JPH04235547A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の画像形成方法に関するものであり、特に迅速処理に
おいて高感化が達成された高品質な画像を得ることを特
徴とする。 【０００２】 【従来技術】近年、ハロゲン化銀感光材料の現像処理に
おいて、迅速処理の要求がますます強くなっている。一
般にハロゲン化銀感光材料の高感化及び硬調化を達成す
る方法として代表的なものに、ポリエチレングリコール
類を使用する方法がよく知られている。詳しくは米国特
許２，４００，５３２号、同２，８４８，３３０号、同
２，９４４，９００号、同３，３８５，７０８号、同３
，６７１，２４７号、同３，９４７，２７３号などの明
細書に記載されている。このような、ポリエチレングリ
コール類を用いる方法は、通常のハロゲン化銀粒子、例
えば球状粒子や立方体粒子などを含有したハロゲン化銀
乳剤層を有した感光材料には非常に有効な方法であるが
、粒状性が悪くなるなどの問題があり、実用的ではない
。またカバーリングパワーが高く、迅速処理に有利とさ
れる平板状ハロゲン化銀粒子においては、ポリエチレン
グリコール類を用いる方法はほとんど効果がない。この
ようにハロゲン化銀写真感光材料に対して、画質を損な
うことなく、有効な増感方法の開発が望まれていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高感化が達成され、迅速処理に適したハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】上記の問題点は、下記の
本発明によって解決された。すなわち本発明は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層又は他の構成
層中に下記一般式（Ｉ）であらわされる化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式
（Ｉ） 【０００５】 【化２】 【０００６】（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子
、アンモニウム基又はアルカリ条件下で開裂する基を表
わし、Ｌはアルキレン、アルケニレン、エーテル、チオ
エーテル、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＲ−〔Ｒは水素原
子あるいは置換してもよいアルキル基を表わす〕を単独
または組合せて構成される２価の有機基を表わし、Ｘは
アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル置換しても
よいアンモニオ基、ヒドロキシ基、置換してもよいヘテ
ロ環残基を表わす。ｎは０又は１を表わす。）更に好ま
しくは、本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化銀乳剤は表面潜像型である。 【０００７】以下、一般式（Ｉ）について詳しく説明す
る。式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウム基又はアルカリ条件下で開裂する基を表わす。Ｌは
アルキレン、アルケニレン、エーテル、チオエーテル、
−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＲ−〔Ｒは水素原子あるいは
置換してもよいアルキル基を表わす〕を単独または組合
せて構成される２価の有機基を表わす。Ｌの好ましい例
としてアルキレンを挙げることができ、このアルキレン
基には置換基を有してもよい。Ｘはアルキル置換しても
よいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、
ヒドロキシ基、置換してもよいヘテロ環残基を表わす。 アルキル置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基
が好ましく、さらにヒドロキシル基、カルボキシ基、ス
ルホ基などの親水性置換基が置換してもよい。Ｘの好ま
しい例としてアルキル置換してもよいアミノ基を挙げる
ことができる。ｎは０又は１を表わす。一般式（Ｉ）で
表される化合物の具体例を下記に示す。ただし、本発明
はこれに限定されるものではない。 【０００８】 【化３】 【０００９】 【化４】 【００１０】 【化５】 【００１１】一般式（Ｉ）の化合物の合成例を以下に記
す。 化合物（３）　の合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンメチルエステル（１５ｇ）の
エタノール（１５０ｍｌ）溶液に、抱水ヒドラジン（６
．３ｍｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。この反応
液に２硫化炭素（１５ｍｌ）を加え、さらに、水酸化カ
リウム（８．５ｇ）のエタノール（１５０ｍｌ）溶液を
加え６時間加熱攪拌した。放冷後、濃塩酸（１１ｍｌ）
を加え、生じた結晶を濾過し、水（１００ｍｌ）から再
結晶することにより、化合物（３）　を得た。 収量１２．３ｇ　　収率６０％ 【００１２】化合物（７）　の合成 γ−ブチロラクトン（１０ｇ）のエタノール（１００ｍ
ｌ）溶液に抱水ヒドラジン（５．８ｇ）を加え、室温で
１２時間攪拌した。この反応液に２硫化炭素（１１ｍｌ
）を加え、さらに、水酸化カリウム（７．７ｇ）のエタ
ノール（１５０ｍｌ）溶液を加え６時間加熱攪拌した。 放冷後、濃塩酸（１０ｍｌ）を加え反応液を減圧濃縮し
た後、イソプロピルアルコール（２００ｍｌ）を加え無
機塩を濾過し、濾液から生じた結晶として化合物（７）
　を得た。 収量４．６ｇ　　収率２５％ 【００１３】これらの化合物は、水溶液、塩酸性の水溶
液若しくはメタノール溶液として、写真乳剤又は乳剤層
以外の構成層（例えば上塗層、フィルター層、中間層な
どであるが、ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層の隣接層が
好ましい）を作るための親水性コロイド溶液に添加する
。添加の時期は特に制限されないが、写真乳剤に添加す
る場合は化学熟成後塗布直前までの間に添加するのが便
利である。これらの化合物の添加量は、通常銀１モル当
り１×１０−５モル〜１×１０−１モルが好ましく、特
に１×１０−４モル〜１×１０−３モルの範囲がより好
ましい。 【００１４】本発明を適用するのに好ましい感光材料は
、特に制限がなく、一般の黒白感光材料が主として適用
される他に、例えばカラー感光材料にも用いることがで
きる。特に医療画像を記録するレーザープリンター用感
光材料や印刷用スキャナー感光材料、並びに医療用直接
Ｘ線感光材料、間接Ｘ線感光材料、ＣＲＴ感光材料、Ｘ
線シネマ撮影用感光材料、撮影用黒白ネガフィルム、黒
白印画紙、マイクロフィルム、などがある。 【００１５】本発明が適用できるハロゲン化銀写真感光
材料は支持体とその上に塗布された少なくとも一つのハ
ロゲン化銀乳剤からなる。また、ハロゲン化銀乳剤層は
支持体の片面だけでなく両面に塗布されることもできる
。もちろん、必要によりバック層、アンチハレーション
層、中間層、最上層（例えば、保護層）などを有するこ
とができる。ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、沃化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きハロゲン化
銀を親水性コロイドに分散したものである。ハロゲン化
銀乳剤は、通常当業界でよく知られた方法（例えば、シ
ングルジェット法、ダブルジェット法、コントロールジ
ェット法など）によって水溶性銀塩（例えば、硝酸銀）
と水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイドの存在下
で混合し、物理熟成及び金増感及び／又は硫黄増感など
の化学熟成を経て製造される。このようにして得られた
乳剤には、立方体、８面体、球状の他　　Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２５３４（Ｊａｎｕａｒ
ｙ　　１９８３）、特開昭５８−１２７９２１号、同５
８−１１３９２６号、米国特許第４４２５４２５号に記
載されれた高アスペクト比の平板状のハロゲン化銀粒子
を用いることができる。ハロゲン化銀乳剤は、その製造
工程中又は塗布直前で、分光増感剤（例えば、シアニン
色素、メロシアニン色素又はその混合物）、安定剤（例
えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン）、増感剤（例えば、米国特許第３
，６１９，１９８号明細書に記載の化合物）、カブリ防
止剤（例えば、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンズ
イミダゾール、ポリエチレンオキサイド、硬膜剤、塗布
助剤（例えば、サポニン、ソジウムラウリルアルフェー
ト、ドデシルフェノールポリエチレンオキサイドエーテ
ル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド）
などを添加することができる。この様にして製造された
ハロゲン化銀乳剤はセルロースアセテートフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルムなどの支持体にディ
ップ法、エアーナイフ法、ビード法、エクストルージョ
ンドクター法、両面塗布法などによって塗布乾燥される
。 【００１６】本発明の感光材料を処理するための現像液
に用いる現像主薬にはハイドロキノン類を主体とするが
、良好な性能を得やすい点で、ハイドロキノン類と１−
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ、またはハイド
ロキノン類とｐ−アミノフェノール類との組合せがよい
。本発明に用いるハイドロキノン系現像主薬としてはハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロ
キノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジ
クロロハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキノ
ン、２，５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノン
モノスルホン酸塩などがあるが特にハイドロキノンが好
ましい。本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主
薬としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−
アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ
−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベ
ンジルアミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。本発明に用いる
３−ピラゾリドン系現像主薬としては１−フェニル−３
−ビラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フエ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノ
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン、などがある。ハイドロキノン系現像主
薬は通常０．０１モル／リットル〜１．５モル／リット
ル、好ましくは０．０５モル／リットル〜１．２モル／
リットルの量で用いられる。これに加えて、ｐ−アミノ
フェノール系現像主薬または３−ピラゾリドン系現像主
薬は通常０．０００５モル／リットル〜０．２モル／リ
ットル、好ましくは０．００１モル／リットル〜０．１
モル／リットルの量で用いられる。 【００１７】本発明の現像液に用いる亜硫酸塩としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、などがある。亜硫酸塩は０．１モル／リッ
トル以上特に０．３モル／リットル以上が好ましい。ま
た、上限は現像液濃縮液で２．５モル／リットルまでと
するのが好ましい。本発明の現像処理に用いる現像液の
ｐＨは９から１８までの範囲のものが好ましい。更に好
ましくはｐＨ１０〜１２までの範囲である。ｐＨの設定
のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン
酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐＨ調節剤を
含む。特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開
昭６０−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセト
オキシム、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩
などの緩衝剤を用いてもよい。本発明においては現像液
は鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上である
キレート剤を含有することが好ましい。ここにキレート
安定度定数とは、Ｌ．　Ｇ．　Ｓｉｌｌｅｎ，Ａ．　Ｅ
．　Ｍａｒｔｅｌｌ　著、Ｈ　“Ｓｔａｂｉｌｌｉｔｙ
　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ　Ｃ
ｏｍｐｌｅｘｅｓ”，　Ｔｈｅ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏ
ｃｉｅｔｙ，　Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６４）。Ｓ．　Ｃ
ｈａｂｅｒｅｋ，　Ａ．　Ｅ．　Ｍａｒｔｅｌｌ　　著
、“ＯｒｇａｎｉｃＳｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅ
ｎｔｓ　”，Ｗｉｌｅｙ　（１９５９）。等により一般
に知られた定数を意味する。本発明において鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤と
しては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレー
ト剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等
が挙げられる。なお、上記鉄イオンとは、第二鉄イオン
（Ｆｅ３＋）を意味する。本発明において第二鉄イオン
とのキレート安定度定数が８以上であるキレート剤の具
体的化合物例としては、下記化合物が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。即ちエチレンジアミン
ジオルトヒドロキシフェニル酢酸、トリエチレンテトラ
ミン六酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロ
キシエチルグリシン、エチレンジアミン二酢酸、エチレ
ンジアミン二プロピオン酸、イミノ二酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、１
，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸、トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′テトラキスメチレンホスホン酸
、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１，
１−ジホスホノエタン−２−カルボン酸、２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ
−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸
、カテコール−３，５−ジスルホン酸、ピロリン酸ナト
リウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン
酸ナトリウムが挙げられる。 【００１８】また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤
またはその重亜硫酸塩付加物が用いられるが、その具体
例を挙げればグルタールアルデヒド、又はこの重亜硫酸
塩付加物などがある。上記成分以外に用いられる添加剤
としては、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウ
ムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホルム
アミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エ
タノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプ
ト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール
系化合物、５−メチルベンズトリアゾール等のベンズト
リアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよく
、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　　第１７
６巻、Ｎｏ．　１７６４３、第ＸＸＩ項（１２月号、１
９７８年）に記載された現像促進剤や更に必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６
−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよ
い。 【００１９】本発明の現像処理においては現像液に公知
の銀汚れ防止剤、例えば特開昭５６−２４３４７号に記
載の化合物を用いることができる。本発明の現像液には
、ヨーロッパ特許公開１３６５８２号、英国特許第９５
８６７８号、米国特許第３２３２７６１号、特開昭５６
−１０６２４４号に記載のアルカノールアミンなどのア
ミノ化合物を現像促進、コントラスト上昇その他の目的
で用いることができる。この他　　Ｌ．　Ｆ．　Ａ．　
　メイソン著「フォトグラフィック・プロセシング・ケ
ミストリー」、フォーカル・プレス刊（１９６６年）の
２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５号、
同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号な
どに記載のものを用いてもよい。 【００２０】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜７．０を有する。 定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用料は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約６モル／リットルである
。定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム
塩を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。定着液
には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそれらの
誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用することがで
きる。これらの化合物は定着液１リットルにつき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／リ
ットル〜０．０３モル／リットルが特に有効である。 定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むことがで
きる。 【００２１】本発明において「現像工程時間」又は「現
像時間」とは、処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。ま
た「乾燥時間」とは、通常自現機には、３５℃〜１００
℃好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾
燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入ってい
る時間をいう。本発明の現像処理では、現像時間が５秒
〜１分、好ましくは１０秒〜３０秒、その現像温度は２
５℃〜５０℃が好ましく、２５℃〜４０℃がより好まし
い。定着温度及び時間は約２０℃〜約５０℃で５秒〜１
分が好ましく、２５℃〜４０℃で１０秒〜３０秒がより
好ましい。水洗または安定浴温度及び時間は０〜５０℃
で５秒〜１分が好ましく、１５℃〜４０℃で１０秒から
３０秒がより好ましい。 【００２２】本発明の方法によれば、現像、定着及び水
洗（又は安定化）された写真材料は水洗水をしぼり切る
、すなわちスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥は
約４０℃〜約１００℃で行われ、乾燥時間は周囲の状態
によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜１分でよく
、特により好ましくは、４０℃〜８０℃で約５秒〜３０
秒である。 【００２３】 【実施例】次に、実施例を掲げ本発明について具体的に
説明する。 【００２４】実施例−１ （１）　平板状粒子の調製 乳剤の調製 水１リットル中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、
ゼラチン３０ｇ、チオエーテル　　ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ
（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＯＨ　　の５％水溶液２．
５ｃｃを添加し７３℃に保った溶液中へ、攪拌しながら
硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カリ５．９４ｇ、沃
化カリ０．７２６ｇを含む水溶液とをダブルジェット法
により４５秒間で添加した。続いて臭化カリ２．５ｇを
添加したのち、硝酸銀８．３３ｇを含む水溶液を２６分
かけて、添加終了時の流量が添加開始時の２倍となるよ
うに添加した。このあと２５％のアンモニア溶液２０ｃ
ｃ、５０％　　ＮＨ４ＮＯ３　　１０ｃｃを添加して２
０分間物理熟成したのち１Ｎの硫酸２４０ｃｃを添加し
て中和した。引き続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液
と臭化カリの水溶液を、電位をｐＡｇ８．２に保ちなが
らコントロールダブルジェット法で４０分間で添加した
。この時の流量は添加終了後の流量が、添加開始時の流
量の９倍となるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシ
アン酸カリウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃
化カリ水溶液２５ｃｃを３０秒かけて添加した。このあ
と温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去
したのち、４０℃昇温してゼラチン３０ｇとフェノール
２ｇを添加し、苛性ソーダを臭化カリによりｐＨ６．４
０、ｐＡｇ８．１０に調整した。温度を５６℃に昇温し
たのち、下記構造の増感色素を６００ｍｇと安定化剤１
５０ｍｇを添加した。１０分後にチオ硫酸ナトリウム５
水和物２．４ｍｇ、チオシアン酸カリ１４０ｍｇ、塩化
金酸２．１ｍｇを各々の乳剤に添加し、８０分後に急冷
して固化させて乳剤とした。得られた乳剤は全粒子の投
影面積の総和の９８％がアスペクト比３以上の粒子から
なり、アスペクト比２以上すべての粒子についての平均
の投影面積直径は１．４μｍ、標準偏差２２％、厚みの
平均は０．１８７μｍでアスペクト比は７．５であった
。 【００２５】 【化６】 【００２６】 乳剤塗布液の調製 　　乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした。 ・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀／バインダー比（ゼラチン＋ポリマー）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　が０．７になるよう添加量を調整・水溶
性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　２０％（
ｗｔ％対ゼラチン）・ポリマーラテックス（ポリ（エチ
ルアクリレート／　　　　メタクリル酸）＝９７／３）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５．０ｇ・硬膜剤 　　　　１，２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタ
ン　　　　８ミリモル／表面保護　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　層の乳剤層のｇｅ
ｌ．１００ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　当たり・フェノキシエタノール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ・下記構造
の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２ｇ／Ａｇ．ｍｏｌ
　【００２７】 【化７】 【００２８】 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチル　
　　　アミノ−１，３，５−トリアジン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８０ｍｇ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４．
１万）　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ・ポ
リスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）　
　　　　　　　　　　　１．０ｇ前記塗布液を表面保護
層塗布液と同時に厚み１７５μｍの透明ＰＥＴ支持体上
に塗布することによって、表１のような写真材料１〜５
を作成した。塗布銀量は両面合計で３．２ｇ／ｍ２とし
た。表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように
調製した。 【００２９】 【表１】 【００３０】 表面保護層の内容　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布
量（ｇ／ｍ２）・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．１５・ポリアク
リルアミド（平均分子量４．５万）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２５・ポリアクリル酸
ソーダ（平均分子量４０万）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０２・ｐ−ｔ−オクチルフェ
ノキシジグリセリルブチルフルホン　　　　化物のナト
リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
・ポリ（重合度１０）オキシエチレンセチルエーテル　
　　　　　　　　　　　　　０．０３５・ポリ（重合度
１０）オキシエチレン−ポリ（重合度３）オ　　　　キ
シグリセリル−ｐ−オクチルフェノキシエーテル　　　
　　　　　　　　　　　０．０１・Ｃ８　Ｆ１７ＳＯ３
　Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００
３・下記構造の化合物　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．００１【００３１】 【化８】 【００３２】 ・下記構造の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．００３【００３３】 【化９】 【００３４】 ・プロキセル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．００１・ポリメチルメタクリレート（
平均粒径３．５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　０
．０２５・ポリ（メチルメタクリレート／メタクリレー
ト）　　　　（モル比７：３、平均粒径２．５μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
０写真材料２〜５は、本発明の化合物の具体例１、３、
４、１０をハロゲン化銀１モル当り５×１０−４モル添
加した。 【００３５】 （２）　現像液の調製 　　現像濃縮液パートＡ、パートＢ、パートＣおよびス
ターターの処方を示す。 パートＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０リットル用　　ジエチレントリアミン五酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
９１ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４４２ｇ　　炭酸水素ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５ｇ　
　ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　ハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００
ｇ　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１２０ｇ　　５−メチルベンゾトリアゾール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２ｇ　　臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５リットルパートＢ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０リットル用　　ト
リエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２００ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　５−ニ
トロインダゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
５ｇ　　１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｍｇパートＣ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０リットル用　　グルタールアルデヒド（５０ｗｔ％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ｇ　　メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１２６ｇ　　水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
０ｍｌスターター 　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１５０ｇ　　臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５リットル使用液の調製法は、水を約６
リットルにパートＡ２．５リットル、パートＢ４００ｍ
ｌ、パートＣ２５０ｍｌを順次攪拌しながら添加溶解し
て最後に水で１０リットルとし、ｐＨを１０．４０に調
整した。この使用液を現像補充液とする。この補充液１
リットルに対して前記スターターを２０ｍｌの割合で添
加した。この液が現像液である。なお、定着には富士Ｆ
（富士写真フイルム社製）を用いた。 【００３６】次に、表１に示された写真材料１〜５を用
いてローラー搬送型自現機（富士写真フイルム（株）製
ＦＰＭ−９０００）で、次のような現像処理を行った。 ９０秒処理と４５秒処理の処理工程を下記に示す。 ９０秒処理 【００３７】 【表２】 【００３８】４５秒処理 【００３９】 【表３】 【００４０】次に写真性の結果を表−４に示す。なお、
写真性の中でカブリ値は、ベース濃度を補正した正味の
濃度増加として測定した。階調Ｇバーは、カブリ＋０．
２５の濃度とカブリ＋２．０の濃度点を結ぶ直線の傾き
として表した。感度は、カブリ値＋１．０の黒化濃度を
得るのに必要な露光量の逆数の相対値として求めた。Ｄ
ｍは最大濃度を表わす。 【００４１】 【表４】 【００４２】表４からも明らかなように、本発明の化合
物を使用することにより、処理時間が半分に短縮された
４５秒処理においても、９０秒処理と同等の写真性を得
ることができた。また現像処理後の画質（粒状性、鮮鋭
度）も、目視評価において、９０秒処理と同等であった
。 【００４３】 【発明の効果】本発明によれば、現像処理における現像
促進作用が達成され、処理の超迅速化が可能になった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、該乳剤層又は他の構成層中に下記一般式（Ｉ）であら
   わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
   ム基又はアルカリ条件下で開裂する基を表わし、Ｌはア
   ルキレン、アルケニレン、エーテル、チオエーテル、−
   ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＲ−〔Ｒは水素原子あるいは置
   換してもよいアルキル基を表わす〕を単独または組合せ
   て構成される２価の有機基を表わし、Ｘはアルキル置換
   してもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニ
   オ基、ヒドロキシ基、置換してもよいヘテロ環残基を表
   わす。ｎは０又は１を表わす。）
2. 【請求項２】　　ハロゲン化銀乳剤が表面潜像型である
   ことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。