JPH0559114A - 高分子電解質 - Google Patents
高分子電解質Info
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- JPH0559114A JPH0559114A JP3244506A JP24450691A JPH0559114A JP H0559114 A JPH0559114 A JP H0559114A JP 3244506 A JP3244506 A JP 3244506A JP 24450691 A JP24450691 A JP 24450691A JP H0559114 A JPH0559114 A JP H0559114A
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- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 生分解性と合成洗剤用ビルダー作用とを有す
る環境破壊がない新規な水溶性高分子電解質を提供す
る。 【構成】 （ａ）不飽和１，２−ジカルボン酸のアルカ
リ金属塩と（ｂ）ビニルアルコールとを構成成分とする
共重合体からなる高分子電解質及びこれを含有する合成
洗剤用ビルダーである。 【効果】 優れた生分解性機能及びビルダー機能を有す
る新規な水溶性高分子電解質及びこれを含有する合成洗
剤用ビルダーが得られる。
る環境破壊がない新規な水溶性高分子電解質を提供す
る。 【構成】 （ａ）不飽和１，２−ジカルボン酸のアルカ
リ金属塩と（ｂ）ビニルアルコールとを構成成分とする
共重合体からなる高分子電解質及びこれを含有する合成
洗剤用ビルダーである。 【効果】 優れた生分解性機能及びビルダー機能を有す
る新規な水溶性高分子電解質及びこれを含有する合成洗
剤用ビルダーが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は生分解性を有する新規な
水溶性高分子電解質に関する。さらに詳しくは、生分解
性と合成洗剤用ビルダー作用とを有する新規な水溶性高
分子電解質及びこれを含有する合成洗剤用ビルダーに関
する。
水溶性高分子電解質に関する。さらに詳しくは、生分解
性と合成洗剤用ビルダー作用とを有する新規な水溶性高
分子電解質及びこれを含有する合成洗剤用ビルダーに関
する。
【０００２】本発明の高分子電解質は、例えば、合成洗
剤用ビルダー、顔料分散剤、石炭水スラリー分散剤、セ
メント分散剤、農薬分散剤、スケール防止剤などに利用
可能である。
剤用ビルダー、顔料分散剤、石炭水スラリー分散剤、セ
メント分散剤、農薬分散剤、スケール防止剤などに利用
可能である。
【０００３】
【従来の技術】一般に合成洗剤中には、界面活性剤と共
用することによりその洗浄性を著しく向上させるビルダ
ーと総称される一連の成分が配合されている。特にトリ
ポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）は最も重要なビルダ
ーとして広く用いられてきたが、近年、リン酸塩による
不栄養化の問題に関連して新規ビルダーの開発が盛んに
行なわれている。
用することによりその洗浄性を著しく向上させるビルダ
ーと総称される一連の成分が配合されている。特にトリ
ポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）は最も重要なビルダ
ーとして広く用いられてきたが、近年、リン酸塩による
不栄養化の問題に関連して新規ビルダーの開発が盛んに
行なわれている。
【０００４】ビルダーの作用として主要なものに洗浄液
中の金属イオンの封鎖、汚垢成分の分散作用の促進や再
汚染防止作用などが挙げられ、このような性質を合せ持
つものとしてポリカルボン酸塩が注目されている。中で
もポリアクリル酸塩などの水溶性高分子電解質が合成洗
剤用ビルダー作用などに特異的に優れた機能を発揮する
ことが明らかにされるにつれ、各方面でその利用が検討
されるようになってきた。
中の金属イオンの封鎖、汚垢成分の分散作用の促進や再
汚染防止作用などが挙げられ、このような性質を合せ持
つものとしてポリカルボン酸塩が注目されている。中で
もポリアクリル酸塩などの水溶性高分子電解質が合成洗
剤用ビルダー作用などに特異的に優れた機能を発揮する
ことが明らかにされるにつれ、各方面でその利用が検討
されるようになってきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリア
クリル酸塩などの水溶性高分子電解質は、一般に著しく
生分解性に劣ることが指摘されており、大量使用には至
っていない。このように、環境保護の立場から、高分子
電解質を利用するには機能性に加えて生分解性を有して
いることが不可欠であるが、合成ポリマーはそれがたと
え水溶性であっても天然の高分子の化学構造とは著しく
異なることにより、一般に微生物（酵素）の作用を受け
にくいと考えられている。
クリル酸塩などの水溶性高分子電解質は、一般に著しく
生分解性に劣ることが指摘されており、大量使用には至
っていない。このように、環境保護の立場から、高分子
電解質を利用するには機能性に加えて生分解性を有して
いることが不可欠であるが、合成ポリマーはそれがたと
え水溶性であっても天然の高分子の化学構造とは著しく
異なることにより、一般に微生物（酵素）の作用を受け
にくいと考えられている。
【０００６】本発明者は、このような問題点に鑑み鋭意
研究した結果、特定のポリカルボン酸のアルカリ金属塩
にビニルアルコールの連鎖を導入すると、ビルダー作用
と生分解性を併せもつ水溶性高分子電解質が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
研究した結果、特定のポリカルボン酸のアルカリ金属塩
にビニルアルコールの連鎖を導入すると、ビルダー作用
と生分解性を併せもつ水溶性高分子電解質が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（ａ）不飽和１，２−ジカルボン酸のアルカリ金属塩と
（ｂ）ビニルアルコールとを構成成分とする共重合体か
らなる高分子電解質である。
（ａ）不飽和１，２−ジカルボン酸のアルカリ金属塩と
（ｂ）ビニルアルコールとを構成成分とする共重合体か
らなる高分子電解質である。
【０００８】また、本発明は、（ａ）不飽和１，２−ジ
カルボン酸のアルカリ金属塩と（ｂ）ビニルアルコール
とを構成成分とする共重合体からなる高分子電解質を含
有する合成洗剤用ビルダーを提供するものである。
カルボン酸のアルカリ金属塩と（ｂ）ビニルアルコール
とを構成成分とする共重合体からなる高分子電解質を含
有する合成洗剤用ビルダーを提供するものである。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
高分子電解質は、不飽和１，２−ジカルボン酸のアルカ
リ金属塩とビニルアルコールとを構成成分に有し、最初
に不飽和１，２−ジカルボン酸アルキルエステルと酢酸
ビニルとを共重合して、ベースポリマーとなる共重合体
を合成し、次いで得られた共重合体をケン化することに
より合成することが出来る。
高分子電解質は、不飽和１，２−ジカルボン酸のアルカ
リ金属塩とビニルアルコールとを構成成分に有し、最初
に不飽和１，２−ジカルボン酸アルキルエステルと酢酸
ビニルとを共重合して、ベースポリマーとなる共重合体
を合成し、次いで得られた共重合体をケン化することに
より合成することが出来る。
【００１０】本発明のベースポリマーとなる不飽和１，
２−ジカルボン酸アルキルエステルと酢酸ビニルとを共
重合して得られる共重合体は、不飽和１，２−ジカルボ
ン酸アルキルエステルと酢酸ビニルとを、例えば、常法
に従い開始剤を用いてラジカル重合することにより合成
出来る。
２−ジカルボン酸アルキルエステルと酢酸ビニルとを共
重合して得られる共重合体は、不飽和１，２−ジカルボ
ン酸アルキルエステルと酢酸ビニルとを、例えば、常法
に従い開始剤を用いてラジカル重合することにより合成
出来る。
【００１１】重合温度は、通常、−３０〜１５０℃であ
り、開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤化合物
を用いることが出来、例えば、有機過酸化物、レッドク
ス系開始剤、アゾ系開始剤などを挙げることができる。
り、開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤化合物
を用いることが出来、例えば、有機過酸化物、レッドク
ス系開始剤、アゾ系開始剤などを挙げることができる。
【００１２】不飽和１，２−ジカルボン酸アルキルエス
テルとしては、具体的には、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、シトラコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、メ
サコン酸ジメチル、メサコン酸ジエチルなどを用いるこ
とが出来る。
テルとしては、具体的には、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、シトラコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、メ
サコン酸ジメチル、メサコン酸ジエチルなどを用いるこ
とが出来る。
【００１３】ベースポリマーの不飽和１，２−ジカルボ
ン酸アルキルエステルと酢酸ビニルとを共重合して得ら
れる共重合体のケン化反応は、水酸化ナトリウムや水酸
化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物を用いて、反
応温度２０〜８０℃、反応時間０．５〜５時間で行なう
が、好ましくは、５０％水−メタノール溶液にアルカリ
金属の水酸化物を溶解しこれに乾燥したベースポリマー
の共重合体を加え撹拌してケン化反応を行なう。
ン酸アルキルエステルと酢酸ビニルとを共重合して得ら
れる共重合体のケン化反応は、水酸化ナトリウムや水酸
化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物を用いて、反
応温度２０〜８０℃、反応時間０．５〜５時間で行なう
が、好ましくは、５０％水−メタノール溶液にアルカリ
金属の水酸化物を溶解しこれに乾燥したベースポリマー
の共重合体を加え撹拌してケン化反応を行なう。
【００１４】アルカリ金属の水酸化物の量は、ベースポ
リマーの共重合体中のアルコキシ基とアセトキシ基の合
計に対して過剰量必要である。好ましくは１．１〜３倍
当量である。
リマーの共重合体中のアルコキシ基とアセトキシ基の合
計に対して過剰量必要である。好ましくは１．１〜３倍
当量である。
【００１５】以上の方法により、種々の分子量、共重合
体組成及び構造を有する本発明の高分子電解質が得られ
る。本発明の高分子電解質の数平均分子量は、通常、
３、０００〜２００、０００、好ましくは、５、０００
〜８０、０００である。
体組成及び構造を有する本発明の高分子電解質が得られ
る。本発明の高分子電解質の数平均分子量は、通常、
３、０００〜２００、０００、好ましくは、５、０００
〜８０、０００である。
【００１６】共重合体組成は、（ａ）不飽和１，２−ジ
カルボン酸のアルカリ金属塩／（ｂ）ビニルアルコール
が、５／９５〜４０／６０（モル比）、好ましくは、１
０／９０〜３０／７０（モル比）である。
カルボン酸のアルカリ金属塩／（ｂ）ビニルアルコール
が、５／９５〜４０／６０（モル比）、好ましくは、１
０／９０〜３０／７０（モル比）である。
【００１７】最も好ましい本発明の高分子電解質の共重
合体構造は、不飽和ジカルボン酸アルキルエステルとし
てフマル酸エステルを用いて、ケン化を水酸化ナトリウ
ムで行なった場合には、 −［ＣＨ（ＣＯＯＮａ）ＣＨ（ＣＯＯＮａ）−（ＣＨ2ＣＨＯＨ）m］n− で表わされる共重合体構造であり、ｍ、ｎで示される重
合度は、ｍ＝９〜９５００、ｎ＝１０〜１０００、好ま
しくは、ｍ＝１７〜３６０、ｎ＝２５〜４００である。
合体構造は、不飽和ジカルボン酸アルキルエステルとし
てフマル酸エステルを用いて、ケン化を水酸化ナトリウ
ムで行なった場合には、 −［ＣＨ（ＣＯＯＮａ）ＣＨ（ＣＯＯＮａ）−（ＣＨ2ＣＨＯＨ）m］n− で表わされる共重合体構造であり、ｍ、ｎで示される重
合度は、ｍ＝９〜９５００、ｎ＝１０〜１０００、好ま
しくは、ｍ＝１７〜３６０、ｎ＝２５〜４００である。
【００１８】上記で説明した本発明の高分子電解質は、
優れた生分解性機能、合成洗剤用ビルダー機能を有する
新規な水溶性高分子電解質であり、各種の生分解性試験
やビルダー機能試験により、その効果を確認することが
出来る。本発明の高分子電解質を合成洗剤用のビルダー
として用いれば、生分解性を有するため、環境破壊のな
い合成洗剤用ビルダーが提供できる。
優れた生分解性機能、合成洗剤用ビルダー機能を有する
新規な水溶性高分子電解質であり、各種の生分解性試験
やビルダー機能試験により、その効果を確認することが
出来る。本発明の高分子電解質を合成洗剤用のビルダー
として用いれば、生分解性を有するため、環境破壊のな
い合成洗剤用ビルダーが提供できる。
【００１９】また、本発明の高分子電解質は、合成洗剤
用ビルダーに限らず、例えば、顔料分散剤、石炭水スラ
リー分散剤、セメント分散剤、農薬分散剤、スケール防
止剤などにも利用可能であり、生分解性を有するため、
微生物により分解、資化され、環境を破壊することがな
い高分子電解質として有用である。
用ビルダーに限らず、例えば、顔料分散剤、石炭水スラ
リー分散剤、セメント分散剤、農薬分散剤、スケール防
止剤などにも利用可能であり、生分解性を有するため、
微生物により分解、資化され、環境を破壊することがな
い高分子電解質として有用である。
【００２０】
【実施例】次に、実施例に基づき、本発明の高分子電解
質の製造例及び効果をさらに詳しく説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。なお、実施例中の部
及び％は、特にことわりのない限り、重量基準である。
質の製造例及び効果をさらに詳しく説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。なお、実施例中の部
及び％は、特にことわりのない限り、重量基準である。
【００２１】上述の方法により本発明の高分子電解質を
合成して、以下の生分解性試験及びビルダー機能試験を
行なった。 ［高分子電解質合成例］フマル酸ジメチル １０部、酢
酸ビニル ３５．５部、アゾビスイソブチロニトリル
０．５部及びトルエン８１部を反応器に仕込み、８０℃
で５時間重合後、ポリ［フマル酸ジメチル／酢酸ビニ
ル］共重合体を得た。共重合体中のフマル酸ジメチル単
位は２５モル％であった。次いで、共重合体中のメトキ
シカルボニル基とアセトキシ基との合計に対して１．３
倍当量の水酸化ナトリウムを用いて、６４℃で２時間ケ
ン化を行ない、ポリ［フマル酸二ナトリウム／ビニルア
ルコール］（数平均分子量＝９６００）を得た。
合成して、以下の生分解性試験及びビルダー機能試験を
行なった。 ［高分子電解質合成例］フマル酸ジメチル １０部、酢
酸ビニル ３５．５部、アゾビスイソブチロニトリル
０．５部及びトルエン８１部を反応器に仕込み、８０℃
で５時間重合後、ポリ［フマル酸ジメチル／酢酸ビニ
ル］共重合体を得た。共重合体中のフマル酸ジメチル単
位は２５モル％であった。次いで、共重合体中のメトキ
シカルボニル基とアセトキシ基との合計に対して１．３
倍当量の水酸化ナトリウムを用いて、６４℃で２時間ケ
ン化を行ない、ポリ［フマル酸二ナトリウム／ビニルア
ルコール］（数平均分子量＝９６００）を得た。
【００２２】［生分解性試験］生分解性機能は、生物化
学的酸素要求量を測定することによりその効果を確認し
た。生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ5）は、ＢＯＤテス
ターを用い、ポリビニルアルコール分解菌（ＰＶＡ−Ｉ
ＭＸ）と下水処理場より得た活性汚泥を用いて、２５℃
に静置した時消費される溶存酸素量から求め、試料１ｇ
あたり消費される酸素のｍｇ数（ｍｇ Ｏ／ｇ）で示し
た。
学的酸素要求量を測定することによりその効果を確認し
た。生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ5）は、ＢＯＤテス
ターを用い、ポリビニルアルコール分解菌（ＰＶＡ−Ｉ
ＭＸ）と下水処理場より得た活性汚泥を用いて、２５℃
に静置した時消費される溶存酸素量から求め、試料１ｇ
あたり消費される酸素のｍｇ数（ｍｇ Ｏ／ｇ）で示し
た。
【００２３】［ビルダー機能試験］ビルダー機能試験
は、以下の方法で、（１）二酸化マンガン分散力、
（２）カルシウムイオン封鎖力、（３）洗浄力増強作用
を測定し、その効果を確認した。 （１）二酸化マンガン分散力 油化学 ３３、２２８（１９８４）に記載されている方
法により、０．０５％試料ビルダー水溶液１００ｍＬ中
に懸濁する二酸化マンガンもｍｇ数により分散力を表わ
した。 （２）カルシウムイオン封鎖力 油化学 ３３、２２８（１９８４）に記載されている方
法により、カルシウムイオン電極（Ｏｒｉｏｎ Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｍｏｄｅｌ ９３−２０）を用いて、３０
℃、ｐＨ＝９．０、イオン強度μ＝０．０８（ＫＣｌ）
にて測定を行ない、試料１００ｇによって封鎖されるカ
ルシウムイオンのｇ数で示した。 （３）洗浄力増強作用 水分散媒タンパク質配合湿式汚染布法により作製した木
綿人工汚染布を用い、以下に示した洗浄配合組成及び洗
浄条件で試験を行なった。洗浄力の評価は、清浄布、汚
染布及び洗浄布の表面反射率を測定し、Ｋｕｂｅｌｋａ
−Ｍｕｎｋ式を用い、洗浄率を算出した。洗浄力は、ト
リポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）及び３−オキサペ
ンタン二酸二ナトリウム（ＯＤＡ）についても同時に試
験を行ない、ＳＴＰＰの洗浄率を２４、ＯＤＡの洗浄率
を１４とした時の相対値で示した。 〈洗浄組成〉 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０％ 試料ビルダー ２５％ 二号ケイ酸ナトリウム ５％ 炭酸ナトリウム ３％ カルボキシルメチルセルロース（ナトリウム塩） ０．５％ 硫酸ナトリウム（無水物） ４６．５％ 〈測定条件〉 洗浄装置 Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ 洗浄濃度 ０．１２％ 洗浄温度 ２５℃ 浴比 ３０ 使用水 水道水 ３゜ＤＨ
は、以下の方法で、（１）二酸化マンガン分散力、
（２）カルシウムイオン封鎖力、（３）洗浄力増強作用
を測定し、その効果を確認した。 （１）二酸化マンガン分散力 油化学 ３３、２２８（１９８４）に記載されている方
法により、０．０５％試料ビルダー水溶液１００ｍＬ中
に懸濁する二酸化マンガンもｍｇ数により分散力を表わ
した。 （２）カルシウムイオン封鎖力 油化学 ３３、２２８（１９８４）に記載されている方
法により、カルシウムイオン電極（Ｏｒｉｏｎ Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｍｏｄｅｌ ９３−２０）を用いて、３０
℃、ｐＨ＝９．０、イオン強度μ＝０．０８（ＫＣｌ）
にて測定を行ない、試料１００ｇによって封鎖されるカ
ルシウムイオンのｇ数で示した。 （３）洗浄力増強作用 水分散媒タンパク質配合湿式汚染布法により作製した木
綿人工汚染布を用い、以下に示した洗浄配合組成及び洗
浄条件で試験を行なった。洗浄力の評価は、清浄布、汚
染布及び洗浄布の表面反射率を測定し、Ｋｕｂｅｌｋａ
−Ｍｕｎｋ式を用い、洗浄率を算出した。洗浄力は、ト
リポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）及び３−オキサペ
ンタン二酸二ナトリウム（ＯＤＡ）についても同時に試
験を行ない、ＳＴＰＰの洗浄率を２４、ＯＤＡの洗浄率
を１４とした時の相対値で示した。 〈洗浄組成〉 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０％ 試料ビルダー ２５％ 二号ケイ酸ナトリウム ５％ 炭酸ナトリウム ３％ カルボキシルメチルセルロース（ナトリウム塩） ０．５％ 硫酸ナトリウム（無水物） ４６．５％ 〈測定条件〉 洗浄装置 Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ 洗浄濃度 ０．１２％ 洗浄温度 ２５℃ 浴比 ３０ 使用水 水道水 ３゜ＤＨ
【００２４】（実施例１）上述の高分子電解質合成例と
同様にして表１に示す高分子電解質を製造し、生分解性
試験を行なって、表２に示す結果を得た。
同様にして表１に示す高分子電解質を製造し、生分解性
試験を行なって、表２に示す結果を得た。
【００２５】
【表１】 高分子電解質 共重合組成（モル％） 数平均分子量 分子量分布 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｎｏ． フマル酸 マレイン酸 ヒ゛ニル Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎ 二ナトリウム 二ナトリウム アルコール ×１０-3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−１ ９ − ９１ １３．０ ２．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−２ １４ − ８６ １０．５ １．７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−３ ２５ − ７５ ９．６ １．７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−４ − ５ ９５ ８．１ ３．０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−５ − １２ ８８ １６．０ ２．０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００２６】
【表２】 生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）（単位 ｍｇ Ｏ／ｇ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 高分子電解質 ＢＯＤ試験日数 Ｎｏ． １０日 １５日 ２０日 ２５日 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−１ ３７０ ４７０ ４９０ ５１０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−２ ３００ ３７０ ４１０ ４３０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−３ ６０ ８０ ９０ １１０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−４ ２１０ ２７０ ２９０ ３００ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １−５ １５０ １９０ ２２０ ２５０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ［試験条件：ポリビニルアルコール分解菌（ＰＶＡ−Ｉ
ＭＸ） ３０ｐｐｍ、活性汚泥 ３０ｐｐｍ、高分子電
解質濃度 ２５ｐｐｍ／（２００ｍｌ溶液）、試験温度
２５℃］
ＭＸ） ３０ｐｐｍ、活性汚泥 ３０ｐｐｍ、高分子電
解質濃度 ２５ｐｐｍ／（２００ｍｌ溶液）、試験温度
２５℃］
【００２７】（実施例２）上述の合成例と同様にして表
３に示す高分子電解質を製造し、二酸化マンガン分散力
試験を行なって、表４に示す結果を得た。なお、表４に
おいては、比較例として、ポリトリリン酸ナトリウム
（ＳＴＰＰ）及び３−オキサペンタン二酸二ナトリウム
（ＯＤＡ）の二酸化マンガン分散力も合わせて示した。
３に示す高分子電解質を製造し、二酸化マンガン分散力
試験を行なって、表４に示す結果を得た。なお、表４に
おいては、比較例として、ポリトリリン酸ナトリウム
（ＳＴＰＰ）及び３−オキサペンタン二酸二ナトリウム
（ＯＤＡ）の二酸化マンガン分散力も合わせて示した。
【００２８】
【表３】 高分子電解質 共重合組成（モル％） 数平均分子量 分子量分布 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｎｏ． フマル酸 マレイン酸 ヒ゛ニル Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎ 二ナトリウム 二ナトリウム アルコール ×１０-3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−１ ３９ − ６１ ９．５ １．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−２ ２５ − ７５ ９．６ １．７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−３ １４ − ８６ １０．５ １．７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−４ − ４０ ６０ ５．４ １．４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−５ − ３６ ６４ ５．９ １．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−６ − ２１ ７９ ５．３ １．６ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−７ − １６ ８４ ６．２ １．７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００２９】
【表４】 二酸化マンガン分散力試験 [ｍｇ ＭｎＯ2／１００ｍｌ ０．０５％ビルダー溶液] −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 高分子電解質 Ｎｏ． 分散力 （ｍｇ／１００ｍｌ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−１ １２６ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−２ １３３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−３ １３９ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−４ １３３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−５ １４２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−６ １２５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２−７ １４８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （比較例 ） ポリトリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ） １６３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３−オキサペンタン二酸二ナトリウム（ＯＤＡ） ０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３０】（実施例３）上述の合成例と同様にして表
５に示す高分子電解質を製造し、カルシウムイオン封鎖
力試験を行なって、表６に示す結果を得た。なお、表６
においては、比較例として、ポリトリリン酸ナトリウム
（ＳＴＰＰ）及び３−オキサペンタン二酸二ナトリウム
（ＯＤＡ）のカルシウムイオン封鎖力も合わせて示し
た。
５に示す高分子電解質を製造し、カルシウムイオン封鎖
力試験を行なって、表６に示す結果を得た。なお、表６
においては、比較例として、ポリトリリン酸ナトリウム
（ＳＴＰＰ）及び３−オキサペンタン二酸二ナトリウム
（ＯＤＡ）のカルシウムイオン封鎖力も合わせて示し
た。
【００３１】
【表５】 高分子電解質 共重合組成（モル％） 数平均分子量 分子量分布 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｎｏ． フマル酸 マレイン酸 ヒ゛ニル Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎ 二ナトリウム 二ナトリウム アルコール ×１０-3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３−１ ３９ − ６１ ９．５ １．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３−２ ２５ − ７５ ９．６ １．７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３−３ １４ − ８６ １０．５ １．７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３２】
【表６】 カルシウムイオン封鎖力試験 ［測定条件 温度 ３０℃、ｐＨ ９．０、イオン強度 μ＝０．０８（ＫＣｌ）］ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 高分子電解質 Ｎｏ． 封鎖力1 （ｇ Ｃａ／１００ｇ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３−１ ９．５５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３−２ ９．０５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３−３ ８．３０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （比較例 ） ポリトリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ） １５．２０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３−オキサペンタン二酸二ナトリウム（ＯＤＡ） １０．４０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １：封鎖力は、カルシウムイオン濃度が４０ｐｐｍの溶
液５０ｍｌに高分子電解質濃度が２００ｐｐｍになるよ
うに加え、その時試料ビルダーとしての高分子電解質１
００ｇによって封鎖されるカルシウムイオンのグラム数
で示した。
液５０ｍｌに高分子電解質濃度が２００ｐｐｍになるよ
うに加え、その時試料ビルダーとしての高分子電解質１
００ｇによって封鎖されるカルシウムイオンのグラム数
で示した。
【００３３】（実施例４）上述の合成例と同様にして表
７に示す高分子電解質を製造し、洗浄力増強作用試験を
行なって、表８に示す結果を得た。なお、表８において
は、比較例として、クエン酸三ナトリウム、ゼオライ
ト、ポリトリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）及び３−オ
キサペンタン二酸二ナトリウム（ＯＤＡ）の洗浄力増強
作用も合わせて示した。
７に示す高分子電解質を製造し、洗浄力増強作用試験を
行なって、表８に示す結果を得た。なお、表８において
は、比較例として、クエン酸三ナトリウム、ゼオライ
ト、ポリトリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）及び３−オ
キサペンタン二酸二ナトリウム（ＯＤＡ）の洗浄力増強
作用も合わせて示した。
【００３４】
【表７】 高分子電解質 共重合組成（モル％） 数平均分子量 分子量分布 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｎｏ． フマル酸 マレイン酸 ヒ゛ニル Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎ 二ナトリウム 二ナトリウム アルコール ×１０-3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４−１ ３９ − ６１ １０．２ １．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４−２ ２５ − ７５ ９．６ １．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４−３ １４ − ８６ １０．５ １．７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４−４ − ２０ ８０ １７．５ ２．０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４−５ − １３ ８７ １５．６ ２．０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４−６ − １１ ８９ １８．２ ２．３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３５】
【表８】 洗浄力増強作用試験 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 高分子電解質 Ｎｏ． 洗浄力 高分子電解質 Ｎｏ． 洗浄力 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４−１ １８．５ ４−４ １２．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４−２ １７ ４−５ ９．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４−３ １５ ４−６ ８．５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （比較例） クエン酸三ナトリウム １３．８ ゼオライト １８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＳＴＰＰ ２４ ＯＤＡ １４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３６】以上の実施例１から実施例４の結果から、
本発明の高分子電解質は、優れた生分解性と、二酸化マ
ンガン分散力、カルシウムイオン封鎖力、洗浄力増強作
用などのビルダー機能とを有することが理解できる。
本発明の高分子電解質は、優れた生分解性と、二酸化マ
ンガン分散力、カルシウムイオン封鎖力、洗浄力増強作
用などのビルダー機能とを有することが理解できる。
【００３７】
【発明の効果】本発明の高分子電解質は、優れた生分解
性機能及びビルダー機能を有する新規な水溶性高分子電
解質を提供するものである。
性機能及びビルダー機能を有する新規な水溶性高分子電
解質を提供するものである。
【００３８】本発明の高分子電解質を含有する合成洗剤
用ビルダーは、優れた生分解機能と優れたビルダー機能
とを有する環境破壊がない合成洗剤用ビルダーを提供す
るものである。
用ビルダーは、優れた生分解機能と優れたビルダー機能
とを有する環境破壊がない合成洗剤用ビルダーを提供す
るものである。
【００３９】また、本発明の高分子電解質は、合成洗剤
用ビルダーに限ることなく、例えば、顔料分散剤、石炭
水スラリー分散剤、セメント分散剤、農薬分散剤、スケ
ール防止剤などにも利用可能であり、生分解性を有する
ため、微生物により分解、資化され、環境を破壊するこ
とがない高分子電解質として有用である。
用ビルダーに限ることなく、例えば、顔料分散剤、石炭
水スラリー分散剤、セメント分散剤、農薬分散剤、スケ
ール防止剤などにも利用可能であり、生分解性を有する
ため、微生物により分解、資化され、環境を破壊するこ
とがない高分子電解質として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 222/02 ＭＬＱ 7242−4Ｊ Ｃ１１Ｄ 3/37 8827−4Ｈ // Ｃ１０Ｌ 1/32 Ｃ 6958−4Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）不飽和１，２−ジカルボン酸のア
ルカリ金属塩と （ｂ）ビニルアルコールとを構成成分とする共重合体か
らなる高分子電解質 - 【請求項２】 請求項１記載の高分子電解質を含有する
合成洗剤用ビルダー
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3244506A JPH0559114A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | 高分子電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3244506A JPH0559114A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | 高分子電解質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559114A true JPH0559114A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=17119692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3244506A Pending JPH0559114A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | 高分子電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559114A (ja) |
-
1991
- 1991-08-29 JP JP3244506A patent/JPH0559114A/ja active Pending
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