JP2584775B2 - トリアルコキシシランの分離精製法 - Google Patents
トリアルコキシシランの分離精製法Info
- Publication number
- JP2584775B2 JP2584775B2 JP62147886A JP14788687A JP2584775B2 JP 2584775 B2 JP2584775 B2 JP 2584775B2 JP 62147886 A JP62147886 A JP 62147886A JP 14788687 A JP14788687 A JP 14788687A JP 2584775 B2 JP2584775 B2 JP 2584775B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trialkoxysilane
- alcohol
- reaction mixture
- weight
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、トリアルコキシシランの分離精製法に係
り、詳しくは未反応アルコールが存在する反応混合物中
のトリアルコキシシランを安定化させてトリアルコキシ
シランを効率良く分離精製する方法に関する。
り、詳しくは未反応アルコールが存在する反応混合物中
のトリアルコキシシランを安定化させてトリアルコキシ
シランを効率良く分離精製する方法に関する。
［従来の技術］ 例えばトリアルコキシシランやトリエトキシシラン等
のように、１つの硅素原子に３つのアルコキシ基と１つ
の水素原子が結合したトリアルコキシシランは、それ自
体極めて反応性に富み、多くの有機化合物に対して付
加、共重合、共縮合等の反応をして有用な物質を生成
し、例えばシランカップリング剤、コーティング剤、耐
熱塗料等を製造する際の原料物質として使用されてい
る。
のように、１つの硅素原子に３つのアルコキシ基と１つ
の水素原子が結合したトリアルコキシシランは、それ自
体極めて反応性に富み、多くの有機化合物に対して付
加、共重合、共縮合等の反応をして有用な物質を生成
し、例えばシランカップリング剤、コーティング剤、耐
熱塗料等を製造する際の原料物質として使用されてい
る。
このようなトリアルコキシシランを製造する方法とし
ては、例えば、銅触媒の存在下に気相あるいは液相で金
属硅素ととアルコールとを直接反応させる方法が知られ
ている。しかしながら、この方法においては、アルコー
ルの反応率が低く、反応混合物中には、目的物のトリア
ルコキシシランのほかにテトラアルコキシシラン、ジア
ルコキシシラン、ジアルコキシアルキルシラン、トリア
ルコキシアルキルシランあるいはこれらの二量体等の種
々のアルコキシシランに加え、多量の未反応アルコール
が含有され、この反応混合物はその精製操作までの保存
中あるいは精製操作中に未反応アルコールが目的物のト
リアルコキシシランと反応してテトラアルコキシシラン
を生成し、結果としてトリアルコキシシランの収率が著
しく低下するという問題がある。
ては、例えば、銅触媒の存在下に気相あるいは液相で金
属硅素ととアルコールとを直接反応させる方法が知られ
ている。しかしながら、この方法においては、アルコー
ルの反応率が低く、反応混合物中には、目的物のトリア
ルコキシシランのほかにテトラアルコキシシラン、ジア
ルコキシシラン、ジアルコキシアルキルシラン、トリア
ルコキシアルキルシランあるいはこれらの二量体等の種
々のアルコキシシランに加え、多量の未反応アルコール
が含有され、この反応混合物はその精製操作までの保存
中あるいは精製操作中に未反応アルコールが目的物のト
リアルコキシシランと反応してテトラアルコキシシラン
を生成し、結果としてトリアルコキシシランの収率が著
しく低下するという問題がある。
そこで、従来においては、例えば反応混合物を０℃以
下の温度で保存したり、あるいは、反応混合物を安定化
させるための方法としてその反応混合物中に、所定のア
ミノ酸を存在させる方法（特開昭55−72,197号公報）、
アミン類を添加しpHを2.0〜7.0に調整する方法（特開昭
57−118,592号公報）、３価の有機リン化合物を存在さ
せる方法（特公昭61−21,478号公報）や、その反応混合
物中にエポキシサイド類を存在させる方法（特開昭61−
1,694号公報）等が提案されている。
下の温度で保存したり、あるいは、反応混合物を安定化
させるための方法としてその反応混合物中に、所定のア
ミノ酸を存在させる方法（特開昭55−72,197号公報）、
アミン類を添加しpHを2.0〜7.0に調整する方法（特開昭
57−118,592号公報）、３価の有機リン化合物を存在さ
せる方法（特公昭61−21,478号公報）や、その反応混合
物中にエポキシサイド類を存在させる方法（特開昭61−
1,694号公報）等が提案されている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、反応混合物を０℃以下の温度で保存す
る方法については、その保存のために冷蔵庫や冷凍庫が
必要になって多大の保存コストがかかるほか、この反応
混合物を精留して精製する際には加熱が必要になるので
この際におけるトリアルコキシシランの分解は防止し得
ないという問題があり、また、安定剤として使用するア
ミノ酸、アミン類、３価の有機リン化合物あるいはエポ
キサイド類を使用する方法については、反応混合物を蒸
留して得られた精製トリアルコキシシラン中にこれらの
安定剤が不純物として混入したり、トリアルコキシシラ
ンと未反応アルコールとの反応を抑制する効果が必ずし
も充分でなかったり、あるいは、反応混合物を蒸留して
トリアルコキシシランを精製する際における安定化効果
に問題がある等、いずれにしても満足できるものではな
かった。
る方法については、その保存のために冷蔵庫や冷凍庫が
必要になって多大の保存コストがかかるほか、この反応
混合物を精留して精製する際には加熱が必要になるので
この際におけるトリアルコキシシランの分解は防止し得
ないという問題があり、また、安定剤として使用するア
ミノ酸、アミン類、３価の有機リン化合物あるいはエポ
キサイド類を使用する方法については、反応混合物を蒸
留して得られた精製トリアルコキシシラン中にこれらの
安定剤が不純物として混入したり、トリアルコキシシラ
ンと未反応アルコールとの反応を抑制する効果が必ずし
も充分でなかったり、あるいは、反応混合物を蒸留して
トリアルコキシシランを精製する際における安定化効果
に問題がある等、いずれにしても満足できるものではな
かった。
従って、本発明の目的は、未反応アルコールを含有す
る反応混合物からトリアルコキシシランを分離精製する
に当り、この反応混合物中のトリアルコキシシランを安
定化させ、しかも、反応混合物を精留して容易に高純度
のトリアルコキシシランを収率良く得ることができるト
リアルコキシシランの分離精製法を提供することにあ
る。
る反応混合物からトリアルコキシシランを分離精製する
に当り、この反応混合物中のトリアルコキシシランを安
定化させ、しかも、反応混合物を精留して容易に高純度
のトリアルコキシシランを収率良く得ることができるト
リアルコキシシランの分離精製法を提供することにあ
る。
［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、未反応アルコールを含有する反
応混合物からトリアルコキシシランを分離精製するに当
り、この反応混合物中に有機ハロゲン化物0.01〜６重量
％を共存させるトリアルコキシシランの分離精製法であ
る。
応混合物からトリアルコキシシランを分離精製するに当
り、この反応混合物中に有機ハロゲン化物0.01〜６重量
％を共存させるトリアルコキシシランの分離精製法であ
る。
本発明において、未反応アルコールを含有する反応混
合物としては、トリクロルシランとアルコールとの反応
によって得られた反応混合物であってもよいが、トリア
ルコキシシランの収率の点から好ましくは銅触媒の存在
下に気相あるいは液相で金属硅素とアルコールとを直接
反応させて得られる反応混合物である。
合物としては、トリクロルシランとアルコールとの反応
によって得られた反応混合物であってもよいが、トリア
ルコキシシランの収率の点から好ましくは銅触媒の存在
下に気相あるいは液相で金属硅素とアルコールとを直接
反応させて得られる反応混合物である。
この銅触媒の存在下に行う金属硅素とアルコールの直
接反応において、原料として使用する金属硅素は、その
純度が80重量％以上であってその平均粒径が200μｍ以
下の粉末であればよく、例えば振動ミル、ボールミル等
の手段で製造され、その純度が80〜99重量％であって平
均粒径50〜100μｍの安価な一般市販品をそのまま使用
することができる。
接反応において、原料として使用する金属硅素は、その
純度が80重量％以上であってその平均粒径が200μｍ以
下の粉末であればよく、例えば振動ミル、ボールミル等
の手段で製造され、その純度が80〜99重量％であって平
均粒径50〜100μｍの安価な一般市販品をそのまま使用
することができる。
また、原料として使用するアルコールとしては、通常
アルキルアルコールが使用され、好ましくはメチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
iso−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、iso
−ブチルアルコール、アミルアルコール等の炭素数１〜
６の低級アルキルアルコールが使用される。これらのア
ルコールについては、その純度が98重量％以上、好まし
くは99.9重量％以上であって、その水分含有量が0.2重
量％以下、好ましくは0.1重量％以下のものがよい。こ
のアルコールの使用量は、金属硅素１モルに対して通常
３〜10モルであるが、金属硅素の反応率を向上させるた
めには金属硅素に対して過剰に使用するのがよく、好ま
しくは４〜８モルである。
アルキルアルコールが使用され、好ましくはメチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
iso−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、iso
−ブチルアルコール、アミルアルコール等の炭素数１〜
６の低級アルキルアルコールが使用される。これらのア
ルコールについては、その純度が98重量％以上、好まし
くは99.9重量％以上であって、その水分含有量が0.2重
量％以下、好ましくは0.1重量％以下のものがよい。こ
のアルコールの使用量は、金属硅素１モルに対して通常
３〜10モルであるが、金属硅素の反応率を向上させるた
めには金属硅素に対して過剰に使用するのがよく、好ま
しくは４〜８モルである。
さらに、銅触媒としては、例えば、金属銅粉末や、塩
化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、沃化
第一銅、沃化第二銅、弗化第一銅、蟻酸銅、銅アセチル
アセトナート、酢酸第一銅、酢酸第二銅、酸化第一銅、
酸化第二銅等の銅化合物等を挙げることができる。これ
ら金属銅粉末や銅化合物についてはその１種のみを使用
してもよく、また、２種以上を組合せて使用してもよ
い。これらの銅触媒は、金属硅素１モルに対して通常0.
005〜0.5モル、好ましくは0.01〜0.1モルの範囲で使用
され、この使用量が0.005モルより少ないと金属硅素の
反応率の低下という問題が生じ、また、0.5モルより多
くしても金属硅素の反応率やトリアルコキシシランの選
択率の向上はみられず、かえって不経済である。また、
この銅触媒については、これを上記金属硅素と予め混合
粉砕し、窒素気流中200〜600℃、好ましくは200〜400℃
で熱処理して活性化させてから使用してもよい。
化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、沃化
第一銅、沃化第二銅、弗化第一銅、蟻酸銅、銅アセチル
アセトナート、酢酸第一銅、酢酸第二銅、酸化第一銅、
酸化第二銅等の銅化合物等を挙げることができる。これ
ら金属銅粉末や銅化合物についてはその１種のみを使用
してもよく、また、２種以上を組合せて使用してもよ
い。これらの銅触媒は、金属硅素１モルに対して通常0.
005〜0.5モル、好ましくは0.01〜0.1モルの範囲で使用
され、この使用量が0.005モルより少ないと金属硅素の
反応率の低下という問題が生じ、また、0.5モルより多
くしても金属硅素の反応率やトリアルコキシシランの選
択率の向上はみられず、かえって不経済である。また、
この銅触媒については、これを上記金属硅素と予め混合
粉砕し、窒素気流中200〜600℃、好ましくは200〜400℃
で熱処理して活性化させてから使用してもよい。
また、銅触媒の存在下に行う金属硅素とアルコールの
直接反応を液相で行う場合に使用する溶媒としては、そ
れが反応系で安定であって所定の反応温度にまで上昇可
能なものであればよく、種々の炭化水素化合物を使用す
ることができ、例えば、オクタン、デカン、ドデカン、
テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、エイコサ
ン等のパラフィン系炭化水素、エチルベンゼン、トリメ
チルベンゼン、シメン、ジエチルベンゼン、ブチルベン
ゼン、ブチルトルエン、オクチルベンゼン、ドデシルベ
ンゼン、ジドデシルベンゼン等のアルキルベンゼン系炭
化水素あるいはその水素化物、ジフェニル、ジフェニル
エーテル、モノエチルジフェニル、ジエチルジフェニ
ル、トリエチルジフェニル等のジフェニル系炭化水素あ
るいはその水素化物、アルキルナフタリン系炭化水素あ
るいはその水素化物、トリフェニル系炭化水素あるいは
その水素化物等を挙げることができ、その１種のみを使
用してもよく、また、２種以上を組合せて使用してもよ
い。これらの溶媒のうち好ましいのは、反応中に発泡し
ないものであってその沸点が常圧で100〜400℃、好まし
くは150〜300℃のものである。
直接反応を液相で行う場合に使用する溶媒としては、そ
れが反応系で安定であって所定の反応温度にまで上昇可
能なものであればよく、種々の炭化水素化合物を使用す
ることができ、例えば、オクタン、デカン、ドデカン、
テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、エイコサ
ン等のパラフィン系炭化水素、エチルベンゼン、トリメ
チルベンゼン、シメン、ジエチルベンゼン、ブチルベン
ゼン、ブチルトルエン、オクチルベンゼン、ドデシルベ
ンゼン、ジドデシルベンゼン等のアルキルベンゼン系炭
化水素あるいはその水素化物、ジフェニル、ジフェニル
エーテル、モノエチルジフェニル、ジエチルジフェニ
ル、トリエチルジフェニル等のジフェニル系炭化水素あ
るいはその水素化物、アルキルナフタリン系炭化水素あ
るいはその水素化物、トリフェニル系炭化水素あるいは
その水素化物等を挙げることができ、その１種のみを使
用してもよく、また、２種以上を組合せて使用してもよ
い。これらの溶媒のうち好ましいのは、反応中に発泡し
ないものであってその沸点が常圧で100〜400℃、好まし
くは150〜300℃のものである。
銅触媒の存在下に行う金属硅素とアルコールの直接反
応を液相で行う場合、その反応は例えば以下のような方
法で行う。すなわち、撹拌機付反応容器にアルコール導
入管、生成物留出管及び温度計をセットし、反応容器内
には金属硅素、銅触媒及び反応溶媒を仕込み、必要によ
り窒素ガス等の不活性ガスや水素ガスを吹込みながら、
撹拌下に反応溶媒の沸点（通常100〜400℃の範囲内）、
好ましくは150〜300℃に加熱し、次いでアルコール導入
管からアルコールを反応容器内に一定の速度で流し込ん
で反応させ、生成物留出管より留出してくる反応混合物
をこの生成物留出管の出口に接続した冷却器で冷却し凝
縮して捕集する。
応を液相で行う場合、その反応は例えば以下のような方
法で行う。すなわち、撹拌機付反応容器にアルコール導
入管、生成物留出管及び温度計をセットし、反応容器内
には金属硅素、銅触媒及び反応溶媒を仕込み、必要によ
り窒素ガス等の不活性ガスや水素ガスを吹込みながら、
撹拌下に反応溶媒の沸点（通常100〜400℃の範囲内）、
好ましくは150〜300℃に加熱し、次いでアルコール導入
管からアルコールを反応容器内に一定の速度で流し込ん
で反応させ、生成物留出管より留出してくる反応混合物
をこの生成物留出管の出口に接続した冷却器で冷却し凝
縮して捕集する。
また、銅触媒の存在下に行う金属硅素とアルコールの
直接反応を気相で行う場合、その反応は縦型反応器ある
いは横型反応器を使用する従来公知の方法と同じでよ
く、金属硅素及び銅触媒が充填された反応器を通常150
〜600℃、好ましくは200〜400℃に加熱しながら、アル
コールを不活性ガスや水素ガスで希釈しあるいは希釈す
ることなく導入し、留出してくる反応混合物を反応器の
出口に接続した冷却器で冷却し凝縮して捕集する。
直接反応を気相で行う場合、その反応は縦型反応器ある
いは横型反応器を使用する従来公知の方法と同じでよ
く、金属硅素及び銅触媒が充填された反応器を通常150
〜600℃、好ましくは200〜400℃に加熱しながら、アル
コールを不活性ガスや水素ガスで希釈しあるいは希釈す
ることなく導入し、留出してくる反応混合物を反応器の
出口に接続した冷却器で冷却し凝縮して捕集する。
このようにして得られた反応混合物には、好ましくは
直ちに有機ハロゲン化物を添加し、その精製操作までの
保存中あるいは精製操作中に安定剤として有機ハロゲン
化物が所定の割合で共存するようにする。この目的で使
用する有機ハロゲン化物としては、それが蒸留により容
易に分離除去できるものであればよく、例えば、塩化メ
チル、臭化メチル、弗化メチル、沃化メチル、塩化エチ
ル、臭化エチル、弗化エチル、沃化エチル、塩化ｎ−プ
ロピル、臭化ｎ−プロピル等のハロゲン化アルキルや、
ジクロルメタン、ジクロルエタン等のハロゲン化アルケ
ニルや、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等のハロゲ
ン化アリールや、その他クロロホルム、四塩化炭素、酢
酸クロライド等を挙げることができ、好ましくはトリア
ルコキシシランのアルキル基と同じ炭素数のハロゲン化
アルキルがよい。そして、この有機ハロゲン化物の使用
量については、上記反応混合物中に0.01〜６重量％の範
囲である。0.01重量％より少ないと充分な安定化効果が
得られず、また、６重量％より多く使用しても安定化効
果の向上はあまり認められず、経済的に不利である。
直ちに有機ハロゲン化物を添加し、その精製操作までの
保存中あるいは精製操作中に安定剤として有機ハロゲン
化物が所定の割合で共存するようにする。この目的で使
用する有機ハロゲン化物としては、それが蒸留により容
易に分離除去できるものであればよく、例えば、塩化メ
チル、臭化メチル、弗化メチル、沃化メチル、塩化エチ
ル、臭化エチル、弗化エチル、沃化エチル、塩化ｎ−プ
ロピル、臭化ｎ−プロピル等のハロゲン化アルキルや、
ジクロルメタン、ジクロルエタン等のハロゲン化アルケ
ニルや、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等のハロゲ
ン化アリールや、その他クロロホルム、四塩化炭素、酢
酸クロライド等を挙げることができ、好ましくはトリア
ルコキシシランのアルキル基と同じ炭素数のハロゲン化
アルキルがよい。そして、この有機ハロゲン化物の使用
量については、上記反応混合物中に0.01〜６重量％の範
囲である。0.01重量％より少ないと充分な安定化効果が
得られず、また、６重量％より多く使用しても安定化効
果の向上はあまり認められず、経済的に不利である。
安定剤として有機ハロゲン化物が共存する反応混合物
についてはこれを蒸留により精製し、特にトリアルコキ
シシランに対して沸点差の大きい有機ハロゲン化物を使
用することにより容易に高純度のトリアルコキシシラン
を得ることができる。
についてはこれを蒸留により精製し、特にトリアルコキ
シシランに対して沸点差の大きい有機ハロゲン化物を使
用することにより容易に高純度のトリアルコキシシラン
を得ることができる。
［実施例］ 以下、実施例、比較例及び試験例に基いて、本発明方
法を具体的に説明する。
法を具体的に説明する。
実施例１ 平均粒度200μｍの金属硅素500gと塩化第一銅25gとを
磁性ボールミルで２時間粉砕混合し、これを石英管に充
填し、電気炉で窒素ガス気流中600℃で３時間熱処理し
た。
磁性ボールミルで２時間粉砕混合し、これを石英管に充
填し、電気炉で窒素ガス気流中600℃で３時間熱処理し
た。
次に、アルコール導入管、窒素ガス導入管、生成物留
出管及び温度計を備えた直径10cm×高さ23cmのステンレ
ス製撹拌機付き反応器に上記の如く熱処理した金属硅素
と塩化第一銅の混合物と沸点280℃のアルキルベンゼン
系炭化水素（三菱油化（株）製商品名:AB−HL）1,000
を仕込み、反応温度170〜180℃で純度99.9重量％以上の
メチルアルコール30ml/hr.及び窒素ガス20ml/min.を導
入しながら80時間反応させ、生成物留出管から反応混合
物2,280gを回収した。この反応混合物をガスクロマシグ
ラフィで分析した結果、その組成はメタノール13.3重量
％、トリメトキシシラン60.8重量％、テトラメトキシシ
ラン21.5重量％及びその他4.4重量％であり、金属硅素
の反応率は81.9重量％でトリメトキシシランの選択率は
77.9重量％であった。
出管及び温度計を備えた直径10cm×高さ23cmのステンレ
ス製撹拌機付き反応器に上記の如く熱処理した金属硅素
と塩化第一銅の混合物と沸点280℃のアルキルベンゼン
系炭化水素（三菱油化（株）製商品名:AB−HL）1,000
を仕込み、反応温度170〜180℃で純度99.9重量％以上の
メチルアルコール30ml/hr.及び窒素ガス20ml/min.を導
入しながら80時間反応させ、生成物留出管から反応混合
物2,280gを回収した。この反応混合物をガスクロマシグ
ラフィで分析した結果、その組成はメタノール13.3重量
％、トリメトキシシラン60.8重量％、テトラメトキシシ
ラン21.5重量％及びその他4.4重量％であり、金属硅素
の反応率は81.9重量％でトリメトキシシランの選択率は
77.9重量％であった。
このようにして得られた反応混合物を二分し、その一
方（Ａ）には23g（約２重量％に相当）の塩化メチルを
添加し、また、他方（Ｂ）には何も添加せず、それぞれ
の反応混合物（Ａ）及び（Ｂ）について蒸留を行い、沸
点範囲60℃までの初留、沸点範囲79〜81℃の本留、沸点
範囲120〜122℃の後留及び釜残とに分留し、各留分につ
いてガスクロマトグラフィによりその組成を調べた。分
留の結果を第１表に、また、ガスクロマトグラフィ分析
の結果を第２表にそれぞれ示す。
方（Ａ）には23g（約２重量％に相当）の塩化メチルを
添加し、また、他方（Ｂ）には何も添加せず、それぞれ
の反応混合物（Ａ）及び（Ｂ）について蒸留を行い、沸
点範囲60℃までの初留、沸点範囲79〜81℃の本留、沸点
範囲120〜122℃の後留及び釜残とに分留し、各留分につ
いてガスクロマトグラフィによりその組成を調べた。分
留の結果を第１表に、また、ガスクロマトグラフィ分析
の結果を第２表にそれぞれ示す。
実施例２ 上記実施例１と同様にして得られた反応混合物に塩化
メチルを添加し、トリメトキシシラン50重量％、テトラ
メトキシシラン20重量％、未反応メチルアルコール25重
量％、塩化メチル1.5重量％及びその他3.5重量％の組成
を有する反応混合物とした。
メチルを添加し、トリメトキシシラン50重量％、テトラ
メトキシシラン20重量％、未反応メチルアルコール25重
量％、塩化メチル1.5重量％及びその他3.5重量％の組成
を有する反応混合物とした。
この反応混合物をガス抜口に塩化カルシウム管を取付
けたステンレス容器中に充填して15〜20℃の室温中に放
置し、10日ごとにガスクロマトグラフィ分析を行ってト
リメトキシシランとテトラメトキシシランの含有量につ
いてその経時変化を調べた。結果を第３表に示す。
けたステンレス容器中に充填して15〜20℃の室温中に放
置し、10日ごとにガスクロマトグラフィ分析を行ってト
リメトキシシランとテトラメトキシシランの含有量につ
いてその経時変化を調べた。結果を第３表に示す。
試験例１ 純度99重量％のトリメトキシシラン122g中にメチルア
ルコール32gと塩化メチル4.6g（2.9重量％）とを添加し
混合して試料混合物を調製した。この試料混合物につい
て、上記実施例２と同様にしてトリメトキシシランとテ
トラメトキシシランの含有量についてその経時変化を調
べた。結果を第３表に示す。
ルコール32gと塩化メチル4.6g（2.9重量％）とを添加し
混合して試料混合物を調製した。この試料混合物につい
て、上記実施例２と同様にしてトリメトキシシランとテ
トラメトキシシランの含有量についてその経時変化を調
べた。結果を第３表に示す。
試験例２ 塩化メチルの添加を行わなかった以外は上記試験例１
と同様にして試験混合物を調製し、トリメトキシシラン
とテトラメトキシシランの含有量についてその経時変化
を調べた。結果を第３表に示す。
と同様にして試験混合物を調製し、トリメトキシシラン
とテトラメトキシシランの含有量についてその経時変化
を調べた。結果を第３表に示す。
試験例３ 純度99重量％のトリエトキシシラン164g中にエチルア
ルコール46gと塩化エチル6.3g（2.9重量％）とを添加し
混合して試料混合物を調製した。この試料混合物につい
て、上記実施例２と同様にしてトリエトキシシランとテ
トラエトキシシランの含有量についてその経時変化を調
べた。結果を第３表に示す。
ルコール46gと塩化エチル6.3g（2.9重量％）とを添加し
混合して試料混合物を調製した。この試料混合物につい
て、上記実施例２と同様にしてトリエトキシシランとテ
トラエトキシシランの含有量についてその経時変化を調
べた。結果を第３表に示す。
試験例４ 塩化エチルの添加を行わなかった以外は上記試験例３
と同様にして試料混合物を調製し、トリエトキシシラン
とテトラエトキシシランの含有量についてその経時変化
を調べた。結果を第３表に示す。
と同様にして試料混合物を調製し、トリエトキシシラン
とテトラエトキシシランの含有量についてその経時変化
を調べた。結果を第３表に示す。
［発明の効果］ 本発明方法によれば、未反応アルコールを含有する反
応混合物中のトリアルコキシシランの安定性が著しく向
上し、これを蒸留してトリアルコキシシランを分離精製
する際にその回収率が著しく向上するほか、反応混合物
を蒸留して容易に高純度のトリアルコキシシランを収率
良く得ることができる。
応混合物中のトリアルコキシシランの安定性が著しく向
上し、これを蒸留してトリアルコキシシランを分離精製
する際にその回収率が著しく向上するほか、反応混合物
を蒸留して容易に高純度のトリアルコキシシランを収率
良く得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】銅触媒の存在下に金属硅素とアルコール類
とを反応させて得られた反応混合物からトリアルコキシ
シランを分離精製するに当り、この反応混合物中に有機
ハロゲン化物0.01〜６重量％を共存させることを特徴と
するトリアルコキシシランの分離精製法。 - 【請求項２】有機ハロゲン化物がハロゲン化アルキル、
ハロゲン化アルケニル又はハロゲン化アリール、ハロゲ
ン化第四アルキルアンモニウムから選択された１種又は
２種以上の混合物である特許請求の範囲第１項記載のト
リアルコキシシランの分離精製法。 - 【請求項３】有機ハロゲン化物がハロゲン化アルキルで
あり、そのアルキル基がトリアルコキシシランのアルキ
ル基と同じである特許請求の範囲第１項又は第２項記載
のトリアルコキシシランの分離精製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62147886A JP2584775B2 (ja) | 1987-06-16 | 1987-06-16 | トリアルコキシシランの分離精製法 |
| CA000559356A CA1323037C (en) | 1987-02-23 | 1988-02-19 | Process for the production of trialkoxysilanes |
| US07/158,480 US4931578A (en) | 1987-02-23 | 1988-02-22 | Process for the production of trialkoxysilanes |
| DE3851243T DE3851243T2 (de) | 1987-02-23 | 1988-02-23 | Verfahren zur Herstellung von Trialkoxysilanen. |
| EP88301550A EP0280517B1 (en) | 1987-02-23 | 1988-02-23 | Process for the production of trialkoxysilanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62147886A JP2584775B2 (ja) | 1987-06-16 | 1987-06-16 | トリアルコキシシランの分離精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63313790A JPS63313790A (ja) | 1988-12-21 |
| JP2584775B2 true JP2584775B2 (ja) | 1997-02-26 |
Family
ID=15440421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62147886A Expired - Lifetime JP2584775B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-06-16 | トリアルコキシシランの分離精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2584775B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4397647B2 (ja) | 2003-07-30 | 2010-01-13 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ヒドロアルコキシシランの安定化剤、安定化方法および安定化されたヒドロアルコキシシラン |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60252488A (ja) * | 1984-05-28 | 1985-12-13 | Toray Ind Inc | トリアルコキシシランの精製法 |
| JPS6165889A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | トリメトキシシランの分離精製方法 |
-
1987
- 1987-06-16 JP JP62147886A patent/JP2584775B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63313790A (ja) | 1988-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0285133B1 (en) | Process for producing trialkoxysilanes | |
| US6727375B2 (en) | Apparatus and process for preparing substantially halogen-free trialkoxysilanes | |
| US4999446A (en) | Trimethoxysilane preparation via the methanol-silicon reaction with recycle | |
| US5084590A (en) | Trimethoxysilane preparation via the methanol-silicon reaction using a continuous process and multiple reactors | |
| US5783720A (en) | Surface-active additives in the direct synthesis of trialkoxysilanes | |
| EP3275886B1 (en) | Method for producing dialkylaminosilane | |
| JPS62918B2 (ja) | ||
| EP0448404B1 (en) | Process for preparing alkoxysilanes | |
| EP0280517B1 (en) | Process for the production of trialkoxysilanes | |
| CN112041324B (zh) | 生产卤代硅烷化合物的方法 | |
| US5260471A (en) | Process for producing trialkoxysilane | |
| US4730074A (en) | Vapor phase alcoholysis of aminosilanes and carbamatosilanes | |
| EP0459499A1 (en) | Process for preparing silacycloalkanes | |
| JPS6145632B2 (ja) | ||
| JP2584775B2 (ja) | トリアルコキシシランの分離精製法 | |
| JPS633869B2 (ja) | ||
| JP2584772B2 (ja) | トリアルコキシシランの製造法 | |
| JP2563305B2 (ja) | トリアルコキシシランの製造方法 | |
| JPS633870B2 (ja) | ||
| EP0523620B1 (en) | Process for synthesis of methoxy substituted methylsilanes | |
| JPH10168084A (ja) | アルコキシシランの製造方法 | |
| JPH085899B2 (ja) | アルコキシシランの製造法 | |
| JPS6323196B2 (ja) | ||
| JPH0532676A (ja) | アルコキシシランの脱塩素処理方法 | |
| JPH0357110B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071121 Year of fee payment: 11 |