JPH0314593A - Ｏ―シリルｏ、ｎ―ケテンアセタールの調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、０−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタール（Ｓ
ＮＫＡ）、１−オルガノシロキシ−１−ジオルガノアく
ノー２，２−ジオルガノエチレンの製造方法に関する。

より詳しく述べれば、この発明は、過剰のオルガノハロ
シランの存在下でα〜ハロアミドとアルカリ金属との反
応から０−シリル○，Ｎ−ケテンアセクールを生産する
方法に関する。

？従来の技術〕 本発明の目的上、「Ｏ−シリルＯ，Ｎ一ケテンアセター
ル」とは、次の一般式、すなわち、Ｒ２Ｃ＝Ｃ（ＯＳｉ
Ｒ，，Ｘｉ−）　（ＮＲ”■）（式中、各Ｒ及び各Ｒ１
はアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキ
ル基からなる群より独立に選択され、Ｘはフッ素原子、
塩素原子又は臭素原子であり、ｎは１〜３の整数である
）の化合物を指称する。

これらの化合物は、他の手段では合成するのが難しいで
あろう有機化合物の調製に有用であるため価値がある。

もう一つの最近の応用は、○−シリルＯ，Ｎ−ケテンア
セタールをアクリレート重合開始剤として利用するもの
である。原子団移転重合（Ｇｒｏｕｐ　Ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）　（ＧＴＰ）とし
て知られるこの概念は、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社に
より開発されたものであって、次の三つの米国特許明細
書、すなわちｌ９８３年ｌ１月８日発行のファーンハム
（Ｆａｒｎｈａｍ）　　らの第４４１４３７２号明細書
、１９８３年ｌ１月２２日発行のウェブスター（Ｗｅｂ
ｓ　ｔｅｒ　）の第４４１７０３４号明細書、及び１９
８５年４月２日発行のウェブスターの第４５０８８８０
号明細書に開示される。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、高純度で単離及び分離することのでき
るＯ−シリル○，Ｎ−ケテンアセタールを調製するため
の経済的な手順を提供することである。

〔課題を解決するための手段及び作用効果〕本発明は、
弐Ｒ２Ｃ＝ＣＯ（ＳｉＲ−Ｘｚ−）　（ＮＲｚ）を有す
る０−シリル○，Ｎ−ケテンアセタールは過剰のオルガ
ノハロシランＲ．，Ｓｉχ４−，ｌの存在下にα−ハロ
アミド ０ １１ Ｒ２ＣＣＮＲｚ Ｘ’ とアルカリ金属との反応から調製することができる、と
いう予期せざる発見を基礎としている。これらの化学構
造及び本発明の詳細を以下に示す。

本発明には、０−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタールを調
製するための公知の方法を上回るい《っかの利点がある
。本発明を、アミン又はアミドと適当な金属試薬との反
応で金属エノラートを生威し、続いてエノラートイオン
とオルガノクロロシランとを反応させることによって○
−シリルＯＮ−ケテンアセタールを調製する手順と比較
すれば、本発明には原料費がより低いという利点がある
。この技術は、アξン又はアミドと例えばリチ，ウムジ
イソブロピルアミド又は水素化カリウムのような金属性
試薬との反応による金属エノラートイオンの調製を教示
する。これらの金属性試薬は両方とも、本発明で利用す
るアルカリ金属よりもはるかに経費がかかる。上記の反
応は、テトラヒド口フランのような追加の試薬をも包含
しかねない。追加の試薬を必要とすることは、製造費を
更に追加させる。

本発明によれば、ここで説明される条件下で調製される
○−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセクールの調製方法が提供
される。従ってここに記載されるのは、次の式、すなわ
ち、 Ｒ２Ｃ＝Ｃ（ＯＳｉＲｆｉＸ３−）　（ＮＲ”ｚ）　　
又は？コｌス＝Ｃ（ＯＳｉＲｌｌＸ３−Ｉ，）　（ＮＲ
”■）（上式中、各Ｒ及び各Ｒ′″はアルキル基、アル
ケニル基、アリール基又はアラルキル基からなる群より
独立に選択され、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原
子であり、ｎは１．２又は３の値を有し、ｑは２〜２２
の値を有する）を有するＯ−シリルＯ．Ｎ−ケテンアセ
タールを調製するための方法であって、次の工程（Ａ）
及び（Ｂ）、すなわち、 （Ａ）次の式、すなわち、 ？ ＩＩ Ｒ．ＣＣＮＲ”■　又は ｘ１ ０ Ｘ′ を有するα−ハロアミド（式中、Ｒ　，　Ｒ”及びｑは
上で定義されており、Ｘ”はハロゲン原子である）を、
式Ｒ，ｌＳｉＸ．．を有する過剰のオルガノハロシラン
（式中、Ｒ，Ｘ及びｎは上で定義されている）の存在下
にアルカリ金属と接触させる工程、（Ｂ）上記のα−ハ
ロアミド、アルカリ金属及びオルガノ八ロシラン間の反
応を促進してＯ−シリル○，Ｎ−ケテンアセクール及び
アルカリ金属ハロゲン化物を生戒する工程、 を含んでなる方法である。

Ｏ−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタールは、例えば、 （ＣＨ．）　（ＣＨｓ）Ｃ＝ＣＯＳｉ　（ＣＨ：ｌ）　
！　．Ｎ（ＣＨｉ）ｚ （Ｃ）ｈ）　（ＣＪｓ）Ｃ＝ＣＯＳｉ（ＣＨ３）　３　
，Ｎ（ＣＨ：ｌ）　（ＣＪｓ） （ＣＨｓ）　（ＣＨｉ）Ｃ＝ＣＯＳｉ（ＣＨ：＋）　３
　，Ｉ Ｎ（ＣＩ｛３）（ＣＨＺＣＨ＝ＣＨ２）（ＣＩ！）　（
ＣｚＨｓ）Ｃ＝ＣＯＳｉ　（ＣＨ３）　ｘ　．Ｎ　（Ｃ
Ｈよ）（Ｃ６｝Ｉ５） （ＣＨ３）　（ＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚ）Ｃ＝ＣＯＳｉ　（
ＣＨ．）　ｙ　，Ｎ（ＣＨ３）Ｚ （ＣＨ．）（ＣＪｓ）Ｃ＝ＣＯＳｔ（ＣＨｚ）３　，Ｎ
　（ＣＨ３）　ｚ （ＣＨ．）　（ＣＨｉ）Ｃ＝ＣＯＳｉ　（ＣＨ３）　ｚ
ｃ１　　又はＮ（ＣＩ＋）ｚ 曙習了コ＝　ＣＯＳ　ｉ　（ＣＨ　ｚ）　３Ｎ（ＣＨ３
）Ｚ でよい。

α−ハロアξドは、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル２−プロ
モイソブチルアミド、Ｎ．Ｎ一エチルメチル−２−クロ
ロ−２−メチルブチルア旦ド、Ｎ，Ｎ−メチルアリルー
２−プロモイソブチルア旦ド、Ｎ．Ｎ−メチルフェニル
ー２−クロロ−２メチルブチルアミド、 ０ １Ｉ （ＣＩ｛３）　（Ｃ．ＨＳ）ＣＣＮ（Ｃ｝１３）２ＣＩ ０ ＩＩ （ＣＨ３）　（ＣＨＺ＝ＣＨＣＨ２）ＣＣＮ（ＣＨ３）
　２　　又はＢｒ Ｏ ＣＩ でよい。

オルガノ八ロシランは、例えば、メチルトリフルオロシ
ラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン、トリメチルブロモシラン
、ジエチルジク口ロシラン、トリエチルブロモシラン、
ジイソプロピルジクロロシラン、ｔ−プチルジメチルク
口ロシラン、ビニルトリクロロシラン、メチルビニルジ
クロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、フエニル
メチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン又は
ジフエニルジクロロシランでよい。

アルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム又はそれらの合金でよい。好ましいアルカリ金属は
ナトリウムである。アルカリ金属は、２種又は３種以上
の金属の合金の形で使用してもよく、例えば固体又は溶
融した形態のナトリウム／カリウム合金を使用してもよ
い。アルカリ金属は、適当な不活性の液体、すなわち本
発明の反応物又は生或物に対して不活性な例えばバラフ
ィンのような液体に分散した分散液の形で使用しても差
支えない。アルカリ金属又はアルカリ金属の合金は、溶
融した粒子が不活性な液体に分散した分散系として使用
してもよい。

過剰のオルガノハロシランの存在下でのα−ハロア藁ド
とアルカリ金属（Ｍ）との反応は、次の全体反応により
表すことができる。

０ １１ Ｒ２ＣＣＮＲｚ＋ＲｘＳｉＸ＋２Ｍ−＋Ｒ２Ｃ＝Ｃ（Ｏ
ＳｉＲｚ）　（ＮＲｚ）　十ＭＸ’　＋ＭＸＸ’ α−ハロアごド及びアルカリ金属は、次の有機金属中間
体、すなわち、 ０ １１ ［Ｒ２ＣＣＮＲｚｌ　−Ｍ” を生或すると考えられる。この非常に反応性の中間体は
、所望の○−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタールを生戒す
るのに十分なだけ過剰のオルガノハロシランの存在下で
ほぼ定量的に捕捉される。過剰のオルガノ八ロシランが
上記の有機金属中間体を実質上即座に捕捉するのに十分
でない場合には、その代りとして副生物の生成が起こる
。

α−ハロアミド、アルカリ金属及びオルガノハロシラン
間の反応は、α−ハロアミド及びオルガノハロシランの
ハロゲン原子が同じであるかあるいは異なるかどうかに
よって結果として単一のアルカリ金属ハロゲン化物又は
複数のアルカリ金属ハロゲン化物（ＭＸ’及びＭＸ）の
混合物を生成することができる。このように、本発明の
目的上、「アルカリ金属ハロゲン化物」という用語は単
一のアルカリ金属ハロゲン化物又は異種のアルカリ金属
ハロゲン化物の混合物を指称する。これらの金属塩は、
反応物が金属の表面と接触するのを妨げる大量の細かい
粒子を生或する。過剰のオルガノハロシラン又は不活性
液体での希釈及び撹拌は、反応物の接触を助ける。反応
の速度は、一般に金属の露出表面及び金属の表面の状態
に影響される。

溶融したアルカリ金属は液体媒体に容易に分敗して、大
きな非常に反応性の露出領域を提供する。

反応物間の接触は、α−ハロア稟ドとアルカリ金属が反
応する間に十分なだけ過剰のオルガノハロシランが存在
するという必要条件が満たされる限りは、多くの様式で
行うことができる。接触の様式の第一の例は、バッチ反
応器へ全ての反応物をバッチ式に加えるものであって、
オルガノハロシランはＯ−シリル○，Ｎ−ケテ，ンアセ
タールの生産を最大限にし且つ結果として生ずる液体／
固体混合物のための希釈剤として役立つように十分過剰
に存在している。接触様弐の第二の例は、αーハロアξ
ドとオルガノハロシランの混合物すなわち本質的に等モ
ル混合物を、不活性液体中の過剰のオルガノハロシラン
及び溶融アルカリ金属に加えるものである。第三の可能
性ある接触様式は、過剰のオルガノハロシランと溶融ア
ルカリ金属の加熱混合物へα−ハロアミドを加えるもの
である。

α−ハロアミド、オルガノハロシラン及びアルカリ金属
の接触は、標準的なバッチ化学反応装置で実施すること
ができる。反応器には、アルカリ金属が液体反応媒体に
分散するのを確実にするように撹拌のための適切な手段
を準備すべきである。

本発明の目的上、「反応を促進する」とは、反応器が、
液体の反応物及び生或物と固体のアルカリハロゲン化物
の塩とにより形或されるスラリーが処理しやすい物理的
混合物になるのを確実にするのに十分な液状内容物を十
分に撹拌し、必要に応じて加熱及び冷却するような用意
を有するべきであることを意味する。

反応物、生或物及び固体の混合物が反応物の十分な接触
を可能にするための処理しやすい物理的混合物になるの
を確実にするのに十分な体の存在は、過剰のオルガノハ
ロシランを希釈剤として使用することによって容易にす
ることができる。更に、不活性の液体すなわち反応物及
び生戒物に対して不活性な液体を希釈剤として利用して
もよい。

そのような不活性液体の例は、脂肪族炭化水素、エーテ
ル、芳香族炭化水素及び鉱油である。

上に概説したように、α−ハロアξドに対するオルガノ
八ロシランの総括的な化学量論的量は１．０：１である
。やはり上で言及したように、十分なだけ過剰のオルガ
ノハロシランの存在は○シリル○，Ｎ−ケテンアセクー
ルの収量を最大にするために必要である。全ての反応物
が同時に接触するバッチ様式においては、α−ハロアミ
ドに対するオルガノハロシランの相対モル比はおよそ２
．０：１より大きく、すなわち化学量論上約１００バー
セントよりも多く過剰にすぺきである。好ましくは、こ
の化学量論上の過剰は約１００パーセントから４００バ
ーセントまでの範囲にあるべきである。化学量論上の過
剰を１００％より少なくしてもよいが、液体及び固体の
非常に濃厚なスラリーの如き反応の問題の結果として付
加的な処理上の問題が生じるかもしれない。オルガノハ
ロシランの化学量論上の過剰を上に開示したものよりも
多くしても差支えない。けれども、そのような過剰のオ
ルガノハロシランを使用することでそれ以上の利益は得
られないと発明者らは信じる。

α−ハロアミドとオルガノハロシランとの混合物がオル
ガノハロシランと溶融アルカリ金属との混合物に加えら
れる接触様式においては、α−ハロアミド及びアルカリ
金属は非常に急速に反応し、モして生或された有機金属
中間体は過剰のオルガノハロシランと反応して○−シリ
ルＯ，Ｎ−ケテンアセタールを生戒する。反応器内の過
剰オルガノハロシランは、α−八ロアミドと共に加えら
れるオルガノ八ロシランにより補充される。発明者らは
、オルガノハロシランの総括的な過剰がα−ハロアミド
に関してモル基準で約１０パーセントよりも多いものは
α−ハロアξドの０−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタール
への最大限の転化を果すのに十分なだけの過剰であると
信じる。

上に概説したように、α−ハロアミドに対するアルカリ
金属の総括的な化学量論的量は２．ｏ：ｉである。発明
者らは、５パーセント又は２．ｔｏ：ｔ程度の少しの化
学量論上の過剰でα−ハロア飽ドの全部をＯ−シリル○
，Ｎ−ケテンアセタールへ本質的に転化させるのに十分
であると信じる。とは言うものの、α−ハロアミドに関
するアルカリ金属の量は、α−ハロア旦ドに関して過剰
のオルガノハロシランが存在するということを条件とし
て、重要ではない。化学量論上の量より少量のアルカリ
金属は結果として未反応のα−ハロアミドを残し、そし
てそれは所望のＯ−シリルＯ．Ｎ−ケテンアセタールか
ら分離することができよう。

オルガノハロシランのほかに不活性の液体を利用する場
合には、上で概説したオルガノハロシランの化学量論上
の過剰をα−ハロア稟ドの転化を最大限にするのに十分
なだけの水準まで比例して低下させることができる。

反応物間の接触温度は反応速度に影響を及ぼす。

しかしながら、上で言及したように、α−ハロアミドの
○−シリル○，Ｎ−ケテンアセタールへの転化の度合は
十分なだけ過剰のオルガノハロシランの関数である。温
度は、アルカリ金属又はアルカリ金属合金を溶融状態に
維持することが所望される場合に影響を与える。接触の
温度には、不活性の液体を加え又は圧力を適用してそこ
まで液体ｌ昆合物を加熱することのできる温度を上昇さ
せることによって影響を及ぼすことができる。一例とし
て、接触及び反応は周囲温度からオルガノハロシランの
大気沸騰温度又は還流温度までの温度で行うことができ
、還流条件でのトリメチルクロロシランは温度を約５８
“Ｃよりも高くする。不活性液体とオルガノハロシラン
との混合物を利用して温度をアルカリ金属の融点よりも
高くすることができ、例えば、オクタンとトリメチルク
ロロシランとの混合物はナトリウムの融点（９７．５゜
Ｃ）よりも高い還流温度を提供するように配合すること
ができる。

プロセスを完了するのに必要とされる時間は、反応混合
物の温度とアルカリ金属の形態とによって確定される。

例えば、反応物及び溶媒の両方としてトリメチルクロロ
シランを使用すれば、還流時の温度は約５０〜６０゜Ｃ
になり、そしてα−ハロアミドの本質的に完全な反応を
果すのに必要とされる接触時間は２時間よりも長く、し
ばしば約ＩＯ時間よりも長くなる。更に別の例として、
オクタンどトリメチルク口ロシランとの沸点が約１０５
゜Ｃの混合物を作って反応混合物中に溶融ナトリウムを
用意することができる。これらの後者の条件下では、α
−八ロアミドを本質的に完全に消費するための時間は１
時間以下にすることができよう。

本発明の方法は更に、Ｏ−シリル○．Ｎ−ケテンアセタ
ールを単離及び分離することを包含する．○−シリル○
，Ｎ−ケテンアセクールの分離及び単離は、液体／固体
混合物からＯ−シリル○．Ｎ一ケテンアセタールを蒸留
することにより果すことができる。より好ましくは、０
−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタールを分離及び単離する
ことには、最初にアルカリ金属ハロゲン化物の塩を除去
し、次いで蒸留によってＯ−シリル０，Ｎ−ケテンアセ
タールを回収することが包含される．上記の塩は、１モ
ルのＯ−シリルＯ．Ｎ−ケテンアセタールにつき２モル
の量で発生する。これらの塩は、粗反応混合物から塩を
ろ過するような公知の技術により取除くことができる。

加圧ろ過のようないずれの工業的ろ過方法を利用しても
よい。

塩を除去する前又は後の粗生戒物混合物からの所舅のＯ
−シリルＯ．Ｎ−ケテンアセクールの回収は、蒸留の如
き公知の技術により果すことができる．下記の例では、
本発明の方法により調製されたＯ−シリル○．Ｎ−ケテ
ンアセタールは蒸留によって約８０重量％よりも高い純
度まで回収することができる、ということが示された．
更に、過剰のオルガノハロシランも蒸留により単離及び
分離して、可能な再循環によるプロセスへの戻しを容易
にすることができる。

〔実施例〕

当業者が本発明をよりよく理解できるように、以下の例
を提供する。この例は例示として提供するものであって
、特許請求の範囲に記載される本発明を限定するものと
解すべきではない。

班土 ０−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタールをα−ハロアξド
、アルカリ金属及びオルガノハロシランの反応から調製
した。

機械式撹拌機と還流冷却器とを取付けた５０ｄフラスコ
へ、トリメチルクロロシラン２８．０　ｇ　（０．２５
８グラムモル）及び切断して約０．２ｇの小片にされた
金属ナトリウム２．６７　ｇ　（０．１１６グラム原子
）を入れた。還流冷却器にアルゴンの入口を取付けた。

１０　ｇ　（　０．０５１５グラムモル）のＮ，Ｎ−ジ
メチル−２−プロモイソブチルアミドを分割せずに加え
た。

このＮ，Ｎ−ジメチル−２−プロモイソブチルアミドは
、この反応のために下記において説明するように調製し
た． 反応の過程を通じて上記のフラスコをアルゴンでパージ
した。上記の混合物を還流温度まで加熱し、そして２０
時間保持した．液体試料を採取し、ガスクロマトグラフ
ィー技術により分析した。フレームイオン化検出器を用
いる毛管クロマトグラフを利用して分析中の生戒物の分
解を最小限にした。分析によって、出発α−プロモアミ
ドのおおよそ８７．０パーセントの転化率が示され、そ
して消費されたα−ブロモアごドの７３．５パーセント
が〇一シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタール、すなわち、（
ＣＩ１３）　２Ｃ　＝　Ｃ　［ＯＳｉ　（ＣＩ＋２）　
ｚｌ　［Ｎ　（ＣＨ３）　２］に転化されたことが示さ
れた。

フラスコ内の混合物を還流条件に保持し続けた。

還流下で合計して４０時間後に別の試料を採取した。

分析から、９５．３バーセントのプロモアミドが消費さ
れており、○−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセクールの収率
は８０．６パーセントであることが示された．反応混合
物から吸引ろ過により固形物を除去した。ろ液を減圧下
で蒸留した．生戒物の沸点は２０ＩＩＩＩＩＩＨｇで６
５〜６７゜Ｃであった。回収された生或物のガスクロマ
トグラフィーによる分析の結果、この生或物は８０パー
セントより多くがＯ−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタール
であることが示された。

上記のＮ，Ｎ−ジメチル−２−プロモイソブチルアミド
は、２−プロモイソブチリルプロミドとジメチルアミン
との反応から調製された。この２一プロモイソブチリル
ブロミドは、米国ウィスコンシン州ミルウォーキーのア
ルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ）より購入した。

乾燥したジメチルアξンをヘキサンに加えた。

このアミン／ヘキサン混合物へ、２−プロモイソブチリ
ルブロミドを混合物が決して４０″Ｃを超えないような
速度で加えた。この酸性臭化物の添加には約１時間を要
した。系全体はアルゴン雰囲気下に保持した。反応混合
物を一晩混合させた。この混合物を実験室用吸引ろ過器
でろ過した。固形物を追加のヘキサンで洗浄した。ろ液
及び洗浄ヘキサンを一緒にし、そしてこの一緒にした混
合物をガスクロマトグラフィー及び質量分析により分析
した。所望のＮ，Ｎ−ジメチル−２−プロモイソブチル
アミドが主要戒分であることが確認された。

回転蒸発器でもって混合物からヘキサンを除去した。残
りの粗生底物を真空下で蒸留した。この生或物の沸点は
１ｍｍＨｇで５９〜６０゜Ｃであった。蒸留収率は出発
酸性臭化物を基準として９０パーセントであった。

上記の結果は、α−ハロア旦ドとアルカリ金属及び過剰
のオルガノハロシランとの反応から高収率の０−シリル
○，Ｎ−ケテンアセタールを調製することができるとい
うことを示している。

手続補正書（方式） 平或２年１月１８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の式、すなわち、 Ｒ＿２Ｃ＝Ｃ（ＯＳｉＲ＿ｎＸ＿３＿−＿ｎ）（ＮＲ＾
   ａ＿２）又は▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｒ及び各Ｒ＾２はアルキル基、アルケニル
   基、アリール基又はアラルキル基からなる群より独立に
   選択され、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子であ
   り、ｎは１、２又は３の値を有し、ｑは２〜２２の値を
   有する）を有するＯ−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタール
   を調製するための方法であって、次の工程（Ａ）及び（
   Ｂ）、すなわち、 （Ａ）次の式、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するα−ハロアミド（式中Ｒ、Ｒ＾ａおよびｑは上
   で定義されており、Ｘ＾ｉはハロゲン原子である）を、
   式Ｒ＿ｎＳｉＸ＿４＿−＿ｎを有する過剰のオルガノハ
   ロシラン（式中、Ｒ、Ｘ及びｎは上で定義されている）
   の存在下にアルカリ金属と接触させる工程、（Ｂ）上記
   のα−ハロアミド、アルカリ金属及びオルガノハロシラ
   ン間の反応を促進してＯ−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタ
   ール及びアルカリ金属ハロゲン化物を生成する工程、 を含んでなる、上記の方法。 ２、当該Ｏ−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタールを単離及
   び分離することを更に包含している、請求項１記載の方
   法。 ３、当該Ｏ−シリルＯ，Ｎ−ケテンアセタールを単離及
   び分離することに蒸留するより前に前記アルカリ金属ハ
   ロゲン化物を除去することが更に含まれている、請求項
   ２記載の方法。