JPH10218883A - Ｎ，ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造方法 - Google Patents
Ｎ，ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPH10218883A JPH10218883A JP3719197A JP3719197A JPH10218883A JP H10218883 A JPH10218883 A JP H10218883A JP 3719197 A JP3719197 A JP 3719197A JP 3719197 A JP3719197 A JP 3719197A JP H10218883 A JPH10218883 A JP H10218883A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- allylamine
- trimethylsilyl
- bis
- reaction
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 シランカップリング剤、アミノ変性シリコー
ンオイルの中間原料として有用な３−アミノプロピルア
ルコキシシラン化合物の製造原料として有効なＮ，Ｎ−
ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを安価な原料か
ら簡便かつ容易に、しかも高収率で生産性よく工業的に
有利に製造する。 【解決手段】 Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを触
媒の存在下に不均化反応させると共に、副生するアリル
アミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリ
メチルシリル）アリルアミンを分取する。アリルアミン
とヘキサメチルジシラザンを触媒の存在下に反応させて
Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを生成させた後、引
き続いて該Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを前記と
同じ触媒の存在下、不均化反応させると共に、副生する
アリルアミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）アリルアミンを分取する。
ンオイルの中間原料として有用な３−アミノプロピルア
ルコキシシラン化合物の製造原料として有効なＮ，Ｎ−
ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを安価な原料か
ら簡便かつ容易に、しかも高収率で生産性よく工業的に
有利に製造する。 【解決手段】 Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを触
媒の存在下に不均化反応させると共に、副生するアリル
アミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリ
メチルシリル）アリルアミンを分取する。アリルアミン
とヘキサメチルジシラザンを触媒の存在下に反応させて
Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを生成させた後、引
き続いて該Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを前記と
同じ触媒の存在下、不均化反応させると共に、副生する
アリルアミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）アリルアミンを分取する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミノ基を有する
シランカップリング剤等の有機ケイ素化合物の合成原料
として有用なＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリル
アミン化合物の新規な製造方法に関する。
シランカップリング剤等の有機ケイ素化合物の合成原料
として有用なＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリル
アミン化合物の新規な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】３−ア
ミノプロピルアルコキシシラン化合物は、有機材料と無
機材料の界面の接着性を改善し、ＦＲＰ積層板、レジン
コンクリート、樹脂封止剤、人工大理石、プラスチック
マグネット等の複合材料の機械的強度、耐水性、耐熱性
を改良するために使用される汎用シランカップリング剤
として有用であり、また、アミノ基の吸着能力を生かし
て繊維処理剤、つや出し剤、塗料添加剤及び樹脂改質用
オイル等の用途で広く使用されているアミノ変性シリコ
ーンオイル等の原料としても多用されている。
ミノプロピルアルコキシシラン化合物は、有機材料と無
機材料の界面の接着性を改善し、ＦＲＰ積層板、レジン
コンクリート、樹脂封止剤、人工大理石、プラスチック
マグネット等の複合材料の機械的強度、耐水性、耐熱性
を改良するために使用される汎用シランカップリング剤
として有用であり、また、アミノ基の吸着能力を生かし
て繊維処理剤、つや出し剤、塗料添加剤及び樹脂改質用
オイル等の用途で広く使用されているアミノ変性シリコ
ーンオイル等の原料としても多用されている。
【０００３】上記３−アミノプロピルアルコキシシラン
化合物は、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルア
ミンの二重結合にハイドロジェンアルコキシシランを付
加した後、脱トリメチルシリル化することにより容易に
製造できるもので、このため、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）アリルアミンは工業的に有用な化合物であ
る。
化合物は、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルア
ミンの二重結合にハイドロジェンアルコキシシランを付
加した後、脱トリメチルシリル化することにより容易に
製造できるもので、このため、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）アリルアミンは工業的に有用な化合物であ
る。
【０００４】このＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ア
リルアミンは、アリルアミンとヘキサメチルジシラザン
を反応させることにより合成できることは公知である
が、この反応の場合、モノシリル化合物であるＮ−トリ
メチルシリルアリルアミンが主生成物であり、目的とす
るＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンは非
常に低い収率でしか得られないという欠点があった。
リルアミンは、アリルアミンとヘキサメチルジシラザン
を反応させることにより合成できることは公知である
が、この反応の場合、モノシリル化合物であるＮ−トリ
メチルシリルアリルアミンが主生成物であり、目的とす
るＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンは非
常に低い収率でしか得られないという欠点があった。
【０００５】そこで、上記問題の解決策として、トリエ
チルアミンの存在下、アリルアミンとトリメチルクロロ
シランを溶媒中加圧下に反応させる方法（特開平６−３
４０９１９号公報）、同様な試薬を使用し、塩化チタン
や塩化アルミニウム等のルイス酸触媒を使用して反応さ
せる方法（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，Ｓｕｌｆｕｒ，ａｎ
ｄ Ｓｉｌｉｃｏｎ，６８，２５−３５（１９９２）、
特開平８−１３４０７８号公報）が報告されている。
チルアミンの存在下、アリルアミンとトリメチルクロロ
シランを溶媒中加圧下に反応させる方法（特開平６−３
４０９１９号公報）、同様な試薬を使用し、塩化チタン
や塩化アルミニウム等のルイス酸触媒を使用して反応さ
せる方法（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，Ｓｕｌｆｕｒ，ａｎ
ｄ Ｓｉｌｉｃｏｎ，６８，２５−３５（１９９２）、
特開平８−１３４０７８号公報）が報告されている。
【０００６】しかしながら、これらの方法は、Ｎ，Ｎ−
ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの収率はかなり
改善されるものの、高価かつ反応容積を占めるトリエチ
ルアミンや溶媒を使用するため、コスト高で低生産性と
なる上、回収等の処置が必要であり、工程が面倒であ
る。更に、上記方法では、大量のトリエチルアミン塩酸
塩が副生するため、その除去のために濾過等の煩雑な処
理を行う必要があり、工業的製造方法として満足いく方
法とは言えなかった。
ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの収率はかなり
改善されるものの、高価かつ反応容積を占めるトリエチ
ルアミンや溶媒を使用するため、コスト高で低生産性と
なる上、回収等の処置が必要であり、工程が面倒であ
る。更に、上記方法では、大量のトリエチルアミン塩酸
塩が副生するため、その除去のために濾過等の煩雑な処
理を行う必要があり、工業的製造方法として満足いく方
法とは言えなかった。
【０００７】従って、上記問題のない工業的に有利な
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造
方法の開発が望まれていた。
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造
方法の開発が望まれていた。
【０００８】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、安価かつ簡便に、しかも高収率で生産性よくＮ，Ｎ
−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを製造するこ
とができるＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルア
ミンの製造方法を提供することを目的とする。
で、安価かつ簡便に、しかも高収率で生産性よくＮ，Ｎ
−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを製造するこ
とができるＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルア
ミンの製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを触媒の存在下
に不均化反応させると共に、副生するアリルアミンを随
時反応系外へ留出させることにより、Ｎ−トリメチルシ
リルアリルアミンの不均化反応が非常に高い不均化率で
進行し、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミ
ンを高収率で得ることができる上、回収したアリルアミ
ンの再利用も可能で廃液処理の必要がなく、それ故、安
価な原料から簡便かつ容易に、しかも効率的に生産性よ
くＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを製
造できること、更に、アリルアミンとヘキサメチルジシ
ラザンを触媒の存在下に反応させてＮ−トリメチルシリ
ルアリルアミンを生成させた後、このＮ−トリメチルシ
リルアリルアミンを引き続いて不均化反応させると共
に、副生するアリルアミンを随時反応系外へ留出するこ
とにより、同一触媒の存在下で連続して前記二段階の反
応を行うことができ、工業的により有利となることを知
見し、本発明をなすに至った。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを触媒の存在下
に不均化反応させると共に、副生するアリルアミンを随
時反応系外へ留出させることにより、Ｎ−トリメチルシ
リルアリルアミンの不均化反応が非常に高い不均化率で
進行し、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミ
ンを高収率で得ることができる上、回収したアリルアミ
ンの再利用も可能で廃液処理の必要がなく、それ故、安
価な原料から簡便かつ容易に、しかも効率的に生産性よ
くＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを製
造できること、更に、アリルアミンとヘキサメチルジシ
ラザンを触媒の存在下に反応させてＮ−トリメチルシリ
ルアリルアミンを生成させた後、このＮ−トリメチルシ
リルアリルアミンを引き続いて不均化反応させると共
に、副生するアリルアミンを随時反応系外へ留出するこ
とにより、同一触媒の存在下で連続して前記二段階の反
応を行うことができ、工業的により有利となることを知
見し、本発明をなすに至った。
【００１０】従って、本発明は、（１）Ｎ−トリメチル
シリルアリルアミンを触媒の存在下に不均化反応させる
と共に、副生するアリルアミンを随時反応系外へ留出さ
せ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを
分取することを特徴とするＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシ
リル）アリルアミンの製造方法、（２）アリルアミンと
ヘキサメチルジシラザンを触媒の存在下に反応させてＮ
−トリメチルシリルアリルアミンを生成させた後、引き
続いて該Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを前記と同
じ触媒の存在下、不均化反応させると共に、副生するア
リルアミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）アリルアミンを分取することを特
徴とするＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミ
ンの製造方法を提供する。
シリルアリルアミンを触媒の存在下に不均化反応させる
と共に、副生するアリルアミンを随時反応系外へ留出さ
せ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを
分取することを特徴とするＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシ
リル）アリルアミンの製造方法、（２）アリルアミンと
ヘキサメチルジシラザンを触媒の存在下に反応させてＮ
−トリメチルシリルアリルアミンを生成させた後、引き
続いて該Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを前記と同
じ触媒の存在下、不均化反応させると共に、副生するア
リルアミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）アリルアミンを分取することを特
徴とするＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミ
ンの製造方法を提供する。
【００１１】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明のＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリル
アミンの製造方法は、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミ
ンを触媒の存在下に不均化反応させると共に、副生する
アリルアミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）アリルアミンを分取することを特
徴とするものである。
と、本発明のＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリル
アミンの製造方法は、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミ
ンを触媒の存在下に不均化反応させると共に、副生する
アリルアミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）アリルアミンを分取することを特
徴とするものである。
【００１２】本発明方法の原料であるＮ−トリメチルシ
リルアリルアミンとしては、いずれの方法で製造したも
のを使用してもよいが、特にアリルアミンとヘキサメチ
ルジシラザンを不均化反応と同様の後述するような触媒
の存在下に反応させることで得ることができるＮ−トリ
メチルシリルアリルアミンを使用すると、このＮ−トリ
メチルシリルアリルアミンの合成反応で使用した触媒を
不均化反応で共通して使用できる上、この反応による副
生物がほとんどないことから、生成したＮ−トリメチル
シリルアリルアミンを一旦蒸留単離することなく、この
合成反応に引き続いて不均化反応を行うことが可能であ
り、非常に効率が良い。
リルアリルアミンとしては、いずれの方法で製造したも
のを使用してもよいが、特にアリルアミンとヘキサメチ
ルジシラザンを不均化反応と同様の後述するような触媒
の存在下に反応させることで得ることができるＮ−トリ
メチルシリルアリルアミンを使用すると、このＮ−トリ
メチルシリルアリルアミンの合成反応で使用した触媒を
不均化反応で共通して使用できる上、この反応による副
生物がほとんどないことから、生成したＮ−トリメチル
シリルアリルアミンを一旦蒸留単離することなく、この
合成反応に引き続いて不均化反応を行うことが可能であ
り、非常に効率が良い。
【００１３】上記Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの
合成反応において、アリルアミンとヘキサメチルジシラ
ザンとの使用割合は、アリルアミンに対してヘキサメチ
ルジシラザンを０．１〜１０モル当量、特に０．５〜２
モル当量とすることが好適である。
合成反応において、アリルアミンとヘキサメチルジシラ
ザンとの使用割合は、アリルアミンに対してヘキサメチ
ルジシラザンを０．１〜１０モル当量、特に０．５〜２
モル当量とすることが好適である。
【００１４】アリルアミンとヘキサメチルジシラザンと
の反応条件は、特に限定されないが、還流温度で１〜１
０時間反応させることが好ましい。
の反応条件は、特に限定されないが、還流温度で１〜１
０時間反応させることが好ましい。
【００１５】本発明方法で使用される触媒としては、ア
ルカリ化合物、ルイス酸を含む酸化合物及びそれらの塩
のいずれかが有効であるが、特に上記酸化合物又はその
塩が有効であり、具体的にはベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルイ
ジンスルホン酸、メタニル酸、スルファニル酸、ペリ
酸、ジアミノベンジルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
アンモニウム、トルエンスルホン酸アンモニウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸アンモニウム、トルイジンスル
ホン酸アンモニウム、メタニル酸アンモニウム、スルフ
ァニル酸アンモニウム、ペリ酸アンモニウム、ジアミノ
ベンジルスルホン酸アンモニウム等のアリールスルホン
酸化合物及びその塩が好ましい。
ルカリ化合物、ルイス酸を含む酸化合物及びそれらの塩
のいずれかが有効であるが、特に上記酸化合物又はその
塩が有効であり、具体的にはベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルイ
ジンスルホン酸、メタニル酸、スルファニル酸、ペリ
酸、ジアミノベンジルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
アンモニウム、トルエンスルホン酸アンモニウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸アンモニウム、トルイジンスル
ホン酸アンモニウム、メタニル酸アンモニウム、スルフ
ァニル酸アンモニウム、ペリ酸アンモニウム、ジアミノ
ベンジルスルホン酸アンモニウム等のアリールスルホン
酸化合物及びその塩が好ましい。
【００１６】上記触媒の使用量は、Ｎ−トリメチルシリ
ルアリルアミンに対して０．０１〜２０重量％、特に
０．５〜５重量％が好ましく、０．０１重量％に満たな
いと反応が非常に遅くなる場合があり、２０重量％を超
えるとコスト高となる場合がある。
ルアリルアミンに対して０．０１〜２０重量％、特に
０．５〜５重量％が好ましく、０．０１重量％に満たな
いと反応が非常に遅くなる場合があり、２０重量％を超
えるとコスト高となる場合がある。
【００１７】本発明に係る不均化反応は本質的に溶媒は
不要であるが、必要に応じてトルエン、キシレン、ヘキ
サン、イソオクタン、テトラヒドロフラン等の非プロト
ン性溶媒を使用してもよい。
不要であるが、必要に応じてトルエン、キシレン、ヘキ
サン、イソオクタン、テトラヒドロフラン等の非プロト
ン性溶媒を使用してもよい。
【００１８】また、不均化反応は常圧、減圧、加圧いず
れの条件で行うことも可能であるが、反応速度の観点か
ら常圧又は加圧下で行うことが好ましい。
れの条件で行うことも可能であるが、反応速度の観点か
ら常圧又は加圧下で行うことが好ましい。
【００１９】本発明方法において、Ｎ−トリメチルシリ
ルアリルアミンの不均化反応により副生するアリルアミ
ンの留去は、１〜２０時間程度かけて留出除去すること
が好ましい。なお、この留去により得られたアリルアミ
ンは、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの原料として
再利用可能であり、本発明の方法においては、処分すべ
き廃液がほとんど発生しない。
ルアリルアミンの不均化反応により副生するアリルアミ
ンの留去は、１〜２０時間程度かけて留出除去すること
が好ましい。なお、この留去により得られたアリルアミ
ンは、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの原料として
再利用可能であり、本発明の方法においては、処分すべ
き廃液がほとんど発生しない。
【００２０】不均化反応終了後は、得られた反応液から
通常の方法、例えば減圧蒸留等により目的物質である
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを得る
ことがてきる。
通常の方法、例えば減圧蒸留等により目的物質である
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを得る
ことがてきる。
【００２１】
【発明の効果】本発明のＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリ
ル）アリルアミンの製造方法によれば、シランカップリ
ング剤、アミノ変性シリコーンオイルの中間原料として
有用な３−アミノプロピルアルコキシシラン化合物の製
造原料として有効なＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）
アリルアミンを安価な原料から簡便かつ容易に、しかも
高収率で生産性よく工業的に有利に製造することでき
る。
ル）アリルアミンの製造方法によれば、シランカップリ
ング剤、アミノ変性シリコーンオイルの中間原料として
有用な３−アミノプロピルアルコキシシラン化合物の製
造原料として有効なＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）
アリルアミンを安価な原料から簡便かつ容易に、しかも
高収率で生産性よく工業的に有利に製造することでき
る。
【００２２】
【実施例】以下、実施例、比較例及び参考例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
【００２３】〔実施例１〕蒸留塔及び温度計を備えた５
００ｍｌフラスコにＮ−トリメチルシリルアリルアミン
３８７．９ｇ（３．０ｍｏｌ）及びドデシルベンゼンス
ルホン酸１０．５ｇ（０．０３ｍｏｌ）を加え、加熱し
て還流させた後、８時間かけて生成するアリルアミンを
留出除去した。得られた反応液から、減圧蒸留により８
９〜９０℃／４０ｍｍＨｇの留分を分取することによ
り、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン２
８４．８ｇを得た（収率９４．２％）。
００ｍｌフラスコにＮ−トリメチルシリルアリルアミン
３８７．９ｇ（３．０ｍｏｌ）及びドデシルベンゼンス
ルホン酸１０．５ｇ（０．０３ｍｏｌ）を加え、加熱し
て還流させた後、８時間かけて生成するアリルアミンを
留出除去した。得られた反応液から、減圧蒸留により８
９〜９０℃／４０ｍｍＨｇの留分を分取することによ
り、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン２
８４．８ｇを得た（収率９４．２％）。
【００２４】〔実施例２〕蒸留塔、撹拌機、温度計及び
滴下ロートを備えた５００ｍｌフラスコにヘキサメチル
ジシラザン１９３．７ｇ（１．２ｍｏｌ）及びドデシル
ベンゼンスルホン酸７．０ｇ（０．０２ｍｏｌ）を仕込
み、そこへ滴下ロートよりアリルアミン１１４．２ｇ
（２．０ｍｏｌ）を内温７０℃で１時間かけて滴下し、
３時間還流して反応させた後、引き続いてアリルアミン
を８時間かけて留出除去した。得られた反応液から、減
圧蒸留により８９〜９０℃／４０ｍｍＨｇの留分を分取
することにより、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ア
リルアミン１９２．０ｇを得た（収率９５．３％）。
滴下ロートを備えた５００ｍｌフラスコにヘキサメチル
ジシラザン１９３．７ｇ（１．２ｍｏｌ）及びドデシル
ベンゼンスルホン酸７．０ｇ（０．０２ｍｏｌ）を仕込
み、そこへ滴下ロートよりアリルアミン１１４．２ｇ
（２．０ｍｏｌ）を内温７０℃で１時間かけて滴下し、
３時間還流して反応させた後、引き続いてアリルアミン
を８時間かけて留出除去した。得られた反応液から、減
圧蒸留により８９〜９０℃／４０ｍｍＨｇの留分を分取
することにより、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ア
リルアミン１９２．０ｇを得た（収率９５．３％）。
【００２５】〔比較例〕撹拌機、温度計及び滴下ロート
を備えた５００ｍｌフラスコにヘキサメチルジシラザン
３２２．８ｇ（２．０ｍｏｌ）及びドデシルベンゼンス
ルホン酸７．０ｇ（０．０２ｍｏｌ）を仕込み、そこへ
滴下ロートよりアリルアミン１１４．２ｇ（２．０ｍｏ
ｌ）を内温７０℃で１時間かけて滴下し、６時間還流し
て反応させた後、得られた反応液から、減圧蒸留により
８９〜９０℃／４０ｍｍＨｇの留分を分取したところ、
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの収量
は６８．５ｇであった（収率１７％）。
を備えた５００ｍｌフラスコにヘキサメチルジシラザン
３２２．８ｇ（２．０ｍｏｌ）及びドデシルベンゼンス
ルホン酸７．０ｇ（０．０２ｍｏｌ）を仕込み、そこへ
滴下ロートよりアリルアミン１１４．２ｇ（２．０ｍｏ
ｌ）を内温７０℃で１時間かけて滴下し、６時間還流し
て反応させた後、得られた反応液から、減圧蒸留により
８９〜９０℃／４０ｍｍＨｇの留分を分取したところ、
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの収量
は６８．５ｇであった（収率１７％）。
【００２６】〔参考例１〕３−アミノプロピルトリエト
キシシランの合成 撹拌機、還流冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１
リットルのガラスフラスコ中にＮ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）アリルアミン２０１．５ｇ（１．０ｍｏｌ）
及びＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの４％イソプロピルアルコ
ール溶液０．９８ｇを仕込み、そこに滴下ロートよりト
リエトキシシラン１６４．３ｇ（１．０ｍｏｌ）を７０
〜８０℃にて３時間かけて滴下し、そのまま２時間熟成
して反応させた。この反応液へエタノール４６０．７ｇ
を加え、還流して脱トリメチルシリル化後、得られた反
応液をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、３
−アミノプロピルトリエトキシシランの生成が確認さ
れ、その異性体の生成は確認されなかった。この反応液
から減圧蒸留により６７〜６８℃／３ｍｍＨｇの留分を
分取することにより、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン１９４．８ｇを得た（収率８８％）。
キシシランの合成 撹拌機、還流冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１
リットルのガラスフラスコ中にＮ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）アリルアミン２０１．５ｇ（１．０ｍｏｌ）
及びＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの４％イソプロピルアルコ
ール溶液０．９８ｇを仕込み、そこに滴下ロートよりト
リエトキシシラン１６４．３ｇ（１．０ｍｏｌ）を７０
〜８０℃にて３時間かけて滴下し、そのまま２時間熟成
して反応させた。この反応液へエタノール４６０．７ｇ
を加え、還流して脱トリメチルシリル化後、得られた反
応液をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、３
−アミノプロピルトリエトキシシランの生成が確認さ
れ、その異性体の生成は確認されなかった。この反応液
から減圧蒸留により６７〜６８℃／３ｍｍＨｇの留分を
分取することにより、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン１９４．８ｇを得た（収率８８％）。
【００２７】〔参考例２〕１，３−ビス（３−アミノプ
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
の合成 撹拌機、還流冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１
リットルのガラスフラスコ中にＮ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）アリルアミン２０１．５ｇ（１．０ｍｏｌ）
及びＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの４％イソプロピルアルコ
ール溶液０．９８ｇを仕込み、そこに滴下ロートよりジ
メチルエトキシシラン１０４．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を
７０〜８０℃にて３時間かけて滴下し、そのまま２時間
熟成して反応させた。この反応液へエタノール４６０．
７ｇを加え、脱トリメチルシリル化後、得られた反応液
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、３−ア
ミノプロピルジメチルエトキシシランの生成が確認さ
れ、その異性体の生成は確認されなかった。この反応液
から生成したトリメチルエトキシシラン並びにエタノー
ルを留出除去した後、水を加えて加水分解し、減圧蒸留
により９９〜１０１℃／２ｍｍＨｇの留分を分取するこ
とにより、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン１０２．３ｇを
得た（収率８２％）。
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
の合成 撹拌機、還流冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１
リットルのガラスフラスコ中にＮ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）アリルアミン２０１．５ｇ（１．０ｍｏｌ）
及びＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの４％イソプロピルアルコ
ール溶液０．９８ｇを仕込み、そこに滴下ロートよりジ
メチルエトキシシラン１０４．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を
７０〜８０℃にて３時間かけて滴下し、そのまま２時間
熟成して反応させた。この反応液へエタノール４６０．
７ｇを加え、脱トリメチルシリル化後、得られた反応液
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、３−ア
ミノプロピルジメチルエトキシシランの生成が確認さ
れ、その異性体の生成は確認されなかった。この反応液
から生成したトリメチルエトキシシラン並びにエタノー
ルを留出除去した後、水を加えて加水分解し、減圧蒸留
により９９〜１０１℃／２ｍｍＨｇの留分を分取するこ
とにより、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン１０２．３ｇを
得た（収率８２％）。
Claims (3)
- 【請求項１】 Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを触
媒の存在下に不均化反応させると共に、副生するアリル
アミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリ
メチルシリル）アリルアミンを分取することを特徴とす
るＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製
造方法。 - 【請求項２】 アリルアミンとヘキサメチルジシラザン
を触媒の存在下に反応させてＮ−トリメチルシリルアリ
ルアミンを生成させた後、引き続いて該Ｎ−トリメチル
シリルアリルアミンを前記と同じ触媒の存在下、不均化
反応させると共に、副生するアリルアミンを随時反応系
外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリ
ルアミンを分取することを特徴とするＮ，Ｎ−ビス（ト
リメチルシリル）アリルアミンの製造方法。 - 【請求項３】 触媒がアリールスルホン酸化合物又はそ
の塩である請求項１又は２記載のＮ，Ｎ−ビス（トリメ
チルシリル）アリルアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03719197A JP3493934B2 (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | Ｎ，ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03719197A JP3493934B2 (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | Ｎ，ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10218883A true JPH10218883A (ja) | 1998-08-18 |
| JP3493934B2 JP3493934B2 (ja) | 2004-02-03 |
Family
ID=12490692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03719197A Expired - Fee Related JP3493934B2 (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | Ｎ，ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3493934B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100649511B1 (ko) * | 1999-04-23 | 2006-11-24 | 위트코 코포레이션 | 비스-실릴 3차 아민 |
| WO2014046223A1 (ja) * | 2012-09-20 | 2014-03-27 | セントラル硝子株式会社 | 有機シリルアミン化合物の製造方法 |
| EP3141554A1 (en) | 2015-09-11 | 2017-03-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone having a bis(trialkylsilyl)aminopropyl group at one terminal |
| CN106749377A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种n，n‑双（三甲基甲硅烷基）烯丙基胺及其制备方法 |
| CN107556478A (zh) * | 2016-07-01 | 2018-01-09 | 信越化学工业株式会社 | 含有氨基烷基的硅氧烷及其制造方法 |
| EP3315503A2 (en) | 2016-10-28 | 2018-05-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing silane compound including bis(silyl)amino group |
-
1997
- 1997-02-05 JP JP03719197A patent/JP3493934B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100649511B1 (ko) * | 1999-04-23 | 2006-11-24 | 위트코 코포레이션 | 비스-실릴 3차 아민 |
| WO2014046223A1 (ja) * | 2012-09-20 | 2014-03-27 | セントラル硝子株式会社 | 有機シリルアミン化合物の製造方法 |
| JPWO2014046223A1 (ja) * | 2012-09-20 | 2016-08-18 | セントラル硝子株式会社 | 有機シリルアミン化合物の製造方法 |
| EP3141554A1 (en) | 2015-09-11 | 2017-03-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone having a bis(trialkylsilyl)aminopropyl group at one terminal |
| JP2017052914A (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 信越化学工業株式会社 | 片末端ビストリアルキルシリルアミノプロピルシリコーン |
| CN107556478A (zh) * | 2016-07-01 | 2018-01-09 | 信越化学工业株式会社 | 含有氨基烷基的硅氧烷及其制造方法 |
| US10421839B2 (en) * | 2016-07-01 | 2019-09-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Aminoalkyl group-containing siloxane and a method for preparing the same |
| EP3315503A2 (en) | 2016-10-28 | 2018-05-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing silane compound including bis(silyl)amino group |
| CN108017663A (zh) * | 2016-10-28 | 2018-05-11 | 信越化学工业株式会社 | 用于制造包含双（甲硅烷基）氨基的硅烷化合物的方法 |
| CN108017663B (zh) * | 2016-10-28 | 2022-05-13 | 信越化学工业株式会社 | 用于制造包含双（甲硅烷基）氨基的硅烷化合物的方法 |
| CN106749377A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种n，n‑双（三甲基甲硅烷基）烯丙基胺及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3493934B2 (ja) | 2004-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4380660A (en) | Producing alkoxysilanes and alkoxy-oximinosilanes | |
| JP4803381B2 (ja) | アミノアルキルシラン化合物の製造方法 | |
| JPS58126857A (ja) | オキシミノシランの製造法 | |
| JPH0322880B2 (ja) | ||
| JPH10218883A (ja) | Ｎ，ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造方法 | |
| JPH0416476B2 (ja) | ||
| JPH08134081A (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの製造方法 | |
| JP4664032B2 (ja) | シリルアルコキシメチルハライドの製造方法 | |
| JP7322762B2 (ja) | ケチミン構造を有する有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| JP4344936B2 (ja) | 両末端アミノ基含有有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| JPS647998B2 (ja) | ||
| JP4257515B2 (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの製造方法 | |
| JP2002020392A (ja) | Ｎ−アルケニルアザシラシクロペンタン、およびその製造方法 | |
| JP3419207B2 (ja) | ３−アミノプロピルアルコキシシラン化合物の製造方法 | |
| JP6665437B2 (ja) | 第３級アルキルシラン及び第３級アルキルアルコキシシランの製造方法 | |
| JP3419153B2 (ja) | １，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの製造方法 | |
| EP1437357B1 (en) | Process for production of alkoxysilane-based compound | |
| JP2002193976A (ja) | Ｎ−置換−３−シリルプロピルアミン類及びその誘導体の製造方法 | |
| JP4178378B2 (ja) | クロロシラン化合物の製造方法 | |
| JPS62153322A (ja) | 末端ジヒドロオルガノシロキサンの製造方法 | |
| JP3801391B2 (ja) | ４−ビニル−１−シクロヘキセンのヒドロシリル化方法 | |
| JPH02117682A (ja) | １，３−ビス（ヒドロキシフェニル）ジシロキサン誘導体の製造法 | |
| JP3864648B2 (ja) | １，３−ビス（カルボキシアルキル）テトラアルキルジシロキサンの製造方法 | |
| JP2620462B2 (ja) | ジシクロアルキルジアルコキシシランの製造方法 | |
| JP2880903B2 (ja) | 有機けい素化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131121 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |