
，１−ジクロロ−１−シラシクロオクタン、１，１−ジ
ブロモ−１−シラシクロブタン、１−ブロモ−１−クロ
ロ−１−シラシクロブタン、１，１−ジフルオロ−１−
シラシクロブタン、１−メチル−１−クロロシラシクロ
ブタン、１−エチル−１−クロロシラシクロブタン、１
−フェニル−１−クロロシラシクロブタン、１−メチル
−１−クロロシラシクロヘプタン、１−メチル−１−ブ
ロモシラシクロブタンであることができる。

【００１４】好ましいハロゲン成分は塩素及び臭素原子
である。最も好ましいのは塩素原子である。好ましいハ
ロシラシクロアルカンは１，１−ジクロロ−１−シラシ
クロブタン及び１，１−ジブロモ−１−シラシクロブタ
ンである。

【００１５】ハロシラシクロアルカンは、化学式　Ｒｂ
　ＡｌＨ３−ｂ（式中、Ｒは１〜１０個の炭素原子を有
するアルキル基から独立に選択され、及びｂは１または
２に等しい）の水素化アルキルアルミニウムと接触され
る。水素化アルキルアルミニウムは、例えば水素化ジエ
チルアルミニウム、水素化ジプロピルアルミニウム、水
素化ジイソアミルアルミニウム、または水素化ジイソブ
チルアルミニウムであることができる。水素化ジイソブ
チルアルミニウムが好ましい。

【００１６】本発明の一つの実施態様において、水素化
アルキルアルミニウムは−８０℃〜３０℃の範囲の混合
温度で及びほぼ大気圧でハロシラシクロアルカンと接触
される。温度範囲の下限は、反応体と溶剤との混合物の
凝固点により主に決められる。もし使用される場合、そ
の溶剤の凝固点によって、反応は−８０℃以下の温度で
さえ行われることができる。本方法が溶剤を用いずに行
われる場合、温度範囲の下限は水素化アルキルアルミニ
ウムの凝固点により主に決められる。３０℃以上の温度
で行うことはできるが、典型的には、生成物の収率が低
くなる結果となる。この反応を行う好ましい温度範囲は
−８０℃から０℃である。

【００１７】ほぼ大気圧という意味は、反応容器中の圧
力が、標準大気圧　７６０ｔｏｒｒの９０％以内である
ということである。

【００１８】水素化アルキルアルミニウムは、水素化物
対ハロゲン化物の化学量論当量で、またはそれよりも若
干多めに、ハロシラシクロアルカンに加えられる。化学
量論当量よりも若干多めという意味は、ハロシラシクロ
アルカンから置き換えられるべきハロゲンのモル数に対
して、水素化物としての水素の過剰量が４０モル％まで
であることである。ハロゲン化物に対して、水素化物と
しての水素の過剰量が５〜２０モル％であることが好ま
しい。

【００１９】水素化アルキルアルミニウムがハロシラシ
クロアルカンに加えられることが好ましい。ハロシラシ
クロアルカンを水素化アルキルアルミニウムに加えるこ
とはできるが、高濃度の還元試薬は望ましくない反応を
生じる可能性がある。水素化アルキルアルミニウムをハ
ロシラシクロアルカンへ加える速度は重要ではない。し
かしながら、この反応はいくらか発熱性である。それゆ
え、水素化アルキルアルミニウムは、混合物が過剰に加
熱されないように十分に遅い速度でハロシラシクロアル
カンに加えられるべきである。

【００２０】所望の温度を維持するために、反応容器は
冷却手段、例えば氷水浴またはドライアイス及び溶剤浴
、により取り囲まれるべきである。混合物中の局所的な
加熱及び局所的な生成物の濃縮の両方を避けるために、
水素化アルキルアルミニウムの添加中はその混合物を攪
はんしなければならない。マグネチックスターラー及び
スターラーバーのような標準的混合装置、またはシャフ
ト及びプロペラ型の装置を使用することができる。

【００２１】述べたように、反応には溶剤は必要ではな
い。溶剤がないと、生成混合物から生成物を分離するの
が非常に簡単にできる。しかしながら、もし必要であれ
ば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、ベンゼン、または
テトラヒドロフランのような不活性な、高沸点有機溶剤
を、反応の効率を削減することなく使用することができ
る。溶剤は、反応に加えられる前に水素化アルキルアル
ミニウムを希釈するため、及び反応前及び反応中のハロ
シラシクロアルカンを希釈するために用いられることが
できる。

【００２２】本発明の二番目の実施態様では、いくらか
の水素化アルキルアルミニウムが、封止された容器中に
入れられる。ハロシラシクロアルカンは、水素化アルキ
ルアルミニウムの表面の下方に制御された速度で導入さ
れる。ハロシラシクロアルカンは、例えば水素化アルキ
ルアルミニウムの表面の下方に伸びた管、または容器中
の液面下部分の開口部により、水素化アルキルアルミニ
ウムの表面下方に送られることができる。ハロシラシク
ロアルカンを水素化アルキルアルミニウムの表面下方に
送り込む利点は、所望の還元を起こさせるのに十分な接
触時間を確保することである。ハロシラシクロアルカン
の還元は、これがガスとして水素化アルキルアルミニウ
ムから出ていく前に起こる。

【００２３】添加段階中では、混合物の温度は０℃〜６
０℃の範囲で維持され、及び容器内の圧力は、生成物の
シラシクロアルカンがこれが生成した直後に混合物から
蒸発を起こすように十分に減圧される。シラシクロアル
カン蒸気は、減圧により即座に容器から取り除かれる。取り除かれたシラシクロアルカンは、例えば−１９６　
℃のコールドトラップにより凝縮されることができる。代わりに、取り出したシラシクロアルカンを別の反応へ
直接供給することとして使用することができる。

【００２４】還元されるハロシラシクロアルカンの総量
に対して、若干過剰の水素化アルキルアルミニウムを容
器に加えることが好ましい。若干過剰という意味は、置
き換えられるハロゲンの量に対して、水素化物としての
水素の過剰量が４０モル％までであるということである
。ハロゲンに対する水素化物としての水素の過剰量は、５
〜２０モル％の範囲であることが好ましい。より少ない
量の水素化アルキルアルミニウムを使用することはでき
るが、これはハロシラシクロアルカンの転化を不完全な
ものにするであろう。

【００２５】ハロシラシクロアルカンを水素化アルキル
アルミニウムへ添加する速度は制御される。最適な添加
速度は、反応装置の規模、攪はんの効率、及び反応熱を
消散させて混合物を所望の温度に維持する能力、のよう
な因子に依存する。反応容器は、例えば前述の手段によ
り、冷却され及び攪はんされることができる。　２５０
〜５００ｍｌ　の容器でのハロシラシクロアルカンの有
用な添加速度は、１分間当たり０．５ｍｌ〜３．０ｍｌ
の範囲にあることがわかった。

【００２６】反応は、生じたシラシクロアルカンが揮発
する、温度及び容器内圧力の組合せ条件下で行われる。実行可能な混合物の温度範囲は０℃〜６０℃であり、対
応する容器内圧力は０．１〜２００ｔｏｒｒ　である。好ましい条件は、混合物の温度が２５℃〜４５℃で、且
つ容器内圧力が１．０〜１００ｔｏｒｒ　であることで
ある。混合物の温度が約３０℃で且つ容器内圧力が約１
ｔｏｒｒであることが最も好ましい。好ましい温度及び
圧力に関して「約」という語を使用した意味は、生成物
の収量が重大な影響を受けない限り、これらのパラメー
ターにおける若干の変動が許容できることを示すことで
ある。

【００２７】前述のように、本方法は高沸点溶剤を用い
てもまたは用いなくても行われることができる。溶剤を
用いないで本方法を行う利点は、使用済みの還元試薬、
すなわち水素化アルキルアルミニウムを余計な分離段階
を経ずに再利用できることである。

【００２８】本方法は、ハロシラシクロアルカンからハ
ロゲンを取り除くために、ある種の還元試薬、すなわち
水素化アルキルアルミニウムを記述する。水素化アルキ
ルアルミニウムは、シラシクロアルカン環の反応をより
低く抑えながら、珪素−ハロゲン結合をよく還元すると
いう利益を提供する。さらに、ハロシラシクロアルカン
が過剰の水素化アルキルアルミニウムの表面下方に送り
込まれる方法が記述される。本方法の温度及び圧力は、
還元された生成物が即座に蒸発して反応容器から取り出
されるように維持される。この方法により所望の生成物
が改良された収率で得られる。

【００２９】当業者が本発明をよりよく理解し認識する
ことができるように、以下の例を示す。これらの例は説
明のために示される物であり、ここで記述される特許請
求の範囲を限定するものとして解釈されるべきものでは
ない。

【００３０】例１いくつかの水素化金属化合物について、その１，１−ジ
クロロ−１−シラシクロブタン（ＤＣＳＣＢ）〔以降、
ジクロロシラシクロブタンと称す〕をシラシクロブタン
（ＳＣＢ）　へ転化する性能を評価した。反応容器とし
て、　２５０〜５００ｍｌ　容の三口丸底フラスコを使
用した。このフラスコには、温度計、封止された入口、
及びコールドトラップに接続された水冷凝縮器が取り付
けられた。容器の中身はマグネチックスターラーにより
攪はんされた。混合物の温度は、反応容器を取り囲む冷
却浴により制御された。生成物は減圧蒸留により反応容器から取り出され、そし
て生じた蒸留物は−７８℃で維持されたコールドトラッ
プ中に溜られた。典型的には、実験器具は窒素雰囲気中
でフラッシされて維持された。　ＤＣＳＣＢが反応フラ
スコに加えられた。続いて、過剰な温度上昇を避ける（
３０℃以下）ために十分に時間をかけて、水素化金属化
合物が　ＤＣＳＣＢへ滴下により加えられた。減圧蒸留
の終了後、コールドトラップの中身は、質量分析計を利
用したガスクロマトグラフィー（ＧＣ／ＭＳ）により評
価された。

【００３１】これらの評価の結果を表１に示す。表１の
項目は次のとうりである。「実験番号」は各手順を示し
、「　ＤＣＳＣＢ」は反応容器へ加えられるジクロロシ
ラシクロブタンの量をモル数で示し、「水素化金属」は
反応に加えられる各水素化金属をモルで表し、「温度」
は水素化金属の添加中に維持される反応混合物の温度を
℃で示し、及び「収率」はシラシクロブタンとして回収
された添加した　ＤＣＳＣＢのモル％を示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】結果は、ジクロロシラシクロブタンをシラ
シクロブタンへ転化することにおいて、水素化ジイソブ
チルアルミニウム（ＤＩＢＡＨ）　が効果的であること
を示す。

【００３４】例２例１で記述したものと類似の装置及び手順を用いて、水
素化ジイソブチルアルミニウムを用いたジクロロシラシ
クロブタンのシラシクロブタンへの転化に対する温度の
影響を評価した。結果を表２に示す。表２の項目は先に
表１で記述したものと同じである。

【００３５】

【表２】

【００３６】本データは、反応が特に温度の影響を受け
ないことを示す。

【００３７】例３最初に　ＤＩＢＡＨを反応容器に加え、減圧を行い、そ
して　ＤＣＳＣＢを　ＤＩＢＡＨの表面下方にゆっくり
と加えるという、一連の実験を行った。実験装置は例１
で記述したものと同様であった。　ＤＣＳＣＢは、反応
容器の封止された入口を通して挿入され容器の底へ伸ば
されたテフロンチューブにより、　ＤＩＢＡＨの表面下
方へ加えられた。ＤＣＳＣＢを添加する前に反応容器を
アルゴンガスでパージした。この方法では、生成物のシ
ラシクロブタンは、それが生成すると即座に反応容器か
ら取り除かれた。これらの実験の各条件及び結果を表３
に示す。表３の項目は先に表１で記述したとうりであり
、新たな項目は以下のとうりである。「圧力」は　ＤＣＳＣＢの添加中に維持された反応容器
内の圧力を示し、及び「供給」は　ＤＣＳＣＢが反応容
器に加えられる速度を示す。

【００３８】

【表３】

【００３９】表３のシラシクロブタンの収率と表２のそ
の収率とを比較すると、シラシクロブタンはその生成直
後に減圧蒸留されるとその収率が改良されることがわか
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　化学式　Ｒａ　Ｘ２−ａ　ＳｉＣｎ　
Ｈ２ｎ　（式中、Ｒは水素及び１〜１０個の炭素原子を
有する炭化水素基から成る群より選択され、ｎ＝３〜１
０であり、ａ＝０または１であり、及びＸはハロゲンで
ある）のハロシラシクロアルカンを、化学式　Ｒ′ｂ　
ＡｌＨ３−ｂ（式中、Ｒ′は独立に選択される１〜１０
個の炭素原子を有するアルキル基であり、及びｂ＝１ま
たは２である）の水素化アルキルアルミニウムと、−８
０℃〜３０℃の範囲内の反応温度及びほぼ大気圧で接触
させることから成る、化学式　ＲＨＳｉＣｎ　Ｈ２ｎ　
（式中、Ｒは水素及び１〜１０個の炭素原子を有する炭
化水素基から成る群より選択され、及びｎ＝３〜１０で
ある）のシラシクロアルカンを調製する方法。
【請求項２】　　前記水素化アルキルアルミニウムが、
水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジプロピルアルミ
ニウム、水素化ジイソアミルアルミニウム、及び水素化
ジイソブチルアルミニウムから成る群より選択され、及
び前記ハロシラシクロアルカンが、１，１−ジクロロ−
１−シラシクロブタン及び１，１−ジブロモ−１−シラ
シクロブタンから成る群より選択される、請求項１に記
載の方法。
【請求項３】　　以下の（Ａ）〜（Ｃ）、すなわち、（
Ａ）化学式　Ｒａ　Ｘ２−ａ　ＳｉＣｎ　Ｈ２ｎ　（式
中、Ｒは水素及び１〜１０個の炭素原子を有する炭化水
素基から成る群より選択され、ｎ＝３〜１０であり、ａ
＝０または１であり、及びＸはハロゲンである）のハロ
シラシクロアルカンを、化学式　Ｒ′ｂ　ＡｌＨ３−ｂ
（式中、Ｒ′は独立に選択される１〜１０個の炭素原子
を有するアルキル基であり、及びｂ＝１または２である
）の液体の水素化アルキルアルミニウムの表面下方に送
り込み、混合物を形成すること；（Ｂ）前記混合物の温
度を０℃〜６０℃の範囲内に維持すること；及び（Ｃ）前記シラシクロアルカンが生成すると同時に混合
物から前記シラシクロアルカンを減圧蒸留すること、か
ら成る、化学式　ＲＨＳｉＣｎ　Ｈ２ｎ　（式中、Ｒは
水素及び１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基から
成る群より選択され、及びｎ＝３〜１０である）のシラ
シクロアルカンを調製する方法。
【請求項４】　　前記水素化アルキルアルミニウムが、
水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジプロピルアルミ
ニウム、水素化ジイソアミルアルミニウム、及び水素化
ジイソブチルアルミニウムから成る群より選択され、及
び前記ハロシラシクロアルカンが、１，１−ジクロロ−
１−シラシクロブタン及び１，１−ジブロモ−１−シラ
シクロブタンから成る群より選択される、請求項３に記
載の方法。
【請求項５】　　次の化学式、すなわち、【化１】（式中、Ｒは水素及び１〜１０個の炭素原子を有する炭
化水素基から成る群より選択され、Ｒ″は、トリアルキ
ルシリル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アラルキル基、及び　Ｒ０Ｏ−基から成る群より独立に
選択され、ｎ＝３〜１０であり、ｙは１〜２ｎの整数で
あり、ａ＝０または１であり、及びＸはハロゲンである
）のハロシラシクロアルカンを、化学式　Ｒ′ｂ　Ａｌ
Ｈ３−ｂ（式中、Ｒ′は独立に選択される１〜１０個の
炭素原子を有するアルキル基であり、及びｂ＝１または
２である）の水素化アルキルアルミニウムと、−８０℃
〜３０℃の範囲内の反応温度及びほぼ大気圧で接触させ
ることから成る、次の化学式、すなわち、【化２】（式中、Ｒは水素及び１〜１０個の炭素原子を有する炭
化水素基から成る群より選択され、Ｒ″は、トリアルキ
ルシリル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アラルキル基、及び　Ｒ０Ｏ−基から成る群より独立に
選択され、ｎ＝３〜１０であり、及びｙは１〜２ｎの整
数である）のシラシクロアルカンを調製する方法。
【請求項６】　　以下の（Ａ）〜（Ｃ）、すなわち、（
Ａ）次の化学式、すなわち、【化３】（式中、Ｒは水素及び１〜１０個の炭素原子を有する炭
化水素基から成る群より選択され、Ｒ″は、トリアルキ
ルシリル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アラルキル基、及び　Ｒ０Ｏ−基から成る群より独立に
選択され、ｎ＝３〜１０であり、ｙは１〜２ｎの整数で
あり、ａ＝０または１であり、及びＸはハロゲンである
）のハロシラシクロアルカンを、化学式　Ｒ′ｂ　Ａｌ
Ｈ３−ｂ（式中、Ｒ′は独立に選択される１〜１０個の
炭素原子を有するアルキル基であり、及びｂ＝１または
２である）の水素化アルキルアルミニウムの表面下方に
送り込み、混合物を形成すること；（Ｂ）前記混合物の温度を０℃〜６０℃の範囲内に維持
すること；及び（Ｃ）前記シラシクロアルカンが生成すると同時に混合
物から前記シラシクロアルカンを減圧蒸留すること、か
ら成る、次の化学式、すなわち、【化４】（式中、Ｒは水素及び１〜１０個の炭素原子を有する炭
化水素基から成る群より選択され、Ｒ″は、トリアルキ
ルシリル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アラルキル基、及び　Ｒ０Ｏ−基から成る群より独立に
選択され、ｎ＝３〜１０であり、及びｙは１〜２ｎの整
数である）のシラシクロアルカンを調製する方法。