JPH04234830A - シクロプロパンカルボン酸の新誘導体 - Google Patents

シクロプロパンカルボン酸の新誘導体

Info

Publication number
JPH04234830A
JPH04234830A JP3113655A JP11365591A JPH04234830A JP H04234830 A JPH04234830 A JP H04234830A JP 3113655 A JP3113655 A JP 3113655A JP 11365591 A JP11365591 A JP 11365591A JP H04234830 A JPH04234830 A JP H04234830A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
radical
see diagramm
atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3113655A
Other languages
English (en)
Inventor
Jacques Martel
ジャック・マルテル
Jean Tessier
ジャン・テシエ
Andre Teche
アンドレ・テシュ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanofi Aventis France
Original Assignee
Roussel Uclaf SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf SA filed Critical Roussel Uclaf SA
Publication of JPH04234830A publication Critical patent/JPH04234830A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/647—One oxygen atom attached in position 2 or 6 and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10—Organic substances
    • A23K20/105—Aliphatic or alicyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10—Organic substances
    • A23K20/111—Aromatic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
    • A61K31/215—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
    • A61K31/22—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シクロプロパンカルボ
ン酸の新誘導体に関する。
【０００２】
【発明の具体的説明】しかして、本発明の主題は、全て
の可能な異性体形態にあるか又はそれらの混合物の形態
にある次式（Ｉ）
【化１５】 ［ここで、Ｒは、１個以上の同一若しくは異なった官能
基で置換された１〜１８個の炭素原子を含有するアルキ
ル基、又は場合により１個以上の同一若しくは異なった
官能基により置換されていることがある６〜１４個の炭
素原子を含有するアリール基、又は場合により１個以上
の同一若しくは異なった官能基によって置換されている
ことのある複素環式基を表わし、Ｑ’は水素原子、基ａ
ｌｋ（ここでａｌｋは１〜２０個の炭素原子を含有する
アルキル基を表わす）又は基Ａ’（ここでＡ’はａ）１
〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基か、或いは、 ｂ）場合により、１〜４個の炭素原子を含有するアルキ
ル基、２〜６個の炭素原子を含有するアルケニル基、２
〜６個の炭素原子を含有するアルケニルオキシ基、４〜
８個の炭素原子を含有するアルカジエニル基、メチレン
ジオキシ基及びハロゲン原子よりなる群から選ばれる１
個以上の基で置換されていることのあるベンジル基か、
或いは ｃ）次式
【化１６】 （ここで、置換基Ｒ１　は水素原子又はメチル基を表わ
し、置換基Ｒ２　は単環式アリール又は基−ＣＨ２　−
Ｃ≡ＣＨを表わす） の基、特に５−ベンジル−３−フリルメチル基か、或い
は、 ｄ）次式
【化１７】 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３　
は２〜６個の炭素原子及び１個以上の炭素−炭素不飽和
を含有する有機脂肪族基、特に基−ＣＨ２　−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２　、−ＣＨ２　−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３　、−ＣＨ２
　−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２　又は−ＣＨ２　−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＨ２　−ＣＨ３　を表わす） の基か、或いは、 ｅ）次式
【化１８】 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３　
は前記と同じ意味を有し、Ｒ’１　及びＲ’２　は、同
一又は異なっていてよく、水素原子、ハロゲン原子、１
〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１０個の
炭素原子を含有するアリール基、２〜５個の炭素原子を
含有するアルキルオキシカルボニル基又はシアノ基を表
わす）の基か、或いは ｆ）次式
【化１９】 （ここで、Ｂは酸素若しくは硫黄原子又は基−Ｃ（＝Ｏ
）−若しくは−ＣＨ２　−を表わし、Ｒ４　は基−Ｃ≡
Ｎ、メチル基、基−ＣＯＮＨ２　−、基−ＣＳＮＨ２　
又は基−Ｃ≡ＣＨを表わし、Ｒ５　はハロゲン原子又は
メチル基を表わし、ｎは０、１又は２に等しい数を表わ
す）の基、特に３−フェノキシベンジル、α−シアノ−
３−フェノキシベンジル、α−エチニル−３−フェノキ
シベンジル、３−ベンゾイルベンジル、１−（３−フェ
ノキシフェニル）エチル又はα−チオアミド−３−フェ
ノキシベンジル基か、或いは ｇ）次式
【化２０】 の基か、或いは ｈ）次式
【化２１】 （ここで、置換基Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　及びＲ９　は
水素原子、塩素原子又はメチル基を表わし、記号Ｓ／Ｉ
は芳香族環又は類似のジヒドロ若しくはテトラヒドロ環
を意味する） の基か、或いは ｉ）次式
【化２２】 の基か、或いは ｊ）次式
【化２３】 （ここで、Ｒ１０は水素原子又は基−ＣＮを表わし、Ｒ
１２は基−ＣＨ２　−又は酸素原子を表わし、Ｒ１１は
チアゾリル又はチアジアゾリル基を表わし、それの−Ｃ
Ｈ（−Ｒ１０）−との結合は有効な位置のいずれかにあ
ってよく、そしてＲ１２は硫黄原子と窒素原子との間に
含まれている炭素原子によってＲ１１に結合している）
の基か、或いは ｋ）次式
【化２４】 の基か、或いは ｌ）次式
【化２５】 （ここで、Ｒ１３は水素原子又は基−ＣＮを表わす）の
基か、或いは ｍ）次式
【化２６】 （ここで、Ｒ１３は前記の通りであり、ベンゾイル基は
３又は４位置にある） の基か、或いは ｎ）次式
【化２７】 （ここで、Ｒ１４は水素原子又はメチル、エチニル若し
くはシアノ基を表わし、Ｒ１５及びＲ１６は異なってい
て水素、ふっ素又は臭素原子を表わす） の基か、或いは ｏ）次式
【化２８】 （ここで、Ｒ１４は前記の通りであり、Ｒ１７のそれぞ
れは１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜４
個の炭素原子を含有するアルコキシ基、１〜４個の炭素
原子を含有するアルキルチオ基、１〜４個の炭素原子を
含有するアルキルスルホニル基、トリフルオルメチル、
３，４−メチレンジオキシ、クロル、フルオル又はブロ
ム基を表わし、ｐは０、１又は２に等しい数を表わし、
Ｂ’は酸素原子又は硫黄原子を表わす） の基を表わし、Ｒは、１個以上の同一若しくは異なった
官能基で置換された１〜１８個の炭素原子を含有するア
ルキル基、又は場合により１個以上の同一若しくは異な
った官能基により置換されていることがある６〜１４個
の炭素原子を含有するアリール基、又は場合により１個
以上の同一若しくは異なった官能基によって置換されて
いることのある複素環式基を表わす］ の化合物にある。
【０００３】本発明の上記式（Ｉ）の化合物は、全ての
可能な異性体形態にあるか又はそれらの混合物の形態に
ある次式（Ｉ’）
【化２９】 （ここで、Ａ’及びＲは前記の意味を有し、二重結合は
Ｚ又はＥ配置を有する） の化合物の製造中間体である。
【０００４】式（Ｉ）及び（Ｉ’）の化合物は、多くの
立体異性体形態で存在できる。これらは、事実、シクロ
プロパンの１及び３位に２個の不整炭素原子を持ってい
る。さらに、それらは、Ｒ部分と同じようにＡ部分で１
個以上の不整中心を示すことができる。
【０００５】Ａがアルキル基を表わすときは、これは、
好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル又はｔ−ブチル基である。 Ａが１個以上のアルキル基で置換されたベンジル基を表
わすときは、このアルキル基は好ましくはメチル又はエ
チル基である。Ａが１個以上のアルケニル基で置換され
たベンジル基を表わすときは、このアルケニル基は好ま
しくはビニル、アリル、２−メチルアリル又はイソブテ
ニル基である。Ａが１個以上のアルケニルオキシ基で置
換されたベンジル基を表わすときは、このアルケニルオ
キシ基は好ましくはビニルオキシ、アリルオキシ、２−
メチルアリルオキシ又はイソブテニルオキシ基である。 Ａが１個以上のハロゲン原子で置換されたベンジル基を
表わすときは、このハロゲンは好ましくは塩素、臭素又
はふっ素原子である。
【０００６】Ｒが１個以上の官能基で置換されたアルキ
ル基を表わすときは、アルキルとは、好ましくは１〜８
個の炭素原子を含有する基、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル又はｔ
−ブチルである。Ｒが１個以上の官能基で置換されたア
ルキル基を表わすときは、官能基とは、好ましくはハロ
ゲン原子、基−ＯＨ若しくは−ＳＨ、基−ＯＲ’若しく
は−ＳＲ’（ここでＲ’は１〜８個の炭素原子を含有す
るアルキル基を表わす）、基−ＮＯ２　若しくはＮ（Ｒ
”）（Ｒ’’’　）（ここでＲ”及びＲ’’’　は同一
又は異なっていてもよく、水素原子又は１〜８個の炭素
原子を含有するアルキル基を表わす）、基−Ｃ≡Ｎ、−
ＳＯ３　Ｈ若しくは−ＰＯ４　Ｈ２　又は基−ＣＯａｌ
ｋ１　、−ＳＯ２　ａｌｋ２　、若しくは−ＳＯ３　ａ
ｌｋ３　（ここでａｌｋ１　、ａｌｋ２　及びａｌｋ３
　は１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基を表わ
す）である。また、Ｒはアリール基で置換されたアルキ
ル基、例えばベンジル基又はフェネチル基を表わすこと
ができる。また、アリール基自体は、１個以上の基−Ｏ
Ｈ、−Ｏａｌｋ若しくはａｌｋ（ａｌｋは１〜８個の炭
素原子を含有する）、１個以上の−ＣＦ３　、−ＯＣＦ
３　若しくは−ＳＣＦ３　又は基（Ｇ）
【化３０】 で置換されていてもよい。また、Ｒは、二つの隣接炭素
上に基（Ｇ１　）
【化３１】 又は基
【化３２】 が置換しているアルキル基を表わすこともできる。Ｒが
１個以上の官能基で置換されたアルキル基を表わすとき
は、Ｒの好ましい基として下記の基をあげることができ
る。 −（ＣＨ２　）ｎ　−ＣＨａｌ３　（ここでｎは１〜８
の整数であり、Ｈａｌはハロゲン原子である）、例えば
基−ＣＨ２　−ＣＣｌ３　、−ＣＨ２　−ＣＦ３　、−
ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＣｌ３　又は−ＣＨ２　−ＣＨ
２　−ＣＦ３　。 −（ＣＨ２　）ｎ１−ＣＨＨａｌ２　（ここでＨａｌは
上記で定義した通りであり、ｎ１　は０〜８の整数であ
る）、例えば基−ＣＨ２　−ＣＨＣｌ２　、−ＣＨ２　
−ＣＨＦ２　又は−ＣＨＦ２　。 −（ＣＨ２　）ｎ　−ＣＨ２　Ｈａｌ（ここでｎ及びＨ
ａｌは上で定義した通りである）、例えば基−ＣＨ２　
−ＣＨ２　Ｃｌ又は−ＣＨ２　−ＣＨ２　Ｆ。 −Ｃ−（ＣＨａｌ３　）３　（ここでＨａｌは上で定義
した通りである）、例えば基−Ｃ−（ＣＦ３　）３　又
は−Ｃ（ＣＦ３　）２　（ＣＣｌ３　）。 −Ｃ（ＣＨ３　）（ＣＦ３　）２　、−Ｃ（ＣＦ３　）
（ＣＨ３　）２　又は−Ｃ（ＣＦ３　）（ＣＨ３　）（
ＣＨ２　−ＣＨ３　）。 −ＣＨ（ＣＦ３　）（ＣＨ３　）又は−ＣＨ（ＣＦ３　
）２　。 −Ｃ（ＣＨ３　）２　（ＣＮ）、−ＣＨ（ＣＨ３　）（
ＣＮ）又は−（ＣＨ２　）ｎ　−ＣＮ（ここでｎは先に
定義した通りである）。 −ＣＨ（ＣＨａｌ３　）（ＣＮ）（ここでＨａｌは上で
定義した通りである）、例えば−ＣＨ（ＣＣｌ３　）（
ＣＮ）。 −（ＣＨ２　）ｎ　−ＯＲ’（ここでｎは上で定義した
通りであり、Ｒ’は水素原子又は１〜８個の炭素原子を
含有する直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を表わす）、
例えば基−ＣＨ２　−ＯＣＨ３　、−ＣＨ２　−ＣＨ２
　−Ｏ−ＣＨ３　、−ＣＨ２−ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　
−ＣＨ３　又は−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＯＨ。 −（ＣＨ２　）ｎ　−Ｎ（Ｒ’）２　（ここでｎ及びＲ
’は上で定義した通りであり、２個の基Ｒ’は互に異な
っていてよい）、例えば基−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＮＨ
（ＣＨ３　）、−ＣＨ２　−ＣＨ２　−Ｎ（ＣＨ３　）
２　、又は−ＣＨ２　−ＣＨ２　−Ｎ（ＣＨ３　）（Ｃ
Ｈ２　−ＣＨ３　）。
【化３３】 （ここでｎは上で定義した通りである）、例えば基
【化
３４】 −（ＣＨ２　）ｎ　−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２　（ＯＨ）
（ここでｎは上で定義した通りである）、例えば基−Ｃ
Ｈ２　−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２　−ＯＨ。
【化３５】 （ここでｎは上で定義した通りである）、例えば基
【化
３６】 又は
【化３７】
【化３８】 （ここでｎは上で定義した通りである）、例えばベンジ
ル又はフェネチル基。
【化３９】 （ここでｎは上で定義した通りである）、例えば基
【化
４０】 Ｒが置換されていることのあるアリール基を表わすとき
は、これは、好ましくはフェニル基、或いは１個以上の
基−ＯＨ、−Ｏａｌｋ若しくはａｌｋ（ａｌｋは１〜８
個の炭素原子を有する）、又は基−ＣＦ３　、−ＯＣＦ
３若しくは−ＳＣＦ３　で置換されたフェニル基である
。Ｒが複素環式基を表わすときは、これは好ましくはピ
リジニル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル又は
チアゾリル基である。
【０００７】本発明の好ましい化合物の中でも、シクロ
プロピルメタン酸部分が１Ｒ，ｃｉｓ又は１Ｒ，ｔｒａ
ｎｓ構造である化合物、特にシクロプロピルメタン酸部
分が１Ｒ，ｃｉｓ構造である化合物をあげることができ
る。
【０００８】式（Ｉ’）の化合物は、これらを寄生虫の
駆除に使用するのを可能ならしめる有益な性質を示す。 例えば、これは、植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血
動物の寄生虫の駆除があげられる。
【０００９】本発明の化合物は、例えば次式（ＩＶ）
【
化４１】 （ここで、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、ａｌｋは１
〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を表わす）の
化合物をまずそのハロゲン原子を除去できるアルカリ性
試剤と反応させ、次いで （ｉ）カルボキシル基を導入できる試剤と反応させて次
式（Ｖ）
【化４２】 の化合物を得、これにエステル化剤を作用させて次式（
ＶＩ）
【化４３】 （ここで、Ｒは前記と同じ意味を有する）の化合物を得
るか、或いは （ｉｉ）次式 Ｈａｌ−ＣＯ２　Ｒ （ここで、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、Ｒは前記の
意味を有する） の誘導体と反応させて直接に次式（ＶＩ）
【化４４】 の化合物を得ることからなる方法により製造され、次い
で式（ＶＩ）の化合物に温和な水素化剤を作用させて次
式（ＶＩＩ）
【化４５】 （ここで、二重結合はＺ配置を有する）の化合物を得、
この化合物にシクロプロパンの１位炭素上のエステル官
能基を選択的に解裂できる酸加水分解剤を作用させて対
応する次式（ＩＩ）
【化４６】 （ここで、Ｒは前記したものと同じ意味を有する）の酸
又はこの酸の官能性誘導体を次式（ＩＩＩ）Ａ’−ＯＨ
　　　　　　　　（ＩＩＩ）（ここで、Ａは前記したも
のと同じ意味を有する）のアルコールと反応させれば対
応する式（Ｉ’）の化合物を得ることができる。
【００１０】上記の製造法の好ましい実施方法によれば
、Ｈａｌは臭素又は塩素原子を表わし、ａｌｋはｔ−ブ
チル又はベンジル基を表わし、ビニルハロゲンを除去で
きるアルカリ性試剤はブチルリチウムであり、カルボキ
シル基を導入できる試剤は二酸化炭素である。温和な水
素化剤は微量のキノリンの存在下にパラジウムのような
触媒の存在下での水素であり、エステル官能基ＣＯ２　
ａｌｋを選択的に解裂できる酸加水分解剤はｐ−トルエ
ンスルホン酸である。用いられる酸の官能性誘導体は、
好ましくは酸クロリドである。式（ＩＩ）の酸を式（Ｉ
ＩＩ）のアルコールと反応せしめるときは、好ましくは
それはジシクロヘキシルカルボジイミドの存在下で行な
われる。また、式（Ｖ）の化合物がまず温和な水素化剤
の作用に付され、次いで還元剤の作用に付されることか
らなる、化学者には自明な変法も含まれる。
【００１１】また、本発明では、 次式（ＶＩ）
【化４７】 （ここで、Ｒ及びａｌｋは上で定義した通りである）の
化合物にシクロプロパンの１位のエステル官能基を選択
的に解裂できる酸加水分解剤を作用させて次式（ＩＸ）
【化４８】 （ここで、Ｒは先に定義した通りである）の化合物を得
、この化合物に、 （ｉ）それが官能性誘導体の形であるときは、次式（Ｉ
ＩＩ） Ａ’−ＯＨ　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（ここで、
Ａ’は前記したものと同じ意味を有する）のアルコール
を作用させて次式（Ｘ）
【化４９】 （ここで、Ｒ及びＡ’は前記と同じ意味を有する）の化
合物を得ることができ、この化合物に温和な水素化剤を
作用させれば式（Ｉ’）の化合物を得ることができ、或
いは （ｉｉ）式（ＩＸ）の化合物にまず温和な水素化剤を作
用させて次式（ＩＩ）
【化５０】 （ここで、Ｒは先に定義した通りであり、二重結合はＺ
配置を有する） の化合物を得、次いでそれが官能性誘導体の形であるな
らば式（ＩＩＩ）のアルコールを作用させれば式（Ｉ’
）の化合物を得ることができる。
【００１２】また、本発明によれば、次式（Ｖ）
【化５
１】 （ここで、ａｌｋは１〜８個の炭素原子を含有するアル
キル基を表わす） の酸に２，２，２−トリクロルエタノールを作用させて
次式（ＸＩＩ）
【化５２】 の化合物を得、この化合物に酸加水分解を作用させて次
式（ＸＩＩＩ）
【化５３】 の化合物を得、この化合物に次式（ＩＩＩ）Ａ’−ＯＨ
　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（ここで、Ａ’は前記
したものと同じ意味を有する）のアルコールを作用させ
て次式（ＸＩＶ）
【化５４】 の化合物を得、この化合物にアセチレン性炭素にあるエ
ステル官能基を解裂させるための試剤を作用させて次式
（ＸＶ）
【化５５】 の化合物を得ることができ、この化合物に温和な水素化
剤を作用させて式（ＸＩ）の化合物とし、さらにこれを
エステル化して式（Ｉ’）の化合物を得ることができる
。
【００１３】この上記の製造法の好ましい実施方法にお
いて、式（Ｖ）のａｌｋはｔ−ブチル又はベンジル基を
表わし、酸加水分解剤はｐ−トルエンスルホン酸であり
、式（ＸＩＩＩ）の化合物のエステル化は、ジシクロヘ
キシルカルボジイミド又はジイソプロピルカルボジイミ
ドの存在下に式（ＸＩＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の
アルコールを反応させることによって起り、式（ＸＩＶ
）のエステルの解裂は、酸媒体中で金属粉末、例えば亜
鉛粉末を用いて起り、温和な水素化剤は、微量のキノリ
ンの存在下にパラジウムのような触媒の存在下での水素
である。
【００１４】上記の方法は、水素化工程とエステル化工
程とを逆した変法を含む。したがって、この場合には、
次式（ＸＶ）
【化５６】 （ここで、Ａ’は先に定義した通りである）の化合物に
エステル化剤を作用させて次式（Ｘ）
【化５７】 （ここで、Ｒ及びＡ’は先に定義した通りである）の化
合物を得ることができ、この化合物に温和な水素化剤を
作用させれば式（Ｉ’）の化合物を得ることができる。 上記の製造法を実施する好ましい条件は、類似の操作に
ついて前記したものと同等である。
【００１５】例１：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル
−３−［（Ｚ）３−（２，２，２　−トリフルオルエト
キシ）−３−オキソ−１−プロペニル］シクロプロパン
カルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル
１．３ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［
（Ｚ）３−オキソ−３−（２，２，２　−トリフルオル
エトキシ）−１−プロペニル］シクロプロパンカルボン
酸と０．１ｍｌのピリジンと１５ｍｌの塩化メチレンと
を撹拌下に混合し、次いで１．０５ｇのジシクロヘキシ
ルカルボジイミドを加えた。次いで、塩化メチレン５ｍ
ｌ中の（Ｓ）α−ヒドロキシ−３−フェノキシベンゼン
アセトニトリル１．３５ｇの溶液を加えた。全体を周囲
温度にて５時間撹拌しそして不溶物質を濾去し、塩化メ
チレンで洗浄した。濾液に２Ｎ塩酸を加えた。これをデ
カントし、水洗し、脱水しそして乾燥させた。得られた
油状物をシリカ上でのクロマトグラフィー［溶出剤：シ
クロヘキサン／酢酸エチル、９５：５］により精製した
。かくして、求める生成物１．３３ｇが得られた。 αＤ　＝＋４２°±２°（ｃ＝０．７％、ベンゼン）　
　ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３　：ｐ．ｐ．ｍ．　　１．２６及
び１．２８：２位におけるメチルのＨ　　１．９７〜　
　２．１１：シクロプロパンの１位における炭素のＨ　
　３．１　　〜　　３．４　　：シクロプロパンの３位
における炭素のＨ　　６．５　　〜　　６．９　　：プ
ロペニル基の１位における炭素のＨ　　５．９　　〜　
　５．９３：プロペニル基の２位における炭素のＨ　　
６．３　　　　　　　　　　　　　　：ＣＮ基を担持す
る炭素のＨ　　４．３　　〜　　４．７　　：トリフル
オルエトキシ基のＨ例１において使用した酸は次のよう
に調製した。
【００１６】調製１：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−（２，２，２　−トリフルオル
エトキシ）−３−オキソ−１−プロペニル］シクロプロ
パンカルボン酸 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（３
−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロピニル）−シクロ
プロパンカルボン酸１，１−ジメチルエチル２６ｇの（
１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブ
ロムビニル）シクロプロパンカルボン酸１，１−ジメチ
ルエチルを１７５ｍｌの無水テトラヒドロフラン中に入
れた。次いでシクロヘキサン中のブチルリチウムの２０
％溶液６０ｍｌを−６５℃にて加えた。全体を−６０℃
にて１時間撹拌し、次いで二酸化炭素の流れを１．５時
間バブリングさせそして反応混合物を１Ｎ水酸化ナトリ
ウムが加えられている氷水中に注ぎ込み、全体をエーテ
ルで洗浄した。アルカリ性の水相をｐＨ４まで酸性化さ
せ、エーテルで抽出した。有機相を脱水しそして減圧下
で乾固させた。かくして生成物が得られ、これを石油エ
ーテル（沸点６０〜８０℃）から再結晶させた。融点１
４４℃の求める生成物８．３ｇがかくして得られた。 　　ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３　：ｐ．ｐ．ｍ．　　１．２２
及び１．３７：シクロプロパンの２位におけるメチルの
プロトン　　１．７８　　　　　　　　　　　　：シク
ロプロパンの１位及び３位におけるプロトン　　１．４
７　　　　　　　　　　　　：ｔｅｒｔ−ブチルのプロ
トン　　８．２５　　　　　　　　　　　　：−Ｃ（＝
Ｏ）−ＯＨ基のプロトン段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，
２−ジメチル−３−［３−オキソ−３−（２，２，２　
−トリフルオルエトキシ）−１−プロピニル］シクロプ
ロパンカルボン酸１，１−ジメチルエチル 段階Ａで調製した生成物４ｇとジシクロヘキシルカルボ
ジイミド３．５ｇとを、塩化メチレン２０ｍｌとピリジ
ン１ｍｌとを含有する溶液中に入れた。反応混合物を撹
拌下に１時間保ち、次いで２．１５ｇのトリフルオルエ
タノールと５ｍｌの塩化メチレンとを加えた。全体を２
０℃にて撹拌下に１６時間保ち、濾過しそして塩化メチ
レンで洗浄した。濾液を乾固させ、硫酸エーテルで溶解
させ、１Ｎ塩酸及び次いで水により洗浄しそして脱水し
た。これを濃縮して５ｇの生成物を単離し、これをシリ
カ上でクロマトグラフにかけた［溶出剤：ベンゼン／酢
酸エチル、９５：５］。かくして、求める生成物３．５
ｇが得られた。 　　ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３　：ｐ．ｐ．ｍ．　　１．２　
　及び１．３７：２位におけるメチルのＨ　　１．７７
　　　　　　　　　　　　：シクロプロパンの１位及び
３位における炭素のＨ　　１．４３　　　　　　　　　
　　　：１，１−ジメチルエチル基のメチルのＨ　　４
．３　　〜　　４．７　　：トリフルオルエトキシ基の
Ｈ段階Ｃ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［
３−オキソ−３−（２，２，２　−トリフルオルエトキ
シ−１−プロピニル］シクロプロパンカルボン酸 前段階で調製した生成物３．３ｇとトルエン３０ｍｌと
ｐ−トルエンスルホン酸１００ｍｇとを含有する混合物
を環流させ、ガスの発生が止まるまで環流を維持した。 これを冷却し、水洗し、脱水しそして乾固させた。かく
して求める生成物２．６ｇが得られ、これをそのまま次
の段階に使用した。 段階Ｄ：（１Ｒ　ｃｉｓ）−２，２−ジメチル−３−［
（Ｚ）３−オキソ−３（２，２，２　−トリフルオルエ
トキシ）−１−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸
硫酸バリウム上の１０％水酸化パラジウム５００ｍｇと
酢酸エチル５ｍｌとを、水素化装置に接続された丸形フ
ラスコに入れた。前段階で調製した生成物２ｇと酢酸エ
チル４５ｍｌとキノリン０．５ｍｌとを加え、吸収が終
るまで水素化を行なった。得られた生成物を濾過し、濾
液を１Ｎ塩酸及び次いで水により洗浄しそして乾固させ
た。生成物２ｇが得られ、これをシリカ上でクロマトグ
ラフにかけた［溶出剤：シクロヘキサン／酢酸エチル／
酢酸、７０：３０：１］。かくして、求める生成物１．
３ｇが得られた。 　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１
．３　　及び１．３２：２位におけるメチルのＨ　　１
．９２〜　　２．０６：シクロプロパンの１位における
炭素のＨ　　３．０７〜　　３．３８：シクロプロパン
の３位における炭素のＨ　　６．６　　〜　　６．９　
　：プロペニル基の１位における炭素のＨ　　５．９　
　〜　　６．０　　：プロペニル基の２位における炭素
のＨ　　４．３　　〜　　４．７　　：トリフルオルエ
トキシ基のＨ
【００１７】例２：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，
２−ジメチル−３−［（Ｚ）３−オキソ−３−（２，２
，２　−トリフルオルエトキシ）−１−プロペニル］シ
クロプロパンカルボン酸（１Ｓ）２−ジメチル−４−オ
キソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−
１−イル１．９ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル
−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−（２，２，２　−ト
リフルオルエトキシ）−１−プロペニル］シクロプロパ
ンカルボン酸と１２ｍｌの塩化メチレンと１００ｍｇの
ジメチルアミノピリジンとを混合した。次いで１．４ｇ
のジシクロヘキシルカルボジイミドを加え、続いて１．
１ｇの（Ｓ）３−（２−プロペニル）−１−ヒドロキシ
−２−メチル−４−オキソ−シクロペント−２−エンと
５ｍｌの塩化メチレンとを加えた。全体を周囲温度にて
撹拌下に２時間保った。生成した不溶物質を濾過により
除去した。濾液を０．５Ｎ塩酸で洗浄し、次いで水洗し
かつ脱水して乾燥させた。かくして生成物３ｇが得られ
、これをシリカ上でのクロマトグラフにかけた［溶出剤
：ベンゼン／酢酸エチル、９５：５］。かくして求める
生成物２．２ｇが得られた。 αＤ　＝＋３８°±２．５°（ｃ＝０．５％、ベンゼン
）　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　
１．２９及び１．３２：シクロプロパンの２位における
メチルのＨ　　１．９７〜　　２．１１：シクロプロパ
ンの１位におけるＨ　　３．０５〜　　３．３７：シク
ロプロパンの３位におけるＨ　　６．７　　〜　　７　
　　　　　：プロペニル基の１位における炭素のＨ　　
５．９　　及び６．１　　：プロペニル基の２位におけ
る炭素のＨ　　４．３　　〜　　４．７５：トリフルオ
ルエトキシ基のＨ　　５．７　　　　　　　　　　　　
　　：ＣＯ２　のαにおけるシクロペンテンのＨ　　２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　：シクロペンテ
ンにより担持されたメチルのＨ　　４．８　　〜　　５
．２５：シクロペンテンにより担持されたプロペニルの
３位に　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　おけるＨ
【００１８】例３：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，
２−ジメチル−３−［（Ｚ）３−オキソ−３−（フェニ
ルメトキシ）−１−プロペニル］シクロプロパンカルボ
ン酸（１Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−（フェニルメトキシ）−１−プ
ロペニル］シクロプロパンカルボン酸クロリド１．６ｇ
の（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−
３−オキソ−３−（フェニルメトキシ）−１−プロペニ
ル］シクロプロパンカルボン酸と１０ｍｌのイソプレン
と１ｍｌの塩化チオニルとを含有する混合物を窒素の流
れの下で５時間撹拌し、次いで濃縮して２ｇの生成物を
得、これをそのまま次の段階に使用した。 段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−（フェニルメトキシ）−１−プ
ロペニル］シクロプロパンカルボン酸（１Ｓ）α−シア
ノフェノキシベンジル 段階Ａで調製した生成物１ｇを、（Ｓ）α−ヒドロキシ
−３−フェノキシベンゼンアセトニトリル７００ｍｇと
ベンゼン２０ｍｌとピリジン０．６ｍｌとを含有する溶
液に加えた。反応混合物を周囲温度にて撹拌下に１６時
間保ち、氷水と１Ｎ塩酸との混合物に注ぎ込んだ。得ら
れた懸濁液を撹拌しそしてベンゼンで抽出した。ベンゼ
ン抽出物を水洗し、脱水し、濾過しそして乾固させた。 生成物１．５ｇが得られ、これをシリカ上でのクロマト
グラフにかけた［溶出剤：シクロヘキサン／酢酸エチル
、８：２］。かくして、融点８３℃の求める生成物８６
１ｍｇが得られた。 αＤ　＝＋６９°±５°（ｃ＝０．２％、ベンゼン）　
　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１．
２５　　　　　　　　　　　　：シクロプロパンの２位
におけるメチルのＨ　　６．３３　　　　　　　　　　
　　：ＣＮ基を担持する炭素のＨ
【００１９】調製２：
（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３
−オキソ−３−（フェニルメトキシ）−１−プロペニル
］シクロプロパンカルボン酸段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）
２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−２−カルボキシエテ
ニル］シクロプロパンカルボン酸１，１−ジメチルエチ
ル 酢酸エチル４０ｍｌ中の２ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２
−ジメチル−３−［２−カルボキシエチニル］シクロプ
ロパンカルボン酸１，１−ジメチルエチルを硫酸バリウ
ム上の１０％水酸化パラジウム０．３８ｇとキノリン０
．４ｍｌとの存在下に水素化した。全体を濾過し、濾液
を０．５Ｎ塩酸で洗浄し、次いで中性になるまで水洗し
、脱水しそして減圧下に濃縮乾固して、融点９４℃の求
める生成物２ｇを得た。 段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−（フェニルメトキシ）−１−プ
ロペニル］シクロプロパンカルボン酸１，１−ジメチル
エチル 段階Ａで調製した生成物２．４ｇを酢酸エチル２０ｍｌ
中に加えた。次いで、２．３４ｇのＯ−ベンジル−Ｎ，
Ｎ−ジイソピルイソ尿素［エツシミット等、リービッヒ
・アナーレン・ヘミー（１９６５）、第６８５巻、第１
６１頁］を加えた。全体を周囲温度で１６時間撹拌し、
濾過しそして濾液を減圧下で濃縮した。黄色油状物４．
３ｇが得られ、これをシリカ上でクロマトグラフにかけ
た［溶出剤：ベンゼン／シクロヘキサン、７：３］。か
くして、求める生成物２ｇが得られた。 　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１
．２２及び１．２８：シクロプロパンの２位におけるメ
チルのＨ　　１．７７〜　　１．９１：シクロプロパン
の１位における炭素のＨ　　２．９８〜　　３．３　　
：シクロプロパンの３位における炭素のＨ　　６．５　
　〜　　６．８　　：プロペニル基の１位における炭素
のＨ　　５．８　　〜　　６　　　　　　：プロペニル
基の２位における炭素のＨ　　１．４３　　　　　　　
　　　　　：ジメチルエチル基のメチルのＨ　　５．１
　　　　　　　　　　　　　　：フェニルメトキシ基の
メトキシのＨ段階Ｃ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−（フェニルメトキ
シ）−１−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸 前段階で調製した生成物２ｇとトルエン３０ｍｌとｐ−
トルエンスルホン酸１００ｍｇとを含有する混合物を９
０℃にて溶解させた。これを撹拌下に約２時間保ち、乾
固させて２ｇの生成物を得、これをシリカ上でクロマト
グラフにかけた［溶出剤：シクロヘキサン／酢酸エチル
／酢酸、６０：４０：１］。かくして、求める生成物１
．４ｇが得られた。 　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１
．２５及び１．３　　：シクロプロパンの２位における
メチルのＨ　　１．８４〜　　１．９８：シクロプロパ
ンの１位における炭素のＨ　　３．１４〜　　３．４３
：シクロプロパンの３位における炭素のＨ　　６．４　
　〜　　６．７７：プロペニル基の１位における炭素の
Ｈ　　５．９８　　　　　　　　　　　　：プロペニル
基の２位における炭素のＨ
【００２０】例４：（１Ｒ　
ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３−オキソ
−３−（フェニルメトキシ）−１−プロペニル］シクロ
プロパンカルボン酸（１Ｓ）−２−メチル−４−オキソ
−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−
イル １ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ
）−３−オキソ−３−（フェニルメトキシ）−１−プロ
ペニル］シクロプロパンカルボン酸クロリドを（Ｓ）３
−（２−プロペニル）−１−ヒドロキシ−２−メチル−
４−オキソ−シクロペント−２−エン−１−イル４５０
ｍｇとベンゼン２０ｍｌとピリジン０．６ｍｌとの混合
物に加えた。全体を撹拌下に１６時間保ちそして反応混
合物を氷水と１Ｎ塩酸との混合物に注ぎ込んだ。全体を
ベンゼンで抽出し、ベンゼン相を合して水洗し、脱水し
そして乾固させた。生成物１．５ｇが得られ、これをシ
リカ上でのクロマトグラフにかけた［溶出剤：シクロヘ
キサン／酢酸エチル、８：２］。かくして、求める生成
物５００ｍｇが得られた。 αＤ　＝＋３７°±２．５°（ｃ＝０．５％、ベンゼン
）　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　
１．２７及び１．３１：シクロプロパンの２位における
メチルのＨ　　１．８７〜　　２　　　　　　：シクロ
プロパンの１位における炭素のＨ　　３．１２〜　　３
．４５：シクロプロパンの３位における炭素のＨ　　５
．８　　〜　　６．８　　：プロペニル基の１位及び２
位におけるＨ　　５．２　　　　　　　　　　　　　　
：フェニルメトキシ基のメトキシのＨ　　５．６　　〜
　　５．７　　：ＣＯ２　のαにおけるシクロペンテン
のＨ　　２　　　　　　　　　　　　　　　　　　：シ
クロペンテンにより担持されたメチルのＨ　　４．８　
　〜　　５．２　　：シクロペンテンにより担持された
プロペニルのＨ
【００２１】例５：（１Ｒ　ｃｉｓ）２
，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−フェ
ノキシ−１−プロペニル］−シクロプロパンカルボン酸
（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル １．５ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［
（Ｚ）−３−オキソ−３−フェノキシ−１−プロペニル
］シクロプロパンカルボン酸と１．４５ｇの（Ｓ）α−
ヒドロキシ−３−フェノキシ−ベンゼンアセトニトリル
とから出発し、例１のように操作を行なって求める生成
物１．８ｇを得た。 αＤ　＝＋５４°±２．５°（ｃ＝０．５％、ベンゼン
）　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　
１．２５　　　　　　　　　　　　：シクロプロパンの
２位におけるＨ　　１．９７〜　　２．１２：シクロプ
ロパンの１位におけるＨ　　３．２５〜　　３．６　　
：シクロプロパンの３位におけるＨ　　６．６　　〜　
　７　　　　　　：プロペニル基の１位におけるＨ　　
６．１　　〜　　６．３　　：プロペニル基の２位にお
けるＨ　　６．９　　〜　　７．７　　：３−フェノキ
シフェニル基の芳香族Ｈ調製３：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，
２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−フェノ
キシ−１−プロペニル］−シクロプロパンカルボン酸 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３
−オキソ−３−フェノキシ−１−プロピニル］シクロプ
ロパンカルボン酸１，１−ジメチルエチル ２５ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（２
’，２’　−ジブロムビニル）シクロプロパンカルボン
酸１，１−ジメチルエチルを２５０ｍｌのテトラヒドロ
フラン中に溶解させた。次いで、シクロヘキサン中のブ
チルリチウムの２０％溶液４８ｍｌを−６５℃にて撹拌
下に加えた。撹拌を−６５℃にて１時間保ち、９．６ｍ
ｌのクロル蟻酸フェニルを加えた。全体を再び−６５℃
で撹拌下に１時間保ち、撹拌を維持しながら周囲温度に
戻した。これを燐酸１ナトリウムの飽和水溶液に注ぎ込
み、エーテルで抽出し、水洗しかつ脱水して２４．６ｇ
の油状物を得、これをシリカ上でのクロマトグラフィー
［溶出剤：シクロヘキサン／酢酸エチル、９：１］によ
り精製した。かくして、求める生成物１４．４ｇを単離
した。 　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１
．２３及び１．４２：シクロプロパンの２位におけるメ
チルのＨ　　１．８２　　　　　　　　　　　　：シク
ロプロパンの１位及び３位におけるＨ　　１．５　　　
　　　　　　　　　　　：ジメチルエチル基のＨ　　７
　　　　　　〜　　７．６　　：芳香族Ｈ段階Ｂ：（１
Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３−オ
キソ−３−フェノキシ−１−プロペニル］シクロプロパ
ンカルボン酸１，１−ジメチルエチル硫酸バリウム上の
水酸化パラジウム８００ｍｇとキノリン０．８ｍｌと酢
酸エチル２０ｍｌとの存在下に、酢酸エチル６０ｍｌ中
の段階Ａで調製された生成物４ｇの溶液を水素化し、濾
過しそして塩酸の２Ｎ溶液２００ｍｌを加えた。全体を
デカントし、水洗しそして脱水した。 油状物４．１ｇが得られ、これをシリカ上で精製した［
溶出剤：シクロヘキサン／酢酸エチル、９５：５］。 かくして、求める生成物３．３５ｇが得られた。 　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１
．２３及び１．３　　：シクロプロパンの２位における
Ｈ　　１．８３〜　　１．９７：シクロプロパンの１位
におけるＨ　　３　　　　　　〜　　３．３３：シクロ
プロパンの３位におけるＨ　　１．４４　　　　　　　
　　　　　：メチルエチル基のＨ　　６．７　　〜　　
７　　　　　　：プロペニル基の１位におけるＨ　　６
．０３〜　　６．２１：プロペニル基の２位におけるＨ
　　７　　　　　　〜　　７．５　　：芳香族Ｈ段階Ｃ
：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−
３−オキソ−３−フェノキシ−１−プロペニル］シクロ
プロパンカルボン酸 前段階で調製した生成物３．３ｇとトルエン３５ｍｌと
ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１００ｍｇとの混合物
を環流させ、ガスの放出が終ったら直ちに環流を止めた
。全体を減圧下で乾固させて３．４ｇの生成物を得、こ
れをシリカ上でのクロマトグラフにかけた［溶出剤：シ
クロヘキサン／酢酸エチル／酢酸、７０：３０：１］。 融点５７℃の求める生成物２．４ｇが得られた。 　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１
．２５〜　　１．３３：シクロプロパンの２位における
メチルのＨ　　１．９　　〜　　２．０４：シクロプロ
パンの１位におけるＨ　　３．２　　〜　　３．５　　
：シクロプロパンの３位におけるＨ　　６．６　　〜　
　６．９　　：プロペニルの１位におけるＨ　　６．０
　　〜　　６．２　　：プロペニルの２位におけるＨ
【
００２２】例６：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−
３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−フェノキシ−１−プロ
ペニル］シクロプロパンカルボン酸（１Ｓ）２−メチル
−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペ
ンテン−１−イル１．５ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−
ジメチル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−フェノキシ
−１−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸と１ｇの
（Ｓ）３−（２−プロペニル）−１−ヒドロキシ−２−
メチル−４−オキソシクロペント−２−エン−１−イル
とから出発し、例２と同様に操作を行なって求める生成
物１．６ｇを得た。 αＤ　＝＋６６°±２．５°（ｃ＝０．５％、ベンゼン
）　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　
１．２６及び１．３３：シクロプロパンの２位における
Ｈ　　１．９５〜　　２．０９：シクロプロパンの１位
におけるＨ　　５．７　　　　　　　　　　　　　　：
ＣＯ２　のαにおけるシクロペンテンのＨ　　４．８　
　〜　　５．２　　：シクロペンテンにより担持された
プロペニルの３位に　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　おけるＨ　　２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　：シクロペンテンにより担持されたメ
チルのＨ　　６．１　　〜　　６．７　　：シクロプロ
パンにより担持されたプロペニルのＨ　　７　　　　　
　〜　　７．７　　：芳香族Ｈ
【００２３】例７：（１
Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３−オ
キソ−３−メトキシメトキシ−１−プロペニル］シクロ
プロパンカルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（３
−オキソ−３−メトキシメトキシ−１−プロピニル）シ
クロプロパンカルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル 無水ジメチルホルムアミド３０ｍｌ中の（１Ｒ　ｃｉｓ
）２，２−ジメチル−３−（３−ヒドロキシ−３−オキ
ソ−１−プロピニル）シクロプロパンカルボン酸（ＲＳ
）α−シアノ−３−フェノキシベンジル３ｇの溶液を＋
１０℃まで冷却し、次いで油中の６１％水素化ナトリウ
ム３００ｍｇを１５分間かけて、下記のように調製した
クロルメチルエーテル溶液２．５ｍｌに少しづつ加えた
。 全体を２時間撹拌し、燐酸１ナトリウムの水溶液に注ぎ
込み、酢酸エチルで抽出し、水洗し、脱水しそして濃縮
乾固させた。残渣をシリカ上でクロマトグラフにかけ、
混合物（シクロヘキサン／酢酸エチル、７５：２５）で
溶出させて所期生成物２ｇを回収した。 　　ＮＭＲスペクトルＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１
．２３〜１．２７及び１．３５〜１．４５：シクロプロ
パンの２位における　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　メチルのプロトン　　１．９５　　　　　　　　
　　　　：シクロプロパンの１位及び３位におけるプロ
トン　　５．２８　　　　　　　　　　　　：メトキシ
メトキシルのメチレンのプロトン　　３．５　　　　　
　　　　　　　　　：メトキシメトキシルのメチルのプ
ロトン　　６．４２及び６．４７：ＣＮと同じ炭素によ
り担持されたプロトン　　６．９２〜　　７．５８：芳
香族のプロトンクロルメチルエーテル溶液の調製 ４．５ｍｌのメチラールと０．５２ｍｌのメタノールと
を混合し、次いで３．５３ｍｌの塩化アセチルをゆっく
り加えた。全体を周囲温度にて３６時間撹拌して予期し
た溶液を得た。 段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−メトキシメトキシ−１−プロペ
ニル］シクロプロパンカルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−
３−フェノキシベンジル 酢酸エチル５０ｍｌ中における上記で得られた生成物２
．２ｇを、硫酸バリウム上の１０％水酸化パラジウム４
５０ｍｇの存在下に酢酸エチル３０ｍｌとキノリン０．
５ｍｌとの中で水素化した。全体を濾過し、濾液を１Ｎ
塩酸と水とで洗浄し、脱水しそして乾固させた。残留物
をシリカ上でクロマトグラフにかけ、混合物（シクロヘ
キサン／酢酸エチル、８：２）で溶出させて所期生成物
１．２ｇを回収した。 αＤ　＝＋４１°±３°（ｃ＝０．３％、ＣＨＣｌ３　
）　　ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１．２７
〜１．２８及び１．３３〜１．３５：シクロプロパンの
２位における　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
メチルのプロトン　　１．９３〜　　２．１　　：シク
ロプロパンの１位におけるプロトン　　３．１７〜　　
３．５　　：シクロプロパンの３位におけるプロトン　
　６．４７〜　　６．８２：１位におけるエチレン性プ
ロトン　　５．８５〜６．０及び５．８８〜６．１：２
位におけるエチレン性プロトン　　５．２７及び５．３
　　：メトキシのＣＨ２　のプロトン　　３．４７及び
３．５　　：メトキシのメチルのプロトン　　６．４　
　　　　　　　　　　　　　：ＣＮと同じ炭素により担
持される　　６．９２〜　　７．６７：芳香族のプロト
ンこの例の始めに使用した（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジ
メチル−３−［３−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロ
ピニル］シクロプロパンカルボン酸（ＲＳ）α−シアノ
−３−フェノキシベンジルは、対応する（ＲＳ）アルコ
ールを使用して、後記（Ｓ）エステルにおけると同様に
して調製することができる。
【００２４】例８：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル
−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−シアノメトキシ−１
−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３
−オキソ−３−シアノメトキシ−１−プロピニル］シク
ロプロパンカルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル ２ｍｌのクロルアセトニトリルを使用して例７と同様に
操作を行ない、エーテルで抽出した後、混合物（シクロ
ヘキサン／酢酸エチル、９：１）で溶出して所期生成物
２．６９ｇを得た。 段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−シアノメトキシ−１−プロペニ
ル］シクロプロパンカルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３
−フェノキシベンジル 上記で得られた生成物２．６９ｇから出発し、例７にお
けると同様に操作を行なって、混合物（シクロヘキサン
／酢酸エチル、９：１）での溶出の後に２．０２ｇの所
期生成物を得た。 段階Ｃ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−シアノメトキシ−１−プロペニ
ル］シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−
フェノキシベンジル 上記の生成物１．４ｇをシリカ上でクロマトグラフにか
け、塩化メチレンで溶出させて所期生成物０．４１ｇを
得た。 αＤ　＝＋５５°±１．５°（ｃ＝１％、ＣＨＣｌ３　
）
【００２５】例９：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−エトキシエトキシ
−１−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α
−シアノ−３−フェノキシベンジル 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３
−オキソ−３−エトキシエトキシ−１−プロピニル］シ
クロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル ２ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３−
ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロピニル］シクロプロ
パンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベン
ジルと２０ｍｌの塩化メチレンと０．７ｍｌのエトキシ
エタノールとを０°〜＋５℃に冷却した。１．１ｇのジ
シクロヘキシルカルボジイミドと５ｍｌの塩化メチレン
と１５ｍｇのジメチルアミノピリジンとを加えた。全体
を＋５℃にて１時間撹拌し、さらに周囲温度にて２時間
撹拌した。これを濾過し、濾液を濃縮乾固させて、残渣
をシリカ上でクロマトグラフにかけ、混合物（シクロヘ
キサン／酢酸エチル、７５：２５）で溶出させて所期生
成物１．３ｇを得た。 　　ＮＭＲ、ＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１．２２〜
１．３２：シクロプロパンの２位におけるメチルのプロ
トン　　１．９３　　　　　　　　　　：シクロプロパ
ンの１位及び３位におけるプロトン　　４．１７〜４．
３８：ＣＯＯ−ＣＨ２　−ＣＨ２　−Ｏの１位における
プロトン　　３．５５〜３．７３：ＣＯＯ−ＣＨ２　−
ＣＨ２　−Ｏの２位におけるプロトン　　６．５７　　
　　　　　　　　：ＣＮと同じ炭素により担持されたプ
ロトン　　７　　　　　　〜７．６７：芳香族のプロト
ン　　１．０８〜１．２〜１．３及び１．５２：エチル
の（ｑ）プロトン段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジ
メチル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−（エトキシエ
トキシ）−１−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸
（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル 上記で得られた生成物１．３ｇから出発し、例７の段階
Ｂと同様に操作して所期生成物１．０ｇを得た。 　　　　　　αＤ　＝＋３７．５°±２．５°（ｃ＝０
．５％、ＣＨＣｌ３　）
【００２６】例１０：（１Ｒ　
ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３−オキソ
−３（ＲＳ）（１，１，１　−トリフルオルメチルエト
キシ）−１−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸（
Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２．６ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［
３−オキソ−３−（（ＲＳ）１，１，１　−トリフルオ
ルメチルエトキシ）プロピニル］シクロプロパンカルボ
ン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルを使用
し、例７の段階Ｂと同様に操作を行なった。混合物（シ
クロヘキサン／酢酸エチル、９：１）で溶出させて、所
期生成物２．１ｇを得た。 αＤ　＝＋４４°±２°（ｃ＝０．４％、ベンゼン）（
１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３−オキソ−
３−（（ＲＳ）１，１，１　−トリフルオルメチルエト
キシ）プロピニル］シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α
−シアノ−３−フェノキシベンジルの調製 ４．６ｇの１，１，１　−トリフルオルメチルエタノー
ルと３．８ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３
−［３−オキソ−３−ヒドロキシプロピニル］シクロプ
ロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジルとを使用し、例９の段階Ａと同様に操作して、混
合物（シクロヘキサン／酢酸エチル、８：２）で溶出し
た後に所期生成物２．６ｇを得た。
【００２７】例１１：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−（２，２−ジフル
オルエトキシ）プロペニル］シクロプロパンカルボン酸
（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル段階Ａ：（
１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３−オキソ−
３−（２，２−ジフルオルエトキシ）プロピニル］シク
ロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル５ｇの（１Ｒ　
ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３−ヒドロキシ−３
−オキソ−１−プロピニル］シクロプロパンカルボン酸
ｔｅｒｔ−ブチルから出発し、例９の段階Ａと同様に操
作を行ない、混合物（ｎ−ヘキサン／イソプロピルエー
テル、７：３）で溶出させて所期生成物５．２５ｇを得
た。 　　段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−
［３−オキソ−３−（２，２−ジフルオルエトキシ）−
１−プロピニル］シクロプロパンカルボン酸 トルエン４０ｍｌ中の上記で得られた生成物５．２ｇと
ｐ−トルエンスルホン酸５００ｍｇとを加熱して２５分
間環流させた。冷却後、エーテル４００ｍｌを加え、全
体を水洗し、有機相を脱水した後、濃縮乾固して所期生
成物４．１ｇを得た。 段階Ｃ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３
−オキソ−３−（２，２−ジフルオルエトキシ）−１−
プロピニル］シクロプロパンカルボン酸 （Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル上記で得ら
れた酸４．１ｇと（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジルアルコール４．５ｇとから出発し、例９の段階Ａ
と同様に操作を行ない、混合物［石油エーテル（沸点４
０〜７０℃）／イソプロピルエーテル、６：４］で溶出
した後に所期生成物４．７ｇを得た。 　　段階Ｄ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−
［（Ｚ）−３−オキソ−３−（２，２−ジフルオルエト
キシ）プロペニル］シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α
−シアノ−３−フェノキシベンジル 上記で得られた生成物４．７ｇを例７の段階Ｂと同様に
水素化した。混合物（ｎ−ヘキサン／イソプロピルエー
テル、７：３）で溶出させた後、所期生成物３．２ｇを
得た。 αＤ　＝＋４４°±２．５°（ｃ＝０．５％、ＣＨＣｌ
３　）
【００２８】例１２：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−（２，２−ジクロルエトキシ）
−１−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α
−シアノ−３−フェノキシベンジル 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−（２，２−ジクロルエトキシ）−１−プロペ
ニル］シクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル４．
８ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ
）−３−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロペニル］シ
クロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルと２ｍｌの２
，２−ジクロルエタノールとから出発し、例９の段階Ａ
と同様に操作を行なった。混合物（シクロヘキサン／酢
酸エチル、９：１）で溶出させた後、所期生成物５．６
ｇを得た。 段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−（２，２−ジクロルエトキシ）−１−プロペ
ニル］シクロプロパンカルボン酸 上記の生成物５．６ｇから出発し、例１１の段階Ｂと同
様に操作を行ない、所期生成物４．５ｇを得た。 段階Ｃ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−（２，２−ジクロルエトキシ）−１−プロペ
ニル］シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３
−フェノキシベンジル 段階Ｂで得られた３ｇと（Ｓ）α−シアノ−３−フェノ
キシベンジルアルコール２．２５ｇとから出発し、例９
の段階Ａと同様に操作を行なった。混合物（シクロヘキ
サン／酢酸エチル、８：３次いで９：１）にて溶出させ
た後、　　所期生成物１．６ｇを得た。 αＤ　＝＋５４°±２°（ｃ＝１％、ベンゼン）１）（
１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３−
オキソ−３−（２，２−ジフルオルエトキシ）−１−プ
ロペニル］シクロプロパンカルボン酸と対応のアルコー
ルとから出発し、例９の段階Ａに記載した方法と同様な
方法で次の化合物を製造した。
【００２９】例１３：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−（２，２−ジフル
オルエトキシ）−１−プロペニル］シクロプロパンカル
ボン酸（ＲＳ）α−シアノ−６−フェノキシ−２−ピリ
ジルメチル
【００３０】例１４：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−（２−テトラヒド
ロピラニルオキシエトキシ）−１−プロペニル］シクロ
プロパンカルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−（２−テトラヒドロピラニルオ
キシエトキシ）−１−プロピニル］シクロプロパンカル
ボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル２
．３ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロピニル］
シクロプロパンカルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フ
ェノキシベンジルと７．５ｇの１−ブロム−２−（２−
テトラヒドロピラニル）オキシエタンとから出発し、例
７の段階Ａに記載したと同様に操作を行なった。シリカ
上でクロマトグラフにかけ、混合物（シクロヘキサン／
酢酸エチル、７５：２５）で溶出させた後、所期生成物
１．８ｇを得た。 段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−（２−テトラヒドロピラニルオ
キシエトキシ）−１−プロペニル］シクロプロパンカル
ボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル上
記段階Ａで得られた生成物から出発し、例７の段階Ｂに
記載したと同様に操作を行なった。クロマトグラフィー
により混合物（シクロヘキサン／酢酸エチル、８０：２
０）で溶出して精製すると、所期生成物１．３ｇが得ら
れた。 αＤ　＝＋３３°±１°（ｃ＝１％、ＣＨＣｌ３　）前
記例の始めに使用した（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−ヒドロキシ−３−オキソ−１−
プロピニル］シクロプロパンカルボン酸（ＲＳ）α−シ
アノ−３−フェノキシベンジルは、調製４の（Ｓ）α−
シアノ−３−フェノキシベンジルエステルにつき記載し
たと同様な方法で調製した。
【００３１】例１５：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−１−プロペニル］シクロプロパンカルボン
酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル例１４
で得られた生成物０．８５ｇとエタノール１７ｍｌとジ
オキサン５ｍｌと水１ｍｌと２Ｎ塩酸４ｍｌとを混合し
、次いで２０℃にて３時間撹拌した。次いで１ｍｌのト
リエチルアミンを加え、全体を蒸発乾固させ、水／氷の
混合物に取りそして塩化メチレンで抽出した。抽出物を
水洗し、脱水しそして溶媒を蒸発させた。残渣をシリカ
上でクロマトグラフにかけ、混合物（シクロヘキサン／
酢酸エチル、６５：３５）で溶出させて、所期生成物０
．６５ｇを得た。αＤ＝＋４２．５°±２．５°（ｃ＝
０．５％、ＣＨＣｌ３　） 酸及び対応するアルコールから出発し、本発明の方法に
従って次の化合物も得ることができた。 （１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３
−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３　−ヘキサフ
ルオルプロポキシ）プロペニル］シクロプロパンカルボ
ン酸３−フェノキシベンジル αＤ　＝＋２６．５°±２．５°（ｃ＝０．５％、ＣＨ
Ｃｌ３　） （１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（Ｚ）−３
−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３　−ヘキサフ
ルオルプロポキシ）プロペニル］シクロプロパンカルボ
ン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシ−４−フルオル
ベンジルαＤ　＝＋２７°±２°（ｃ＝０．８％、ベン
ゼン）
【００３２】調製４：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−
ジメチル−３−（３−オキソ−３−ヒドロキシ−１−プ
ロピニル）シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ
−３−フェノキシベンジル 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［２
−カルボキシエチニル］シクロプロパンカルボン酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル ２６ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（２
，２−ジブロムビニル）シクロプロパンカルボン酸ｔｅ
ｒｔ−ブチルを１７５ｍｌの無水テトラヒドロフラン中
に入れた。次いで、シクロヘキサン中のブチルリチウム
の２０％溶液６０ｍｌを−６５℃にて加えた。全体を−
６０℃にて１時間撹拌し、次いで二酸化炭素の流れを１
．５時間バブリングさせそして反応混合物を１Ｎ水酸化
ナトリウムが加えられている氷水中に注ぎ込んだ。全体
をエーテルで洗浄した。アルカリ性水相をｐＨ４まで酸
性化しそしてエーテルで抽出した。有機相を脱水し、減
圧下で乾固させた。かくして生成物を得、これを石油エ
ーテル（沸点６０〜８０℃）から再結晶させた。融点１
４４℃の求める生成物８．３ｇがかくして得られた。 　　ＮＭＲ　　ＣＤＣｌ３　ｐ．ｐ．ｍ．　　１．２２
及び１．３７：シクロプロパンの２位におけるメチルの
プロトン　　１．７８　　　　　　　　　　　　：シク
ロプロパンの１位及び３位におけるプロトン　　１．４
７　　　　　　　　　　　　：ｔｅｒｔ−ブチルのプロ
トン　　８．２５　　　　　　　　　　　　：−Ｃ（＝
Ｏ）−ＯＨ基のプロトン段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，
２−ジメチル−３−（２，２，２　−トリクロルエトキ
シカルボニルエチニル）シクロプロパンカルボン酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル ６．２ｇのジシクロヘキシルカルボジイミドを、塩化メ
チレン３５ｍｌ中の（１Ｒ　ｃｉｓ）−２，２−ジメチ
ル−３−（２−カルボエトキシエチニル）シクロプロパ
ンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル７．１５ｇとジメチルア
ミノピリジン８０ｍｇとを含有する溶液中に入れた。反
応混合物を１０分間撹拌し、４．５ｇの２，２，２　−
トリクロルエタノールを加えた。全体を撹拌下に１時間
保ち、生成した沈澱物を濾過により除去した。濾液を１
Ｎ塩酸で洗浄し、次いで中性になるまで水洗し、脱水し
そして乾燥させた。１４ｇの油状物が得られ、これをシ
リカ上でクロマトグラフにかけ、混合物（ベンゼン／酢
酸エチル、９７：３）で溶出させた。かくして融点７０
〜７１℃の求める生成物９ｇを得た。 段階Ｃ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（２
，２，２　−トリクロルエトキシカルボニルエチニル）
シクロプロパンカルボン酸 段階Ｂにより調製された生成物１１．４ｇとトルエン１
２０ｍｌとｐ−トルエンスルホン酸３００ｍｇとを含有
する混合物を１時間環流させた。これを周囲温度まで戻
しそして反応混合物を水洗し、脱水しそして乾固させた
。かくして求める生成物９．５ｇが得られ、これをその
まま次の段階に使用した。 段階Ｄ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（２
，２，２　−トリクロルエトキシカルボニルエチニル）
シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル ６．２ｇのジシクロヘキシルカルボジイミドを、段階Ｃ
で調製された生成物９．５ｇと塩化メチレン３０ｍｌと
ピリジン３ｍｌとを含有する溶液に加えた。反応混合物
を１．５時間撹拌しそして６．８ｇの（Ｓ）α−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールを加え、全体を１
．５時間撹拌下に保った。生成した不溶物質を濾過によ
り除去した。濾液を１Ｎ塩酸で洗浄し、次いで中性にな
るまで水洗した。これを脱水し、濾過しそして乾燥させ
た。１５．３ｇの油状物が得られ、これをシリカ上でク
ロマトグラフにかけ、混合物（ベンゼン／酢酸エチル、
９７：３）で溶出させた。かくして、融点１０１℃の求
める生成物１２ｇが単離された。 段階Ｅ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（３
−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロピニル）シクロプ
ロパンカルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル ５．９ｇの亜鉛粉末を、段階Ｄで調製された生成物６．
５ｇと酢酸２３．４ｍｌと水２．６ｍｌとを含有する溶
液中に入れた。混合物を撹拌下に１時間保った。これを
濾過しそして濾液をデカントした。有機相を水洗し、水
相を塩化メチレンで抽出した。このクロルメチレン溶液
を合し、脱水し、濾過しそして乾固させた。かくして粗
生成物４．７ｇが得られ、これをそのまま使用した。
【００３３】調製５：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−ヒドロキシ−３−オキソ−１−
プロペニル］シクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル調製４の段階Ａで調製した（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−
ジメチル−３−［２−カルボキシエチニル］シクロプロ
パンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル２ｇを酢酸エチル４０
ｍｌ中において、硫酸バリウム上の１０％水酸化パラジ
ウム０．３８ｇとキノリン０．４ｍｌとの存在下に水素
化した。全体を濾過し、濾液を０．５Ｎ塩酸で洗浄し次
いで中性になるまで水洗した。これを脱水し、減圧下で
乾固させて融点９４℃の求める生成物２ｇを得た。
【００３４】調製６：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−オキソ−３−｛２−（１，１，
１，３，３，３　−ヘキサフルオル）プロポキシ｝−１
−プロペニル］シクロプロパンカルボン酸 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−｛２−（１，１，１，３，３，
３　−ヘキサフルオル）プロポキシ｝−１−プロペニル
］シクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル ３．６ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［
（Ｚ）−３−ヒドロキシ−３−オキソ−１−プロペニル
］シクロプロパンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル（調製５
）と３ｇのヘキサフルオルイソプロパノールとを使用し
、例９の段階Ａにおけると同様に操作を行なった。混合
物（ベンゼン／シクロヘキサン、４：６）で溶出させて
、融点９２℃の所期生成物４．９ｇを得た。 段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−オキソ−３−｛２−（１，１，１，３，３，
３　−ヘキサフルオル）プロポキシ｝−１−プロペニル
］シクロプロパンカルボン酸 上記で得られた生成物４．９ｇから出発し、例１１の段
階Ｂにおけると同様に操作を行なって所期生成物４．２
ｇを得た。
【００３５】調製７：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−ヒドロキシ−３−オキソ−１−
プロペニル］シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）α−シア
ノ−３−フェノキシベンジル ４．７ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（
２−カルボキシエチニル）−シクロプロパンカルボン酸
（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル（調製４）
を、酢酸エチル４５ｍｌ中において硫酸バリウム上の１
０％水酸化パラジウム５００ｍｇとキノリン６．５ｍｌ
との存在下に水素化した。全体を濾過し、濾液を１Ｎ塩
酸で洗浄し、次いで中性になるまで水洗し、脱水しそし
て乾燥させた。油状物５．１ｇが得られ、これをシリカ
上でクロマトグラフにかけ、混合物（ヘキサン／酢酸エ
チル／酢酸、７０：３０：１）で溶出させた。かくして
求める生成物３．８ｇが得られた。
【００３６】調製８：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチ
ル−３−［（Ｚ）−３−ヒドロキシ−３−オキソ−１−
プロペニル］シクロプロパンカルボン酸（Ｒ）α−メチ
ル−３−フェノキシベンジル 段階Ａ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３
−オキソ−３−（２，２，２　−トリクロルエトキシ）
プロピニル］シクロプロパンカルボン酸（Ｒ）α−メチ
ル−３−フェノキシベンジル ６ｇの（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３−
オキソ−３−（２，２，２　−トリクロルエトキシ）プ
ロピニル］シクロプロパンカルボン酸と４．１ｇの１（
Ｒ）−（３−フェノキシフェニル）エタノールとを使用
し、調製４の段階Ｄにおけると同様に操作を行なった。 溶出剤混液（シクロヘキサン／酢酸エチル、８：２）で
のクロマトグラフィーの後、所期生成物４．３８ｇが得
られた。 段階Ｂ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［３
−オキソ−３−ヒドロキシプロピニル］シクロプロパン
カルボン酸（Ｒ）α−メチル−３−フェノキシベンジル
塩化メチレン４ｍｌ中に溶解した上記で得られた生成物
４．１６ｇに、１０％の水と０．５３ｇの亜鉛粉末とを
含有する酢酸４５ｍｌを加え、全体を周囲温度にて３０
分間撹拌し、次いで反応が終るまで再び亜鉛粉末０．５
３ｇを加えた（４回）。３時間の接触の後、全体を濾過
しそして塩化メチレンで抽出した。有機相を水洗し、脱
水し、トルエンとの共沸蒸留により濃縮乾固させて所期
生成物３．０５ｇを得た。 段階Ｃ：（１Ｒ　ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−［（
Ｚ）−３−ヒドロキシ−３−オキシ−１−プロペニル］
シクロプロパンカルボン酸（Ｒ）α−メチル−３−フェ
ノキシベンジル 上記段階Ｂで得られた生成物から出発し、例７の段階Ｂ
におけると同様に操作を行なって粗製の所期生成物２．
９ｇを得、これをそのまま使用した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　全ての可能な異性体形態又はそれらの
    混合物の形態にある次式（Ｉ） 【化１】 ［ここで、Ｒは、１個以上の同一若しくは異なった官能
    基で置換された１〜１８個の炭素原子を含有するアルキ
    ル基、又は場合により１個以上の同一若しくは異なった
    官能基により置換されていることがある６〜１４個の炭
    素原子を含有するアリール基、又は場合により１個以上
    の同一若しくは異なった官能基によって置換されている
    ことのある複素環式基を表わし、Ｑ’は水素原子、基ａ
    ｌｋ（ここでａｌｋは１〜２０個の炭素原子を含有する
    アルキル基を表わす）又は基Ａ’（ここでＡ’はａ）１
    〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基か、或いは ｂ）場合により、１〜４個の炭素原子を含有するアルキ
    ル基、２〜６個の炭素原子を含有するアルケニル基、２
    〜６個の炭素原子を含有するアルケニルオキシ基、４〜
    ８個の炭素原子を含有するアルカジエニル基、メチレン
    ジオキシ基及びハロゲン原子よりなる群から選ばれる１
    個以上の基で置換されていることのあるベンジル基か、
    或いは ｃ）次式 【化２】 （ここで、置換基Ｒ１　は水素原子又はメチル基を表わ
    し、置換基Ｒ２　は単環式アリール又は基−ＣＨ２　−
    Ｃ≡ＣＨを表わす） の基、特に５−ベンジル−３−フリルメチル基か、或い
    は ｄ）次式 【化３】 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３　
    は２〜６個の炭素原子及び１個以上の炭素−炭素不飽和
    を含有する有機脂肪族基、特に基−ＣＨ２　−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ２　、−ＣＨ２　−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３　、−ＣＨ２
    　−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２　又は−ＣＨ２　−ＣＨ
    ＝ＣＨ−ＣＨ２　−ＣＨ３　を表わす） の基か、或いは ｅ）次式 【化４】 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３　
    は前記と同じ意味を有し、Ｒ’１　及びＲ’２　は、同
    一又は異なっていてよく、水素原子、ハロゲン原子、１
    〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１０個の
    炭素原子を含有するアリール基、２〜５個の炭素原子を
    含有するアルキルオキシカルボニル基又はシアノ基を表
    わす）の基か、或いは ｆ）次式 【化５】 （ここで、Ｂは酸素若しくは硫黄原子又は基−Ｃ（＝Ｏ
    ）−若しくは−ＣＨ２　−を表わし、Ｒ４　は水素原子
    、基−Ｃ≡Ｎ、メチル基、基−ＣＯＮＨ２　、基−ＣＳ
    ＮＨ２　又は基−Ｃ≡ＣＨを表わし、Ｒ５　はハロゲン
    原子又はメチル基を表わし、ｎは０、１又は２に等しい
    数を表わす） の基、特に３−フェノキシベンジル、α−シアノ−３−
    フェノキシベンジル、α−エチニル−３−フェノキシベ
    ンジル、３−ベンゾイルベンジル、１−（３−フェノキ
    シフェニル）エチル又はα−チオアミド−３−フェノキ
    シベンジル基か、或いは ｇ）次式 【化６】 の基か或いは ｈ）次式 【化７】 （ここで、置換基Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　及びＲ９　は
    水素原子、塩素原子又はメチル基を表わし記号Ｓ／Ｉは
    芳香族環又は類似のジヒドロ若しくはテトラヒドロ環を
    意味する） の基か或いは ｉ）次式 【化８】 の基か、或いは ｊ）次式 【化９】 （ここで、Ｒ１０は水素原子又は基−ＣＮを表わし、Ｒ
    １２は基−ＣＨ２　−又は酸素原子を表わし、Ｒ１１は
    　　チアゾリル又はチアジアゾリル基を表わし、それの
    −ＣＨ（−Ｒ１０）−との結合は有効な位置のいずれか
    にあってよく、そしてＲ１２は硫黄原子と窒素原子との
    間に含まれている炭素原子によってＲ１１に結合してい
    る）の基か、或いは ｋ）次式 【化１０】 の基か、或いは、 ｌ）次式 【化１１】 （ここで、Ｒ１３は水素原子又は基−ＣＮを表わす）の
    基か、或いは ｍ）次式 【化１２】 （ここで、Ｒ１３は前記の通りであり、ベンゾイル基は
    ３又は４位置にある） の基か、或いは、 ｎ）次式 【化１３】 （ここで、Ｒ１４は水素原子又はメチル、エチニル若し
    くはシアノ基を表わし、Ｒ１５及びＲ１６は異なってい
    て水素、ふっ素又は臭素原子を表わす） の基か、或いは、 ｏ）次式 【化１４】 （ここで、Ｒ１４は前記の通りであり、Ｒ１７のそれぞ
    れは１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜４
    個の炭素原子を含有するアルコキシ基、１〜４個の炭素
    原子を含有するアルキルチオ基、１〜４個の炭素原子を
    含有するアルキルスルホニル基、トリフルオルメチル、
    ３，４−メチレンジオキシ、クロル、フルオル又はブロ
    ム基を表わし、ｐは０、１又は２に等しい数を表わし、
    Ｂ’は酸素原子又は硫黄原子を表わす） の基を表わす）を表わす］ の化合物。
JP3113655A 1980-07-02 1991-04-19 シクロプロパンカルボン酸の新誘導体 Pending JPH04234830A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR80.14722 1980-07-02
FR8014722A FR2486073A1 (fr) 1980-07-02 1980-07-02 Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, et leur application a la lutte contre les parasites

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63162754A Division JPH01156943A (ja) 1980-07-02 1988-07-01 シクロプロパンカルボン酸の新誘導体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04234830A true JPH04234830A (ja) 1992-08-24

Family

ID=9243765

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56102339A Granted JPS5745140A (en) 1980-07-02 1981-07-02 Novel derivatives of cyclopropanecarboxylic acid, manufacture, use for repulsion of plant, animal and house insect, composition containing them and novel intermediate
JP59100735A Pending JPS6023342A (ja) 1980-07-02 1984-05-21 シクロプロパンカルボン酸の新誘導体
JP63162754A Granted JPH01156943A (ja) 1980-07-02 1988-07-01 シクロプロパンカルボン酸の新誘導体
JP3113655A Pending JPH04234830A (ja) 1980-07-02 1991-04-19 シクロプロパンカルボン酸の新誘導体

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56102339A Granted JPS5745140A (en) 1980-07-02 1981-07-02 Novel derivatives of cyclopropanecarboxylic acid, manufacture, use for repulsion of plant, animal and house insect, composition containing them and novel intermediate
JP59100735A Pending JPS6023342A (ja) 1980-07-02 1984-05-21 シクロプロパンカルボン酸の新誘導体
JP63162754A Granted JPH01156943A (ja) 1980-07-02 1988-07-01 シクロプロパンカルボン酸の新誘導体

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0048186B1 (ja)
JP (4) JPS5745140A (ja)
KR (1) KR850000512B1 (ja)
AT (1) ATE13054T1 (ja)
AU (2) AU544753B2 (ja)
BR (1) BR8104222A (ja)
CA (2) CA1242644A (ja)
DD (2) DD202284A5 (ja)
DE (1) DE3170263D1 (ja)
DK (2) DK164047C (ja)
EG (1) EG15179A (ja)
ES (2) ES8301198A1 (ja)
FI (1) FI78066C (ja)
FR (2) FR2486073A1 (ja)
GR (1) GR81536B (ja)
IE (1) IE51451B1 (ja)
IL (1) IL63144A0 (ja)
MA (1) MA19192A1 (ja)
NZ (1) NZ197595A (ja)
OA (1) OA06849A (ja)
PT (1) PT73300B (ja)
SU (1) SU1428189A3 (ja)
ZA (1) ZA814304B (ja)
ZW (1) ZW15081A1 (ja)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU580770B2 (en) * 1980-04-16 1989-02-02 Roussel-Uclaf Derivatives of cyclopropane carboxylic acid, their preparation, and use
FR2536392A2 (fr) * 1982-11-22 1984-05-25 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
FR2486073A1 (fr) * 1980-07-02 1982-01-08 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, et leur application a la lutte contre les parasites
FR2514760A1 (fr) * 1981-10-16 1983-04-22 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique comportant un groupement alcoylthio carbonyle, leur preparation, leur application a la lutte contre les parasites des vegetaux, des animaux et des locaux, et les compositions les renfermant
FR2533416B1 (fr) * 1982-09-29 1988-09-02 Roussel Uclaf Nouvelles compositions pesticides renfermant un photostabilisant
FR2536748A1 (fr) * 1982-11-25 1984-06-01 Roussel Uclaf Nouveaux esters derives d'acides 2,2-dimethyl cyclopropane carboxyliques et d'alcools biaryliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
JPH0773422B2 (ja) * 1983-06-22 1995-08-02 山本電気株式会社 偏平用モーター電機子の製造装置
US4584304A (en) * 1984-06-08 1986-04-22 Shell Oil Company 2-pyridinylmethyl oxyiminocyclopropanecarboxylates as pesticides
JPH0648351B2 (ja) * 1986-03-19 1994-06-22 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
FR2610624B1 (fr) * 1987-02-06 1989-06-09 Roussel Uclaf Nouveaux esters d'acides cyclopropanecarboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
JP3694915B2 (ja) 1994-06-17 2005-09-14 住友化学株式会社 エステル化合物およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
EP0729949A2 (en) * 1995-03-01 1996-09-04 Sumitomo Chemical Company, Limited 1,2,4-Triazol-3-ones as pesticides
DE102004001271A1 (de) 2004-01-08 2005-08-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102007045953B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
DE102014107739B4 (de) 2014-06-02 2023-12-07 Jacques Tchouangueu Moskitonetz mit Insektenfalle

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE660565A (ja) * 1963-03-18
JPS5220473B1 (ja) * 1970-06-29 1977-06-03
JPS515450B1 (ja) * 1971-06-29 1976-02-20
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
HU176939B (hu) * 1978-02-23 1981-06-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Sposob poluchenija proizvodnykh slozhnykh efirov krizantemnojj kisloty
FR2455025A1 (fr) * 1979-04-26 1980-11-21 Roussel Uclaf Esters de derives de l'allethrolone et d'acides cyclopropane carboxyliques, leurs procedes de preparation et les compositions les renfermant
JPS5676824A (en) * 1979-11-28 1981-06-24 Nec Corp Network interface system
FR2486073A1 (fr) * 1980-07-02 1982-01-08 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, et leur application a la lutte contre les parasites

Also Published As

Publication number Publication date
IE811479L (en) 1982-01-02
ES503595A0 (es) 1982-11-16
DK288781A (da) 1982-01-03
JPS5745140A (en) 1982-03-13
PT73300A (fr) 1981-08-01
EP0048186B1 (fr) 1985-05-02
MA19192A1 (fr) 1981-12-31
ATE13054T1 (de) 1985-05-15
EG15179A (en) 1989-06-30
AU7246581A (en) 1982-01-07
DK306290A (da) 1990-12-27
DK164047C (da) 1992-09-28
JPH01156943A (ja) 1989-06-20
IE51451B1 (en) 1986-12-24
AU3610084A (en) 1985-04-04
SU1428189A3 (ru) 1988-09-30
CA1242644A (fr) 1988-10-04
FR2486073A1 (fr) 1982-01-08
JPS6254420B2 (ja) 1987-11-14
EP0048186A3 (en) 1982-06-30
ZW15081A1 (en) 1981-12-09
FR2486073B1 (ja) 1983-08-19
GR81536B (ja) 1984-12-11
JPS6023342A (ja) 1985-02-05
DK163875C (da) 1992-09-21
KR830006165A (ko) 1983-09-17
EP0048186A2 (fr) 1982-03-24
AU558842B2 (en) 1987-02-12
DK164047B (da) 1992-05-04
FI78066C (fi) 1989-06-12
NZ197595A (en) 1984-07-31
CA1237134A (fr) 1988-05-24
FR2539956A2 (fr) 1984-08-03
BR8104222A (pt) 1982-03-23
KR850000512B1 (ko) 1985-04-12
FR2539956B2 (ja) 1985-05-03
ZA814304B (en) 1982-07-28
JPH0417941B2 (ja) 1992-03-26
DK306290D0 (da) 1990-12-27
DD204027A5 (de) 1983-11-16
ES513999A0 (es) 1983-04-01
FI78066B (fi) 1989-02-28
PT73300B (fr) 1983-06-15
DK163875B (da) 1992-04-13
FI812074L (fi) 1982-01-03
OA06849A (fr) 1983-02-28
AU544753B2 (en) 1985-06-13
IL63144A0 (en) 1981-09-13
DD202284A5 (de) 1983-09-07
ES8305301A1 (es) 1983-04-01
DE3170263D1 (en) 1985-06-05
ES8301198A1 (es) 1982-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04234830A (ja) シクロプロパンカルボン酸の新誘導体
US4130566A (en) Process for producing 5-carboxy-2-acetylthiophene
JPH05306248A (ja) ベンジルアルコールの新誘導体
JPS6023343A (ja) ピレトリン酸と関連したシクロプロパンカルボン酸のエステル、それらの製造方法
HU189627B (en) Process for producing /1,1'-biphenyl/-3-yl-methyl-derivatives
CA2847985C (en) Process for stereoselective synthesis of prostacyclin derivatives
EP0581979B1 (fr) Dérivés de l'acide quinique et procédé de préparation de dérivés de l'acide quinique
DE19857765A1 (de) Verfahren zur Herstellung von para-Oxadiazolyl-phenyl-boronsäuren
KR100267043B1 (ko) 2,2-디메틸3-((z) 1-프로페닐)시클로프로판 카르복실산 에스테르 및 중간체의 제조 방법
Kido et al. Regioselective total synthesis of furoventalene, a marine natural benzofuran, via the. beta.-vinylbutenolide annulation
JPH0341049A (ja) 置換３―ホルミル―３―ブテン―１―酸の製造法
JPH10226683A (ja) ２−（１０，１１−ジヒドロ−１０−オキソジベンゾ［ｂ，ｆ］チエピン−２−イル）プロピオン酸の製造方法、及びその中間体化合物
US4039563A (en) Process for preparing cyclopent-2-en-1-one derivatives
Padmanabhan et al. Formation of furan derivatives from phenacyl bromides and sodium telluride; Attempted extension to coumarin synthesis.
JPH0576478B2 (ja)
US4357278A (en) Process for synthesizing estrone or estrone derivatives
JP2612161B2 (ja) ジベンゾチエピン誘導体の製造法
Baciocchi et al. Halogenation and oxidation of 2, 5-bis (ethoxycarbonyl)-3, 4-dialkylpyrroles. A possible route to side-chain functionalized 3, 4-dialkylpyrroles
US4296244A (en) (3-Trifluoromethylphenyl)-alpha-hydroxyacetic acid and process for preparation
HU191345B (en) Process for production of heterocyclic alcohols and their esther derivatives
US4268687A (en) Method of making methyl and ethyl esters of (3-trifluoromethylphenyl)-acetic acid
HU195659B (en) Process for producing cotarnine
EP0118244A2 (en) Synthetic method for a chiral 3-(substituted-phenyl)-4-(3-hydroxypropyl)-cyclohexanol
US4215057A (en) Process for the production of substituted furans
JP3132025B2 (ja) （−）−ゴニオミチンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 19930831

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20010927