JPH04277739A - ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料の
現像処理方法に関し、さらに詳しくは写真感光材料を現
像処理するときに現像タンクや現像ラック、ローラに付
着する銀汚れ（銀スラッヂともいう）を少なくし、日常
の器具、器械のメンテナンスを容易にする方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料（以下
、感材あるいは感光材料と略す場合がある）を現像処理
すると、処理量に応じて次第に現像タンクやバット、自
動現像機の現像タンクの壁、現像タンク、現像ローラに
銀が付着、蓄積することは古くから知られている。これ
は銀汚れまたは銀スラッヂとも言われ、処理される感材
に付着して、画像を汚したりするので、定期的に機械の
洗浄、メンテナンスを必要としている。

【０００３】ところで、近年、ハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理において、迅速処理の要求が増々強くなっ
ている。迅速処理をするためには、現像液の活性を上げ
ることも必要であるが、ハロゲン化銀写真感光材料の性
質に起因するところも大きい。自動現像機（以下自現機
という）を使用する場合、通常、現像、定着、水洗、乾
燥という工程があり、特に乾燥工程は重要である。迅速
で乾燥を終了させるためには、感光材料の銀量を少なく
することがもっとも効果が大きい。

【０００４】平板状ハロゲン化銀粒子はカバーリングパ
ワーが高いために、写真性、画質等の性能を損なうこと
なく銀量を下げることが可能である。このことは乾燥工
程ばかりではなく、現像、定着、水洗工程の迅速処理に
とっても有利である。従って、迅速処理には平板状ハロ
ゲン化銀粒子を使用することがもっとも適している。こ
の平板状ハロゲン化銀粒子の性質については、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２５巻Ｉｔｅｍ２２
５３４ｐ２０〜ｐ５８（１９８３年１月号）、特開昭５
８−１２７９２１号、同５８−１１３９２６号、米国特
許第４，４２５，４２５号に詳細に記載されている。と
ころが、この平板状ハロゲン化銀粒子は、従来のじゃが
芋状粒子に比べてその表面積がはるかに大きいため、現
像中でのハロゲン化銀の溶解量も大きくなり、従って銀
汚れの程度も、じゃが芋状粒子に比べて大きくて、迅速
処理上のメリットを生かしきれない欠点がある。

【０００５】一方、印刷用感材のように、元来それ程の
高感度を必要としない感材や、レーザープリンター用の
感材のように、システム的にエレクトロニクスに助けら
れてそれ程の高感度を必要としない感材では粒子サイズ
がより小さくなり、かつハロゲン化銀組成も、沃化銀か
ら臭化銀、塩化銀へとより溶け易い粒子構成となって銀
汚れを生じ易い組成となる。反面、こうすることによっ
て、片面感材でありながら迅速な現像処理にも対応でき
るわけである。

【０００６】また、工業用Ｘ−レイ感材では塗布銀量が
医療用Ｘ−レイ感材に比して３倍近くも多く、その上ハ
ロゲン化銀粒子も小さいことから銀汚れの問題は一層深
刻である。さらには、一般撮影用のネガ感材の処理では
、画像の粒状性を重視するが故に現像液中の亜硫酸塩濃
度を高くし、しかも現像時間をむしろできるだけ長くか
けていわゆる溶解物理現像の寄与を大きくしているので
、銀汚れは非常に大きな問題である。

【０００７】上記のように、各種感材処理システムそれ
ぞれにおいて、銀汚れの問題は避けられない大きな理由
があり、解決できない大きな問題となっている。その上
、最近環境問題が大きくクローズアップされてきて現像
処理液の廃液もその例外ではない。補充液を減らし廃液
を減らすことは環境保全上、非常に大切なことで、少し
でも減らすことが望まれている。しかし、補充液を減ら
せば、現像液中に溶出する銀濃度は反比例して増加し、
銀汚れはより増大する。また、廃液を減らしても自現機
のメンテナンスは煩雑であり、できあがりの写真性能の
低下まで引き起こしかねない。この問題もあって補充液
の低減も簡単にはできないのが現状である。

【０００８】この銀汚れを落すための洗浄には、その都
度、現像液を現像タンクから抜き、例えば硫酸セリウム
のような、非常に強い酸化剤溶液をタンクに満たし、短
くても十数分から長くは３０分間以上も攪拌しながら放
置しなければならない。さらに、この後この酸化剤の痕
跡が現像タンク中に残っては、現像液を酸化劣化させる
のでよく水洗いせねばならない。この洗浄作業は特に自
現機の、日常のメンテナンスとして最大の負荷の一つと
なっており、作業の安全性という点、さらに洗浄剤の公
害負荷という観点からも改良が切に望まれているもので
ある。

【０００９】一方、この銀汚れを少なくする方法として
、特開昭５６−２４３４７号のように現像液中に溶出す
る銀イオンを少なくするおよび／または、銀イオンの銀
への還元を抑制するようなメルカプト化合物を銀汚れ防
止剤として添加する方法が知られている。この場合、メ
ルカプト化合物としては、水溶性基としてスルホ基を有
するものが用いられている。しかしこの方法では、現像
そのものを抑制する作用も避けられず、感度の低下を伴
なうという欠点を有する。しかも感光材料の特性により
、この化合物に対する感受性が異なるので、一律に使っ
て効果が期待できるものではない。また、少しでも感度
を高く出して使おうとする感光材料／現像処理システム
では、感度の低下は重大な欠点である。また、階調の変
化も避けなければならない問題である。さらに、特公昭
５６−４６５８５号公報には、カルボキシ基を有するジ
スルフィドを銀汚れ防止剤として用いる旨が開示されて
いる。しかし、このものでは、銀汚れ防止効果が充分に
得られる程の添加量となると、感度低下や階調変化が生
じてしまう。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料を現像処理するとき第一に、現像
タンク中、および／または現像ラック、ローラ中に発生
する銀汚れを軽減すること、第二に自現機や現像機器の
メンテナンスを容易にすること、第三に写真性に全く影
響を与えないで銀汚れを軽減すること、第四に現像液の
安定性を損なうことなく銀汚れを軽減すること、第五に
補充液を低減しても銀汚れを軽減することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の諸目的は、ハロ
ゲン化銀感光材料を露光したのち、現像処理を行うハロ
ゲン化銀感光材料の現像処理方法において、前記現像処
理に用いる現像液に下記一般式（Ｉ）または一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも１種以上添加する
ことにより達成された。

【００１２】

【化２】

【００１３】式中、Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ａ４　、
Ａ５　およびＡ６　はそれぞれ脂肪族基、芳香族基およ
び複素環基から選ばれる基が単独もしくは複数個結合し
て形成される２価以上の基を表し、Ｒ１　〜Ｒ１２はそ
れぞれ水素原子またはアルキル基を表し、それぞれ同一
であっても異なっていてもよい。Ｍは水素原子、アルカ
リ金属原子、アンモニウム塩またはアルカリ条件下で解
裂する基を表す。 ｐは１または２を表す。一般式（Ｉ）または一般式（Ｉ
Ｉ）はＺで塩を形成していてもよく、Ｚは無機酸あるい
は有機酸を表す。ｎは１または２を表す。

【００１４】本発明では、前記一般式（Ｉ）で表わされ
るアミノ基またはアンモニウム基を有するジスルフィド
、あるいは前記一般式（ＩＩ）で表わされるアミノ基ま
たはアンモニウム基を有するメルカプト類を銀汚れ防止
剤として用いる。これら銀汚れ防止剤のうち、一般式（
Ｉ）のジスルフィドは、現像液中にて、アルカリ条件下
の例えば亜硫酸イオンＳＯ３２−　の存在により、Ｓ−
Ｓ間で解裂し、アミノ基またはアンモニウム基を有する
末端Ｓ−のイオン（メルカプトイオン）および末端ＳＳ
Ｏ３−　のイオン（ブンテイオン）に解離した状態で平
衡的に存在する。また、一般式（ＩＩ）のメルカプト類
も、アミノ基またはアンモニウム基を有する末端Ｓ−　
のメルカプトイオンとして存在する。このメルカプトイ
オンは、従来のメルカプト系やジスルフィド系の銀汚れ
防止剤と比較して、格段と銀汚れを軽減し、自現機等の
メンテナンスを容易にする。また、得られる画像の写真
性および現像液の安定性もきわめて良好である。

【００１５】以下、本発明の具体的構成について詳細に
説明する。本発明のハロゲン化銀感光材料（以下、感材
あるいは感光材料と略す場合がある）の現像処理方法は
、現像処理し、定着等の脱銀処理する工程を含み、現像
処理に用いる現像液には下記工程を含み、現像処理に用
いる現像液には下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わ
される化合物が少なくとも１種以上含有される。現像液
としては、各種黒白ないしカラー現像液のいずれであっ
てもよいが、特に黒白現像液において効果が高い。現像
液の詳細については後述する。

【００１６】上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において
、Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ａ４　、Ａ５　およびＡ６
　はそれぞれ脂肪族基、芳香族基および複素環基から選
ばれる基が単独もしくは複数個結合して形成される２価
以上の基を表わし、Ｒ１　〜Ｒ１２はそれぞれ水素原子
またはアルキル基を表わし、それぞれ同一であっても異
なっていてもよい。 Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基また
はアルカリ条件下で解裂する基を表わす。ｐは１または
２を表す。一般式（Ｉ）および（ＩＩ）はＺで塩を形成
してもよく、Ｚは無機酸および有機酸を表す。ｎは１ま
たは２を表す。

【００１７】Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ａ４　、Ａ５　
およびＡ６　の全部または一部を構成する脂肪族基とし
ては、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、アルケニ
ル基もしくはアルキニル基から誘導される２価以上の残
基を挙げることができ、炭素数は１〜２０のもの、特に
１〜１０のものが好ましい。このような基として、具体
的にはエチル基、ｎ−プロピル基、　ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、シクロヘキシル基などから誘導される残基が挙げら
れる。

【００１８】Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ａ４　、Ａ５　
およびＡ６　の全部または一部を構成する芳香族基とし
ては、単環もしくは２環のアリール基から誘導される２
価以上の残基が挙げられ、例えばフェニル基、ナフチル
基などから誘導される残基であり、炭素数は６〜２０の
もの、特に６〜１０のものが好ましい。また、ベンジル
基から誘導される２価以上の残基も好ましいものとして
挙げることができる。

【００１９】Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ａ４　、Ａ５　
およびＡ６　の全部または一部を構成する複素環基とし
ては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子の少なくとも
１つを含む３から１０員環の飽和もしくは不飽和の２価
以上の複素環基が挙げられる。これらは単環であっても
よく、さらに芳香族環もしくは複素環と縮合環を形成し
ていてもよい。複素環基としては好ましくは５〜６員の
複素環基が挙げられ、例えばピリジル基、イミダゾリル
基、トリアゾリル基、ピラゾリル基、ピリミジル基など
から誘導される２価以上の残基である。

【００２０】上記Ｒ１　〜Ｒ２　で表わされるアルキル
基としては、直鎖、分岐もしくは環状のいずれでもよく
、炭素数は１〜６のものが好ましい。また、このアルキ
ル基は置換されていてもよく、例えばアルコキシ基、置
換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウ
レイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、アシル基、カルボ
キシル基、リン酸アミド基、ホスホノ基などが挙げられ
る。なお、Ｒ１　〜Ｒ２　は、それぞれ、同一であって
も異なっていてもよい。

【００２１】Ｍで表わされるアルカリ金属原子としては
、例えばナトリウム原子、カリウム原子などであり、ア
ンモニウム基としては、例えばトリメチルアンモニウム
基、ジメチルベンジルアンモニウム基などであり、アル
カリ条件下で解裂しＭが水素原子またはアルカリ金属原
子となりうる基としては、例えばアセチル基、シアノエ
チル基、メタンスルホニルエチル基、

【００２２】

【化３】

【００２３】（Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は水素
原子、アルキル基、アリール基を表わす）などが挙げら
れる。

【００２４】上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）中、なかでも
Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ａ４　、Ａ５　およびＡ６　
としては、アルキル基から誘導される２価以上の残基が
好ましく、Ｒ１　〜Ｒ１２としては、アルキル基が好ま
しい。一般式（Ｉ）および（ＩＩ）はＺで塩を形成して
もよく、Ｚで表わされる無機酸および有機酸は、塩酸、
臭化水素酸、硫酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、シュウ酸などが挙げられる。特に好ま
しいのは塩酸である。 ｎは１または２を表わす。

【００２５】以下に一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされ
る化合物の具体例を記載する。ただしこれらに限定され
るものではない。

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】以下に合成例を示す。 合成例 攪拌器、温度計、滴下ロートの付した１００ｍｌ三ッ口
フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタンチオール・Ｈ
Ｃｌ（１３ｇ）を入れ、水（３５ｍｌ）に溶解し、１０
℃以下に氷冷したのち、３５％過酸化水素水（５．３ｇ
）をゆっくり滴下した。滴下終了後、氷冷下で２時間反
応させたのち、ＮａＯＨ水溶液でアルカリ性にし、酢酸
エチル（３０ｍｌ）で抽出した。抽出液をメタノール（
１５ｍｌ）で希釈したのち、氷冷下で塩化水素を吹き込
んで析出した結晶を濾取し、メタノール／イソプロピル
アルコール（２／１）の混合溶媒（５５ｍｌ）で再結晶
することにより目的の化合物を得た。（収量：８．７ｇ
、収率：６９％、ｍｐ２３４〜２３５℃（分解））化学
構造は、元素分析と各種スペクトルで確認した。上記以
外の化合物も同じ方法で合成した。

【００３１】本発明の化合物の現像液（使用液）におけ
る好ましい濃度は、現像液（使用液）１リットルあたり
、０．０１ミリモル〜５０ミリモル、より好ましくは０
．０５ミリモル〜１０ミリモル、特に好ましくは０．１
ミリモル〜５ミリモルである。

【００３２】本発明の現像液に用いる現像主薬にはハイ
ドロキノン類を主体とするが、良好な性能を得やすい点
で、ハイドロキノン類と１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類の組合せ、またはハイドロキノン類とｐ−アミノフ
ェノール類との組合せがよい。本発明に用いるハイドロ
キノン系現像主薬としてはハイドロキノン、クロロハイ
ドロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロ
ハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２
，３−ジブロモハイドロキノン、２，５−ジメチルハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン酸塩などがあ
るが特にハイドロキノンが好ましい。

【００３３】本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現
像主薬としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ
−ベンジルアミノフェノール等があるが、なかでもＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。

【００３４】本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主
薬としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、などがある
。

【００３５】ハイドロキノン系現像主薬は通常０．０１
モル／ｌ〜１．５モル／ｌ　、好ましくは０．０５モル
／ｌ　〜１．２モル／ｌ　の量で用いられる。これに加
えて、ｐ−アミノフェノール系現像主薬または３−ピラ
ゾリドン系現像主薬は通常０．０００５モル／ｌ　〜０
．２モル／ｌ　、好ましくは０．００１モル／ｌ　〜０
．０１モル／ｌ　の量で用いられる。

【００３６】本発明の現像液に用いる亜硫酸塩としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、などがある。亜硫酸塩は０．１モル／ｌ　
以上特に０．３モル／ｌ　以上が好ましい。また、上限
は現像液濃縮液で２．５モル／ｌ　までとするのが好ま
しい。

【００３７】本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは
９から１８までの範囲のものが好ましい。更に好ましく
はｐＨ１０から１２までの範囲である。ｐＨの設定のた
めに用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸ナ
トリウム、第三リン酸カリウムの如きｐＨ調節剤を含む
。特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６
０−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキ
シム、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩など
の緩衝剤を用いてもよい。

【００３８】本発明においては現像液は鉄イオンに対す
るキレート安定度定数が８以上であるキレ−ト剤を含有
することが好ましい。ここにキレート安定度定数とは、
Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ・　　Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ　
著、Ｈ　”Ｓｔａｂｉｌｌｉｔｙ　　Ｃｏｎｓｔａｎｔ
ｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎＣｏｍｐｌｅｘｅｓ”，
　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎ
ｄｏｎ（１９６４）。Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ・　Ａ．Ｅ
．Ｍａｒｔｅｌｌ著，”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓ
ｔｅｒｉｎｇＡｇｅｎｔｓ”，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）
。等により一般に知られた定数を意味する。本発明にお
いて鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であ
るキレート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有
機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒド
ロキシ化合物等が挙げられる。なお、上記鉄イオンとは
、第２鉄イオン（Ｆｅ３＋）を意味する。

【００３９】本発明において第２鉄イオンとのキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤の具体的化合物例
としては、下記化合物が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。即ちエチレンジアミンジオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグ
リシン、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二
プロピオン酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミ
ノ−２−プロパノール四酢酸、トランスシクロヘキサン
ジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′テトラキスメチレンホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、１，１−ジホスホ
ノエタン−２−カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホ
ノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸、カテコール
−３，５−ジスルホン酸、ピロリン酸ナトリウム、テト
ラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム
が挙げられる。

【００４０】また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤
またはその重亜硫酸塩付加物が用いられるが、その具体
例を挙げればグルタールアルデヒド、又はこの重亜硫酸
塩付加物などがある。上記成分以外に用いられる添加剤
としては、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウ
ムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホルム
アミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エ
タノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプ
ト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール
系化合物、５−メチルベンズトリアゾール等のベンズト
リアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよく
、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　第　１７６
巻、Ｎｏ．　１７６４３、第ＸＸＩ　項（１２月号、１
９７８年）に記載された現像促進剤や更に必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６
−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよ
い。

【００４１】本発明の現像液には、ヨーロッパ特許公開
１３６５８２号、英国特許第９５８６７８号、米国特許
第３２３２７６１号、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を現像促進
、コントラスト上昇その他の目的で用いることができる
。この他Ｌ．Ｆ．Ａメイソン著「フオトグラフイック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１
９３，０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８
−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

【００４２】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜７．０を有する。 定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約６モル／ｌ　である。定
着液には硬膜剤として作用する水溶液アルミニウム塩を
含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム、
硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。定着液には
、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそれらの誘導
体を単独で、あるいは２種以上、併用することができる
。これらの化合物は定着液１ｌにつき０．００５モル以
上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ　〜０．０
３モル／ｌ　が特に有効である。定着液には所望により
保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤
（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）
、硬水軟化能のあるキレート剤や特開昭６２−７８５５
１号記載の化合物を含むことができる。

【００４３】本発明において「現像工程時間」又は「現
像時間」とは、処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。ま
た「乾燥時間」とは、通常自現機には、３５℃〜１００
℃好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾
燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入ってい
る時間をいう。本発明の現像処理では、現像時間が５秒
〜１分、好ましくは１０秒〜３０秒、その現像温度は２
５℃〜５０℃が好ましく、２５℃〜４０℃がより好まし
い。定着温度及び時間は約２０℃〜約５０℃で５秒〜１
分が好ましく、２５℃〜４０℃で１０秒〜３０秒がより
好ましい。水洗または安定浴温度及び時間は０〜５０℃
で５秒〜１分が好ましく、１５℃〜４０℃で１０秒から
３０秒がより好ましい。本発明の方法によれば、現像、
定着及び水洗（又は安定化）された写真材料は水洗水を
しぼり切る、すなわちスクイズローラーを経て乾燥され
る。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行なわれ、乾燥時間
は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒
〜１分でよく、特により好ましくは４０℃〜８０℃で約
５秒〜３０秒である。

【００４４】本発明の現像液を適用するのに好ましい感
光材料は、特に制限がなく、一般の黒白感光材料が主と
して適用される他に、例えばカラー反転感光材料の第１
現像液としても用いることができる。特に医療画像を記
録するレーザープリンター用感光材料や印刷用スキャナ
ー感光材料、並びに医療用直接Ｘ線感光材料、間接Ｘ線
感光材料、ＣＲＴ感光材料、Ｘ線シネマ撮影用感光材料
、撮影用黒白ネガフィルム、黒白印画紙、マイクロフィ
ルム、などがある。

【００４５】本発明の処理方法が適用できるハロゲン化
銀写真感光材料は支持体とその上に塗布された少なくと
も一つのハロゲン化銀乳剤からなる。また、ハロゲン化
銀乳剤層は支持体の片側だけでなく両面に塗布されるこ
ともできる。もちろん、必要によりバック層、アンチハ
レーション層、中間層、最上層（例えば、保護層）など
を有することができる。ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、沃
化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如き
ハロゲン化銀を親水性コロイドに分散したものである。 ハロゲン化銀乳剤は、通常当業界でよく知られた方法（
例えば、シングルジエット法、ダブルジエット法、コン
トロールジエット法など）によって水溶性銀塩（例えば
、硝酸銀）と水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイ
ドの存在下で混合し、物理熟成及び金増感及び／又は硫
黄増感などの化学熟成を経て製造される。このようにし
て得られた乳剤には、立方体、８面体、球状の他Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２５３４（Ｊａｎ
ｕａｒｙ１９８３）に記載された高アスペクト比の平板
状のハロゲン化銀粒子を用いることができる。また特公
昭４１−２０６８号に記載された内部潜像型ハロゲン化
銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子と組合せて用いる
こともできる。

【００４６】ハロゲン化銀乳剤は、その製造工程中又は
塗布直前で、分光増感剤（例えば、シアニン色素、メロ
シアニン色素又はその混合物）、安定剤（例えば、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン）、増感剤（例えば、米国特許第３，６１９，
１９８号明細書に記載の化合物）、カブリ防止剤（例え
ば、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンズイミダゾー
ル、ポリエチレンオキサイド、硬膜剤、塗布助剤（例え
ば、サポニン、ソジウムラウリルアルフェート、ドデシ
ルフェノールポリエチレンオキサイドエーテル、ヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド）などを添加
することができる。この様にして製造されたハロゲン化
銀乳剤はセルロースアセテートフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルムなどの支持体にデイップ法、エ
アーナイフ法、ビード法、エクストルージョンドクター
法、両面塗布法などによって塗布乾燥される。

【００４７】特に、Ｘ−レイ処理においては平板状のハ
ロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。上記の平板状
粒子である場合の好ましい粒子形態としてはアスペクト
比４以上２０未満、より好ましくは５以上１０未満であ
る。さらに粒子の厚みは０．３μ以下が好ましく、特に
０．２μ以下が好ましい。ここで、平板状粒子のアスペ
クト比は平板状粒子個々の粒子の投影面積と等しい面積
を有する円の直径の平均値と平板状粒子個々の粒子厚み
の平均値との比で与えられる。平板状粒子は全粒子の好
ましくは８０重量％、より好ましくは９０重量％以上存
在することが好ましい。平板状ハロゲン化銀乳剤は、そ
の製造工程中又は塗布直前で、分光増感剤（例えば、シ
アニン色素、メロシアニン色素又はその混合物）、安定
剤（例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン）、増感剤（例えば、米国特
許第３，６１９，１９８号明細書に記載の化合物）、カ
ブリ防止剤（例えば、ベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンツイミダゾール、ポリエチレンオキサイド、硬膜剤
、塗布助剤（例えば、サポニン、ソジウムラウリルサル
フェート、ドデシルフェノールポリエチレンオキサイド
エーテル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマ
イド）などを添加することができる。この様にして製造
された平板状ハロゲン化銀乳剤はセルロースアセテート
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの
支持体にデイップ法、エアーナイフ法、ビード法、エク
ストルージッンドクター法、両面塗布法などによって塗
布乾燥される。次に本発明の方法を実施例で説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。

【００４８】

【実施例】次に、本発明について具体的に説明する。 実施例１ （１）平板状粒子の調製 乳剤の調製 水１リットル中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、
ゼラチン３０ｇ、チオエーテル ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＯＨの
５％水溶液２．５ｃｃを添加し７３℃に保った溶液中へ
、攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と臭化カリ５
．９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶液とをダブ
ルジェット法により４５秒間で添加した。続いて臭化カ
リ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８．３３ｇを含む水
溶液を２６分かけて、添加終了時の流量が添加開始時の
２倍になるように添加した。 このあと２５％のアンモニア溶液２０ｃｃ、５０％ＮＨ
４　ＮＯ３　１０ｃｃを添加して２０分間物理熟成した
のち１Ｎの硫酸２４０ｃｃを添加して中和した。引き続
いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリの水溶液
を電位をｐＡｇ　８．２に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で４０分間で添加した。この時の流量は添
加終了後の流量が、添加開始時の流量の９倍となるよう
加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液
１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液２５ｃ
ｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３５℃に下
げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、４０℃昇
温してゼラチン３０ｇとフェノール２ｇを添加し、苛性
ソーダを臭化カリによりｐＨ６．４０、ｐＡｇ　８．１
０に調整した。

【００４９】温度を５６℃に昇温したのち、増感色素を
６００ｍｇと安定化剤１５０ｍｇを添加した。

【００５０】

【化８】

【００５１】添加の１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水
和物２．４ｍｇ、チオシアン酸カリ１４０ｍｇ、塩化金
酸２．１ｍｇを各々の乳剤に添加し、８０分後に急冷し
て固化させて乳剤とした。得られた乳剤は全粒子の投影
面積の総和の９８％がアスペクト比３以上の粒子からな
り、アスペクト比２以上すべての粒子についての平均の
投影面積直径は１．４μｍ、標準偏差２２％、厚みの平
均は０．１８７μｍでアスペクト比は７．５であった。

【００５２】乳剤塗布液の調製 乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした。 ・ゼラチン　　　　　　　　　　　　銀／バインダー比
（ゼラチン＋ポリマー）が０．７にな　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　るよう添加量を調整・水
溶液ポリエステル　　　　２０％（ｗｔ％対ゼラチン）
・ポリマーラテックス（ポリ（エチルアクリレート／メ
タクリル酸）　　　　＝９７／３）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ・硬膜剤 　　　　１，２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタ
ン　　　　８ミリモル／表面保護　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　層の乳剤層のｇｅ
ｌ．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００ｇ当たり・フェノキシエタノール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ

【００５３
】

【化９】

【００５４】 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルア
ミノ−　　　　１，３，５−トリアジン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８０ｍｇ・ポリアクリル酸ナトリウム
（平均分子量４．１万）　　　　　　　　　　　　　　
　　４．０ｇ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均
分子量６０万）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ前記
塗布液を表面保護層塗布液と同時に厚み１７５μｍの透
明ＰＥＴ支持体上に塗布した。

【００５５】塗布銀量は両面合計で３．２ｇ／ｍ２とし
た。表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように
調製した。 　　　　　　　　　　表面保護層の内容　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　塗布量・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．１５ｇ／ｍ２・ポリアクリル
アミド（平均分子量４．５万）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２５・ポリアクリル酸
ソーダ（平均分子量４０万）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０２・ｐ−ｔ−オクチルフェ
ノキシジグリセリルブチルフルホン　　　　化物のナト
リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
・ポリ（メチルメタクリレート／メタクリレート）（モ
ル比　　　　７：３、平均粒径２．５μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２０・ポリ（重合度１０）オキシエチレンセチル
エーテル　　　　　　　　　　　　　　０．０３５・ポ
リ（重合度１０）オキシエチレン−ポリ（重合度３）　
　　　オキシグリセリル−ｐ−オクチルフェノキシエー
テル　　　　　　　　　　　　０．０１・Ｃ８　Ｆ１７
ＳＯ３　Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．００３

【００５６】

【化１０】

【００５７】 ・プロキセル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．００１・ポリメチルメタクリレート（
平均粒径３．５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　０
．０２５

【００５８】（２）現像液の調製 現像濃縮液パートＡ、パートＢ、パートＣおよびスター
ターの処方を示す。 パートＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０リットル用　　水酸化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９１ｇ　　亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４４２ｇ　　炭酸水素ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７５ｇ　　ホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０ｇ　　ハイドロキノン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ　　ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２０ｇ　　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
５リットルパートＢ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０リットル用　　トリエチレング
リコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｇ　　
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０ｇ　　５−ニトロインダゾ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　１−
フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２５０ｍｌパートＣ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０リットル用
　　グルタールアルデヒド（５０ｗｔ％）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００ｇ　　メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１２６ｇ　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｍｌス
ターター 　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１５０ｇ　　臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５リットル使用液の調製法は、水を約６
ｌにパートＡ２．５ｌ、パートＢ４００ｍｌ、パートＣ
２５０ｍｌを順次攪拌しながら添加溶解して最後に水で
１０リットルとし、ｐＨを１０．４０に調整した。この
使用液を現像補充液とする。この補充液１リットルに対
して前記スターターを２０ｍｌの割合で添加した。この
液が現像液であり、ランニングスタート時に使用するも
のである。上記現像補充液を用いて、表１のような現像
液を調製した。その後ｐＨを１０．４０に調整した。

【００５９】

【表１】

【００６０】次に、各種現像液を使用してローラー搬送
型自現機ＦＰＭ−９０００（富士写真フイルム社製）に
より以下に示すような現像処理を行った。 処理工程　　　　温度　　　　　　時間　　　　　　　
　　　　　　　　　補充量現像　　　　　　３５℃　　
　　１４秒　　　　　　３０ｍｌ／１０×１２インチ（
４切りサイズ）定着　　　　　　３２℃　　　　１１秒
　　　　　　４０ｍｌ／１０×１２インチ（４切りサイ
ズ）水洗　　　　　　２０℃　　　　１０秒（＊）　　
　３リットル／１分間乾燥　　　　　　５５℃　　　　
１０秒　　計　　　　　　　　　　　　　　　　４５秒
　　（＊水洗とスクイズのトータルの時間）なお、定着
液は富士Ｆ（富士写真フイルム社製）を用いた。

【００６１】この感光材料の写真性のチエックとしてセ
ンシトメーターを用いて光学ウエッジで階段的な露光を
与えた。また自現機は週に６日間稼働させ、稼働日には
１日当り、ハーフ露光した４切サイズ（１０インチ×１
２インチ）を５０枚処理した。前記のようなランニング
実験を計３週間続けた。トータル処理枚数は９００枚で
あった。表２にランニング実験による写真性、銀汚れの
結果を示す。感度は、カブリ値＋１．０の黒化度を得る
のに必要な露光量の逆数の相対値として求めた。カブリ
値は、ベース濃度を補正した正味の濃度増加として測定
した。平均階調Ｇは、カブリ＋０．２５の濃度とカブリ
＋２．０の濃度点を結ぶ直線の傾きとして表わした。Ｄ
ｍ　は最大濃度を表わす。

【００６２】

【表２】

【００６３】表２の結果より次のことがいえる。現像液
ＮＯ−１（比較例）で処理した場合、銀汚れが発生し、
自現機による迅速処理に耐えられる性能ではない。一方
本発明の化合物を使用した現像液ＮＯ−２〜ＮＯ−４は
、銀汚れの発生が非常に少なく本発明の目的を達成でき
た。また予想外のことに感度が１０〜１５％上昇し、ラ
ンニングによっても感度は安定であった。

【００６４】実施例２ （１）ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入った５５℃に加温され
た容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中の
ｐＡｇ　値を７．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と銀に対
するイリジウムのモル比で１０−７モルとなるようにヘ
キサクロロイリジウム（ＩＩＩ　）酸塩を添加した臭化
カリウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平
均粒子サイズが０．７０μと０．４０μの単分散臭化銀
乳剤粒子２種類をアンモニアの量を変えて調製した。こ
れらの乳剤粒子は、平均粒子サイズの±４０％以内に全
粒子数の９８％が存在していた。また粒子形成の後期に
銀１モル当たり１×１０−３モルのヨウ化カリウムを添
加した。これらの乳剤を脱塩処理後、ｐＨを６．２、ｐ
Ａｇ　を８．６に合わせてからチオ硫酸ナトリウムと塩
化金酸とにより金・硫黄増感を行い所望の写真性を得た
。これらの乳剤の（１００）面／（１１１）面比率をク
ベルカムンク法で測定したところ９３／７であった。

【００６５】（２）乳剤塗布液の調製 上記２種の乳剤をそれぞれ０．５ｋｇ秤取した容器を４
０℃に加温して乳剤を溶解後、赤外域増感色素のメタノ
ール溶液（９×１０−４モル／ｌ　）を３０ｃｃ、下記
の強色増感剤の水溶液（４．４×１０−３モル／ｌ　）
１３０ｃｃ、感材保存性改良剤のメタノール溶液（２．
８×１０−２モル／ｌ　）３５ｃｃ、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン水溶
液、塗布助剤ドデシルベンゼンスルフォン酸塩水溶液、
増粘剤ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルフォネ
ート化合物の水溶液を添加して乳剤塗布液とした。

【００６６】

【化１１】

【００６７】（強色増感剤）４，４′−ビス〔２，６−
ジ（２−ナフトキシ）ピリミジン−４−イルアミノ〕ス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０
０６８】（３）感材層の表面保護層用塗布液の調製４０
℃に加温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に、増粘剤ポ
リスチレンスルフォン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメ
チルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ
）、硬膜剤Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォ
ニルアセトアミド）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシ
エトキシエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液および帯
電防止剤としてポリエチレン系界面活性剤水溶液および
下記構造の含フッ素化合物の水溶液とを添加して塗布液
とした。 Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＯＯＫ　およ
びＣ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
１５Ｈ

【００６９】（４）バック塗布液の調製４０℃に
加温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に、１ｋｇに、増
粘剤ポリスチレンスルフォン酸ソーダ水溶液、下記のバ
ック染料水溶液（５×１０−２モル／ｌ　）５０ｃｃ、
硬膜剤Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォニル
アセトミド）水溶液、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシ
エトキシエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液とを加え
塗布液とした。

【００７０】

【化１２】

【００７１】（５）バック層の表面保護層用塗布液の調
製 ４０℃に加温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に、増粘
剤ポリスチレンスルフォン酸ソーダ水溶液、マット剤ポ
リメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０
μｍ）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタ
ンスルフォン酸ナトリウム水溶液および帯電防止剤とし
てポリエチレン系界面活性剤水溶液および下記構造の含
フッ素化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。 Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＯＯＫ　およ
びＣ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
１５Ｈ

【００７２】（６）塗布試料の作成 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側に
ゼラチン塗布量が４ｇ／ｍ２となるように塗布た。これ
に続いて支持体の反対の側に（２）で述べた近赤外増感
色素入りの乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液とを
塗布銀量が２．６ｇ／ｍ２となるようにまた塗布膜の膨
潤百分率を１２０％となるように表面保護層塗布膜中の
硬膜剤量を調節して塗布した。

【００７３】（７）膨潤率の測定法 ａ）３８℃、５０％相対湿度で塗布試料をインキュベー
ション処理し、ｂ）層の厚みを測定し、ｃ）２１℃の蒸
留水に３分間浸漬し、そしてｄ）工程ｂ）で測定した層
の厚みと比較して層の厚みの変化の百分率を測定する。

【００７４】次に現像濃縮液と定着濃縮液の処方を示す
。 現像濃縮液（２．５倍濃縮） 　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４３ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１２６ｇ　　ジエチレントリアミン五酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　ホウ酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０ｇ　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８５ｇ　　４−ヒドロ
キシメチル−４−メチル−１−フェニル　　　　−３−
ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４ｇ　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７５ｇ　　５−メチルベンゾトリ
アゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０ｇ　　水で１リットルとする　　（ｐＨ１０．
６５に調整する）上記濃縮液を次のように希釈して使用
液とした。 現像濃縮液４００ｍｌ＋水６００ｍｌ＝使用液（ｐＨ１
０．３５に調整する）

【００７５】 定着濃縮液（４倍濃縮） 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５００ｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム二水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１ｇ　　チオ硫酸ナトリウム五水塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　
　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５ｇ　　酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｇ　　水で１リットルとする　　（ｐＨ５．１に調整す
る）上記濃縮液を次のように希釈して使用液とした。 定着濃縮液２５０ｍｌ＋水７５０ｍｌ＝使用液（ｐＨ５
．０に調整する）

【００７６】次に前述した現像液（使用液）を用いて、
実施例１の現像液サンプルＮＯ−１〜４と同様のサンプ
ルを調製し、ローラー搬送型自現機（パス長＝１５５０
ｍｍ）により、以下に示すような、現像処理を行った。 処理工程　　　　　　温度　　　　　　　　時間　　　
　　　　　　　　　　　補充量現像　　　　　　　　３
５℃　　　　　　６．５秒　　　　　　２５ｍｌ／１０
×１２インチ定着　　　　　　　　３５℃　　　　　　
　　　　７秒　　　　　　２５ｍｌ／１０×１２インチ
水洗　　　　　　　　２０℃　　　　　　　　　　６秒
　　　　　　　　３ｌ／１分間スクイズ 乾燥　　　　　　　　５５℃　　　　１０．５秒計　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０秒
ランニングテストの結果、ほぼ実施例２と同じ傾向を示
す結果が得られた。

【００７７】

【発明の効果】本発明の化合物を現像液に用いることに
より、ハロゲン化銀感光材料の写真性に悪い影響を与え
ることなく、銀汚れを格段に向上させることができる。 従って自現機のメンテナンスが非常に楽になり、感光材
料の汚染もなくすことができる。さらに迅速処理におい
ても常に安定した品質の良い画像を提供することができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ハロゲン化銀感光材料を露光したのち
   、現像処理を行うハロゲン化銀感光材料の現像処理方法
   において、前記現像処理に用いる現像液に下記一般式（
   Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表される化合物を少なくと
   も一種以上添加したことを特徴とするハロゲン化銀感光
   材料の現像処理方法。 【化１】 式中、Ａ１　、Ａ２　、Ａ３　、Ａ４　、Ａ５　および
   Ａ６　はそれぞれ脂肪族基、芳香族基および複素環基か
   ら選ばれる基が単独もしくは複数個結合して形成される
   ２価以上の基を表し、Ｒ１　〜Ｒ１２はそれぞれ水素原
   子またはアルキル基を表し、それぞれ同一であっても異
   なっていてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、
   アンモニウム塩またはアルカリ条件下で解裂する基を表
   す。ｐは１または２を表す。一般式（Ｉ）または一般式
   （ＩＩ）はＺで塩を形成していてもよく、Ｚは無機酸あ
   るいは有機酸を表す。ｎは１または２を表す。