JPH04226599A - 生物分解可能なグラフト多糖類を含む洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、“ビルダー”として
、少なくとも部分的に生物分解可能なグラフト多糖類を
含む洗剤組成物に関係する。この組成物は洗剤又は洗浄
用製品の配合に用いることが出来る。

【０００２】“ビルダー”は、洗剤組成物中の表面剤（
ｓｕｒｆａｃｅ　ａｇｅｎｔ　）の性能を改良する任意
の成分を意味する。　　一般に、“ビルダー”は、下記
の多くの機能を有する：洗剤媒質内で、望ましくないイ
オン、特にアルカリ土類金属イオン（カルシウム、マグ
ネシウム）の除去を、封鎖又は沈殿によって確実にし、
アニオン性界面活性剤の沈殿を阻止するためのアルカリ
性及びイオン強度の保持を提供し、抽出した汚れを懸濁
状態に維持し、且つ洗濯物（ｗａｓｈｉｎｇ　）が無機
化合物で覆われることを阻止する。

【０００３】

【従来の技術】非常に長期間にわたって、トリポリ燐酸
塩が洗剤組成物及び洗浄用製品中で最も頻繁に用いられ
る“ビルダー”であった。しかしながら、それらは、水
処理プラントで十分に除去されない場合は、部分的に湖
及び低速流水の富栄養化の原因となり、それらの部分的
又は全面的置換も求められている。

【０００４】ゼオライトは単独でトリポリ燐酸塩に置き
替わることが出来、それらの作用は他の添加剤により増
強されるに違いない。アクリル酸と無水マレイン酸のコ
ポリマー（又は、それらのアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩）は外被形成阻止剤（ｉｎｃｒｕｓｔａｔｉｏｎ
　ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）として提案された（欧州特許第
２５，５５１号）。しかしながら、それらは、自然環境
中で生物分解可能でないという不都合を有している。

【０００５】

【課題を解決するための手段】出願人は、現在、卓越し
た一次及び二次洗剤特性を有し、少なくとも部分的に生
物分解可能な“ビルダー”を含む洗剤組成物を見出した
。この発明に従えば、当該組成物は“ビルダー”及び界
面活性剤を含む洗剤組成物であり、前記洗剤組成物は前
記の“ビルダー”が下記のグラフト多糖類を含むことに
より特徴づけられる：１０，０００より小さい、好まし
くは１００〜５，０００のオーダーの重量平均分子質量
を有するポリデキストロースからなるポリマー主鎖、及
び前記のポリマー主鎖の２０〜７０重量％、好ましくは
２５〜３５重量％の少なくとも一種の水溶性エチレン系
不飽和モノマーから誘導されたグラフト。ポリデキスト
ロースは少量のソルビトールとクエン酸を含むランダム
なグルコースのポリマーであり、これらの三種の出発原
料の重縮合により得られる。それは食糧部門において合
成甘味剤の補足物として用いられている。それは米国特
許第３，７６６，１６５号及び４，６２２，２３３号の
主題である。

【０００６】このグラフトの繰り返し単位を形成するこ
との出来る水溶性エチレン系不飽和モノマーの内で、挙
げ得るものは少なくとも一つの親水基を含むものであり
、次のようなものがある：エチレン系不飽和モノカルボ
ン酸：アクリル酸、メタクリル酸等及びそれらのアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩、エチレン系不飽和ジカル
ボン酸：マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン
酸等及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、
エチレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸：ヒドロキシア
クリル酸等及びそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩、エチレン系不飽和スルホン酸：ビニルスルホン酸
、アリルスルホン酸等及びそれらのアルカリ金属塩又は
アンモニウム塩、及びエチレン系不飽和アルコール：ア
リルアルコール、メタリルアルコール等。優先的に、前
記のグラフトは下記のものから構成されてよい：アクリ
ル酸又はメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸又は
メタクリル酸及びマレイン酸又はイタコン酸のコポリマ
ー（５０−９５／５０−５のオーダーの、好ましくは５
５−９０／４５−１０のオーダーの一酸／二酸モル比）
、及び前記のホモポリマー又は前記のコポリマーのアル
カリ金属（特に、ナトリウム）塩又はアンモニウム塩。

【０００７】前記のグラフトは、グラフト当り、平均３
〜５０のオーダーの、好ましくは平均１０〜２０のオー
ダーのモノマーユニットを含むのが有利である。グラフ
トポリデキストロースは、エチレン系不飽和モノマーを
多糖類上にグラフトするための任意の公知の方法によっ
て得ることが出来る。前記のグラフトは放射線照射又は
水性溶液中での過酸化水素又は過硫酸型（過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウム、等）の
イニシエーター、又はセリウム（ＩＶ）塩の助成による
フリーラジカル重合によって達成し得る。一つの特にう
まく行くグラフト法は、水溶性又は水分散性Ｃｅ（ＩＶ
）塩を用いるものである。その操作は、水性媒質、好ま
しくは０．００５〜０．１モル／リットルのオーダーの
酸濃度の硝酸又は硫酸の水溶液中で開始する。反応混合
物のｐＨは１〜２のオーダーである。

【０００８】Ｃｅ（ＩＶ）塩は、好ましくは硝酸第二セ
リウム、硫酸第二セリウム、Ｃｅ（ＳＯ４　）４　（Ｎ
Ｈ４　）４　及びＣｅ（ＮＯ３　）６　（ＮＨ４　）２
　から選択し得る。セリウム（ＩＶ）塩存在下で不飽和
モノマーが多糖類上にグラフトされる機構はＭｕｎｍａ
ｙａ　　Ｋ．ＭｉｓｈｒａによりＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２２（３），４７１−
５１３（１９８２−１９８３）　に、又Ｓａｍａｌらに
よりＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．
，Ｃ２６（１），８１−１４１（１９８６）　に記載さ
れた。Ｃｅ（ＩＶ）塩は、ポリデキストロース主鎖１０
０ｇ当り１０〜３００ミリモルの、好ましくは４０〜２
５０ミリモルのオーダーの範囲のＣｅ４＋の量で用いら
れる。

【０００９】グラフトの操作に投じ得るポリデキストロ
ースの性質は既に上で述べた。水溶性のエチレン系不飽
和モノマーについても同様である。用い得るモノマーの
量は、ポリデキストロースの重量に対して、２０〜７０
重量％、好ましくは２５〜３５重量％である。水性重合
混合物中のポリデキストロース及びエチレン系不飽和モ
ノマーの全濃度は、後者がその全重量に対して５〜４０
重量％、好ましくは１５〜２０重量％のオーダーの固形
成分を有するようにする。

【００１０】重合によるグラフトの操作は、２０〜６０
℃のオーダーで、普通には３５〜４５℃のオーダーの温
度で行い得る。それは普通２〜４時間を要する。それは
、不連続に或は水性媒質、ポリデキストロース及びイニ
シエーターを含むベースストックにエチレン系不飽和モ
ノマーを連続的に導入して連続に行うことが出来る。 モノマーの混合物、例えばアクリル酸とマレイン酸を用
いた場合、アクリル酸とマレイン酸の幾らかを半連続に
水性媒質、ポリデキストロース及びイニシエーターを含
むベースストックに導入し、次いでアクリル酸の残りを
半連続に導入することは価値のあることであろう。

【００１１】冷却後、重合の終了時に得られる生成物は
低粘度の溶液の形態である。その生成物は自然環境にお
いて少なくとも部分的に生物分解可能であり、カチオン
、特にカルシウム及びマグネシウムに対する優れた封鎖
特性を有し、且つ又結晶成長を、特に炭酸カルシウムに
おいて抑制する。この発明の主題である洗剤組成物中に
存在するグラフトポリデキストロースの量は、前記の洗
剤組成物の０．２〜８０重量％、好ましくは２〜５重量
％に渡って良い。

【００１２】この発明の洗剤組成物中に存在する界面活
性剤の量は、それが粉末の場合には前記の洗剤組成物の
２〜５０重量％、好ましくは６〜３０重量％に渡って良
く、液体の場合には２０〜５０重量％に渡って良い。

【００１３】この発明の主題である洗剤組成物中に存在
する界面活性剤の内で、下記のものに言及することが出
来る：下記の型のアニオン性界面活性剤：アルカリ金属
石鹸（Ｃ８　〜Ｃ２４の脂肪酸のアルカリ金属塩）、ア
ルカリ金属スルホン酸塩（Ｃ８　〜Ｃ１３のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキルスルホ
ネート、オキシエチレン化及び硫酸塩化したＣ６　〜Ｃ
１６の脂肪アルコール、及びオキシエチレン化及び硫酸
塩化したＣ８　〜Ｃ１３のアルキルフェノール）、アル
カリ金属スルホスクシネート（Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキ
ルスルホスクシネート）・・・下記の型の非イオン性界
面活性剤：ポリオキシエチレン化Ｃ６　〜Ｃ１２のアル
キルフェノール、オキシエチレン化Ｃ８　〜Ｃ２２の脂
肪族アルコール、エチレンオキサイド／プロピレンオキ
サイドブロックコポリマー及びカルボン酸アミド（ポリ
オキシエチレン化して良い）、アルキルジメチルベタイ
ン型の両性界面活性剤、及び下記の型のカチオン性界面
活性剤：アルキルトリメチルアンモニウム又はアルキル
ジメチルエチルアンモニウムクロリド又はブロミド。

【００１４】粉末又は液体状の洗剤又は洗浄用製品を得
るために、様々な添加剤も又上述の洗剤組成物に加え得
る。従って、下記のものも又上述の洗剤組成物中に存在
して良い：下記の型の“コビルダー（Ｃｏｂｕｉｌｄｅ
ｒｓ）”：・この配合物の全重量の２５％より少ない量
の燐酸塩、・この配合物の全重量の約４０％までの量の
ゼオライト、 ・この配合物の全重量の約８０％までの量の炭酸ナトリ
ウム、 ・この配合物の全重量の約１０％までの量のニトリロ酢
酸、及び ・この配合物の全重量の約２０％までの量のクエン酸又
は酒石酸、｛“ビルダー”（グラフトポリデキストロー
ス＋コビルダー）の総量は前記の洗剤組成物の全重量の
約０．２〜８０％、好ましくは２０〜４５％に相当する
｝前記の洗剤組成物の全重量の約２５％までの量の、珪
酸塩等の腐食防止剤、前記の洗剤組成物の全重量の約３
０％までの量の、過硼酸塩、クロロイソシアネート又は
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）型の漂白剤、前記の洗剤組成物の全重量の
約５％までになることが出来る量の、カルボキシメチル
セルロース又はメチルセルロース型の抗再付着剤（ａｎ
ｔｉｒｅｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ａｇｅｎｔ）、前記の
洗剤組成物の全重量の約１０％までになることが出来る
量の、アクリル酸と無水マレイン酸のコポリマーを含む
型の抗外被形成剤（ａｎｔｉｉｎｃｒｕｓｔａｔｉｏｎ
　ａｇｅｎｔ）前記の洗剤組成物の全重量の５０％まで
になることが出来る量の、硫酸ナトリウム型の充填剤（
粉末状洗剤の場合）、及び前記の洗剤組成物の全重量の
８０％までになることが出来る量の、水（液体洗剤の場
合）。

【００１５】この発明の主題である洗剤組成物は１次洗
浄力（洗浄サイクルの終りにおける汚れの除去）の点及
び２次洗浄力（何回かの洗浄サイクルの後での抗再付着
及び抗再外被形成）の点の両方において優れた効力を有
する。下記の実施例は説明用であり、この発明の範囲及
び趣旨を制限するものと見なされるべきではない。

【００１６】

【実施例】実施例１ 実験は、ＫＯＴＴＥＲＭＡＮ　震盪用ベンチ（Ｌａｂｏ
　ｓｅｒｖｉｃｅから市販されている）上に置いた１０
０ｍｌの三角フラスコ中で、下記を用いてバッチ式で行
なう：Ｐｆｉｚｅｒから市販されているＫタイプの部分
的に中和されたポリデキストロース粉末（１０％の水溶
液はｐＨ５−６を有す）を５ｇ（その分子重量分布は生
成物のほぼ９０％が５０００未満の重量分子質量を持つ
ようにするものである）アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、４０ミリモルのＣｅ
４＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）硝
酸を１リットル当り０．０３５モル固形含量を２７重量
％にするのに要する量の水。様々な成分を混合する。 その溶液を４０℃で２時間加熱し次いで冷やす。得られ
た生成物のカルシウムイオン封鎖能力は、カルシウムイ
オン選択透過性の膜を有する電極を用いて測定する。ま
ず測定曲線をプロットするが、それはｐＨ１０．５の塩
化ナトリウム溶液（３ｇ／ｌ）１００ｍｌに１０−５〜
３×１０−３モル／ｌの様々な量のカルシウムイオンを
加えて用い、電極により供給されるポテンシャルを遊離
のＣａ２＋イオンの濃度の関数として曲線をプロットす
る。次いで、ポリマー（乾燥）０．１ｇを測り、それに
水を加えて１００ｇの溶液とし、塩化ナトリウム粉末０
．３ｇを加え、水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨ
を約１０．５に調節する。直線　　遊離［Ｃａ２＋］／
固定化［Ｃａ２＋］＝ｆ（遊離［Ｃａ２＋］）　　をプ
ロットする。 この直線を用いて下記を決定する： ポリマー中のカルシウムイオンの錯生成定数（ｃｏｍｐ
ｌｅｘｉｎｇ　ｃｏｎｓｔａｎｔ　）Ｋポリマー中の錯
生成部位（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ　ｓｉｔｅｓ）の数Ｓ
ｏこれは次式を満たすものとして定義される：遊離［Ｃ
ａ２＋］／固定化［Ｃａ２＋］＝１／ＫＳｏ＋（１／Ｓ
ｏ）遊離［Ｃａ２＋］得られる生成物は、錯生成部位数
Ｓｏ＝２×１０−３　　部位／グラフトポリデキストロ
ース１ｇ 錯生成定数ｌｏｇＫ＝３．６を有することが見出される
。

【００１７】実施例２ 出発原料として下記を用いて、前記の実施例に記載され
た操作を繰り返す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸１０ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り４０ミリモルのＣｅ４
＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）１リ
ットル当り０．０３５モルの硝酸 固形含量を２１重量％にするのに要する量の水。得られ
る生成物は、 錯生成部位数Ｓｏ＝３．１×１０−３　　部位／ｇ錯生
成定数ｌｏｇＫ＝４．１を有する。この生成物の炭酸カ
ルシウム結晶化阻止特性はＺ．ＡｍｊａｄによりＬａｎ
ｇｍｕｉｒ１９８７年、３巻、２２４−２２８頁に記載
された方法を用いて示される。その測定はサーモスタッ
ト制御された閉鎖セル中で、１０−３モル／ｌの重炭酸
ナトリウム及び２×１０−３モル／ｌの塩化カルシウム
（ｐＨ＝８．６）を含む過飽和溶液に５ｇ／ｌの合成炭
酸カルシウム（比表面積＝８０ｍ２　／ｇ；理論直径＝
２０ｎｍ）を加えたものを用いて行う。上で製造された
グラフトポリデキストロース５００ｐｐｍ（固体で表現
）の添加により得られる炭酸カルシウムの結晶化速度の
減少を測定する。比：脱離定数ｋｄ　／吸着定数ｋａ　
＝０．０６が見出される。

【００１８】実施例３ 実験を４０℃で２５０ｍｌ反応器中で半連続に行う。ベ
ースストックを下記を用いて作る：Ｋタイプのポリデキ
ストロース１５ｇ １リットル当り０．０６５モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム０．８３ｇ水９７ｇ
。 下記を１時間の反応過程において半連続に導入する。 アクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇ この混合物の固形含量は１６重量％である。この混合物
を更に１時間４０℃に保持する。得られる生成物は：錯
生成部位数Ｓｏ＝２×１０−３　　部位／ｇ錯生成定数
ｌｏｇＫ＝４．１を有する。

【００１９】実施例４ 実施例３に記載された実験を下記を含むベースストック
を用いて行う：Ｋタイプのポリデキストロース１５ｇ１
リットル当り０．０６モルの硝酸 硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム１７．７５ｇ水９７
ｇ そしてアクリル酸７．５ｇ 水７．５ｇを前記の沈殿物に半連続に導入する。この混
合物中の固形含量は２２重量％である。得られる生成物
は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．１×１０−３部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝４．２を有する

【００２０】実施例５ 実施例１に記載された操作を下記を用いて行う：Ｋタイ
プのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、８０ミリモルのＣｅ
４＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）０
．０３５モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。得られ
る生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．４×１０−３部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝３．９を有する。 その炭酸カルシウム結晶化阻止特性は、比：脱離定数ｋ
ｄ　／吸着定数ｋａ　＝０．１１に対応する。

【００２１】実施例６ 実施例１に記載された操作を下記を用いて行う：Ｋタイ
プのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、１０ミリモルのＣｅ
４＋（硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）０
．０６モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝１．５×１０−３部位／ｇ錯生成定
数ｌｏｇＫ＝４．１を有する。この生成物の“最終的な
”生物分解性は、ＡＦＮＯＲ　標準Ｔ９０−３１２　に
従って測定する（国際標準ＩＳＯ　７８２７準拠）。こ
の試験は、出発原料として下記を用いて行なう：Ｓａｉ
ｎｔ　Ｇｅｒｍａｉｎ　ａｕ　Ｍｏｎｔ　ｄ’Ｏｒ　（
Ｒｈｏｎｅ）の市営処理場からの供給水の濾過により得
られる接種物。４×１０７　細菌／ｍｌを含む試験用培
地試験用混合物が４０ｍｇ／ｌのオーダーの有機炭素濃
度を含むような量の被試験用生成物。試験した生成物の
生物分解性の時間の関数としての程度は下記の通りであ
る：

【表１】

【００２２】実施例７ 下記を出発原料として実施例１に記載した操作を繰り返
す： Ｋタイプのポリデキストロース５ｇ アクリル酸２．５ｇ ポリデキストロース１００ｇ当り、１００ミリモルのＣ
ｅ４＋（硫酸セリウム（ＩＶ）アンモニウムの形態で）
０．０３モル／ｌの硝酸 固形含量を２０重量％にするのに要する量の水。 得られる生成物は： 錯生成部位数Ｓｏ＝２×１０−３部位／ｇ錯生成定数ｌ
ｏｇＫ＝３．５ 下記の程度の時間の関数としての生物分解性

【表２】 を有する。

【００２３】実施例８ 実施例７の生成物の外被形成阻害剤としての効果を下記
のように示す。ＴＥＳＴＦＡＢＲＩＣ４０５　木綿生地
の外皮形成は、洗濯機中で、ゼオライト４Ａを２４重量
％及び被試験用のグラフト多糖類を３重量％含む標準的
粉末洗剤を用いて２０回洗った後で評価される。洗浄は
７５℃で行ない、続いて乾燥する。無機化合物による外
皮形成は、９５０℃で３時間燃焼した洗浄した織物地の
灰分含量から見積もる。

【表３】 洗剤の組成　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％　　
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７．５　　ＣＥＭＵＬＳＯＬ　Ｌ
Ａ　９０（ポリオキシエチレン化　　　　　　　　　　
　　　　４　　ラウリン酸、Ｓ．Ｆ．Ｏ．Ｓ．から市販
）　　ゼオライト４Ａ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４　　珪酸
ナトリウム（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ　＝２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５　　炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０　　ＴＡＥＤ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１　　過硼酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１５　　エチレンジアミンテトラアセテート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９　　被試
験用生成物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３　　Ｔｉｎｏｐａ
ｌ　ＤＭＳＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　Ｔ
ｉｎｏｐａｌ　ＳＯＰ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１　　（青味付剤、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹから市販）
　　シリコーンコーティング消泡剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２　　アルカラーゼ（
ａｌｋａｌａｓｅ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１５　　サビナーゼ（ｓａｖ
ｉｎａｓｅ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１５　　（酵素） 　　硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｑｓｐ１００％結果は下
記の通りである：

【表４】 　　　　試験した生成物　　　　　　　　　　　　　　
　　　　灰分含量（木綿全重量に対する％）　　・対照

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　“ビルダー”及び界面活性剤を含む洗
   剤組成物であって、前記の“ビルダー”が下記を含むグ
   ラフト多糖類を含む、洗剤組成物：１０，０００より小
   さい重量平均分子質量を有するポリデキストロースから
   なるポリマー主鎖、及び前記のポリマー主鎖の２０〜７
   ０重量％の少なくとも一種の水溶性エチレン系不飽和モ
   ノマーから誘導されるグラフト。
2. 【請求項２】　　“ビルダー”及び界面活性剤を含む洗
   剤組成物であって、前記の“ビルダー”が下記を含むグ
   ラフト多糖類を含む、洗剤組成物：１００〜５，０００
   のオーダーの重量平均分子質量を有するポリデキストロ
   ースからなるポリマー主鎖、及び前記ポリマー主鎖の２
   ５〜３５重量％の少なくとも一種の水溶性エチレン系不
   飽和モノマーから誘導されるグラフト。
3. 【請求項３】　　“ビルダー”及び界面活性剤を含む洗
   剤組成物であって、前記の“ビルダー”が、１０，００
   ０より小さい重量平均分子質量を有するポリデキストロ
   ースに前記のポリデキストロースの２０〜７０重量％の
   少なくとも一種の水溶性エチレン系不飽和モノマーをグ
   ラフトすることにより得られるグラフト多糖類を含む、
   洗剤組成物。
4. 【請求項４】　　前記のグラフト多糖類が、１００〜５
   ，０００のオーダーの重量平均分子質量を有するポリデ
   キストロース上に前記のポリデキストロースの２５〜３
   ５重量％の少なくとも一種の水溶性エチレン系不飽和モ
   ノマーをグラフトすることにより得られる、請求項３に
   記載の洗剤組成物。
5. 【請求項５】　　前記の水溶性エチレン系不飽和モノマ
   ーが ・エチレン系不飽和モノカルボン酸 ・エチレン系不飽和ジカルボン酸 ・エチレン系不飽和ヒドロキシカルボン酸・エチレン系
   不飽和スルホン酸 ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩・エ
   チレン系不飽和アルコール である、請求項１〜４のいずれか一つに記載の洗剤組成
   物。
6. 【請求項６】　　前記の水溶性エチレン系不飽和モノマ
   ーが ・アクリル酸 ・メタクリル酸 ・アクリル酸又はメタクリル酸／マレイン酸又はイタコ
   ン酸の混合物（５０−９５／５０−５の一酸／二酸モル
   比） ・これらの酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩であ
   る、請求項５に記載の洗剤組成物。
7. 【請求項７】　　グラフト操作を、１〜２のオーダーの
   ｐＨの水性媒質中で、硝酸又は硫酸及び水溶性又はポリ
   デキストロース１００ｇ当り１０〜３００ミリモルの範
   囲のＣｅ４＋の量の水分散性セリウム（ＩＶ）塩の存在
   下で、２０〜６０℃の温度で行なう、請求項３〜６のい
   ずれか一つに記載の洗剤組成物。
8. 【請求項８】　　前記のグラフト多糖類が前記の洗剤組
   成物の０．２〜８０重量％に相当する、請求項１〜７の
   いずれか一つに記載の洗剤組成物。
9. 【請求項９】　　前記のグラフト多糖類が前記の洗剤組
   成物の２〜５重量％に相当する、請求項８に記載の洗剤
   組成物。
10. 【請求項１０】　　前記の組成物が粉末の場合には、界
    面活性剤が前記の組成物の２〜５０重量％に相当し、液
    体の場合には、２０〜５０重量％に相当する、請求項１
    〜９のいずれか一つに記載の洗剤組成物。
11. 【請求項１１】　　２５重量％より少ない燐酸塩を含む
    、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の洗剤組成物。