JPH08311287A - アリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー及びメタリルスルホン酸モノマーを含む水溶性ポリマー - Google Patents
アリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー及びメタリルスルホン酸モノマーを含む水溶性ポリマーInfo
- Publication number
- JPH08311287A JPH08311287A JP8030864A JP3086496A JPH08311287A JP H08311287 A JPH08311287 A JP H08311287A JP 8030864 A JP8030864 A JP 8030864A JP 3086496 A JP3086496 A JP 3086496A JP H08311287 A JPH08311287 A JP H08311287A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- hydrogen
- alkyl
- mol
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F216/1466—Monomers containing sulfur
- C08F216/1475—Monomers containing sulfur and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水性システムにおいて粒状物質を分散させる
こと並びに無機スケールの形成及び析出を抑制するこ
と。 【解決手段】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノマ
ー、メタリルスルホン酸モノマー、共重合性非イオン性
モノマー、及び共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸
モノマーから製造される水溶性ポリマーであって、水性
システムにおいて粒状物質を分散させるため並びに無機
スケールの形成及び析出を抑制するために使用でき、さ
らに洗剤組成物中に使用することができる水溶性ポリマ
ーを提供する。
こと並びに無機スケールの形成及び析出を抑制するこ
と。 【解決手段】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノマ
ー、メタリルスルホン酸モノマー、共重合性非イオン性
モノマー、及び共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸
モノマーから製造される水溶性ポリマーであって、水性
システムにおいて粒状物質を分散させるため並びに無機
スケールの形成及び析出を抑制するために使用でき、さ
らに洗剤組成物中に使用することができる水溶性ポリマ
ーを提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アリルオキシベン
ゼンスルホン酸モノマー、メタリルスルホン酸モノマ
ー、共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー及
び共重合性非イオン性モノマーから製造される新規の多
機能水溶性ポリマーに関し、更に水性システムを処理す
るためにこのようなポリマーを使用することに関する。
更に本発明は、重合した場合に相乗的及び多機能的性能
特性を示す共重合体を形成する少なくとも４種のモノマ
ーを選択することに関する。
ゼンスルホン酸モノマー、メタリルスルホン酸モノマ
ー、共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー及
び共重合性非イオン性モノマーから製造される新規の多
機能水溶性ポリマーに関し、更に水性システムを処理す
るためにこのようなポリマーを使用することに関する。
更に本発明は、重合した場合に相乗的及び多機能的性能
特性を示す共重合体を形成する少なくとも４種のモノマ
ーを選択することに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】種々の
物質が、可溶状態若しくは懸濁状態又は分散状態に保た
れることが要求される多くの水産業システム（aqueous
industrial system ）がある。典型的な水性システムに
は、例えば、ボイラー水若しくは蒸気発生システム、冷
却水システム、ガス洗浄システム、パルプ及びペーパー
ミルシステム、脱塩システム、並びにガス、石油及び地
熱さく井製作時に用いるダウンホールシステム等が含ま
れる。多くの場合に、水は、凝集、析出及び汚れ問題を
引き起こす成分、例えば無機塩を（未処理のままである
か、又は汚染によるいずれか）含む。これらの塩は、カ
ルシウム、マグネシウム又はバリウムのような金属陽イ
オンと、リン酸、炭酸又は硫酸イオンのような陰イオン
との反応により生成する。これらの塩の水への溶解度は
低く、水溶液中での濃度が増加するか又はｐＨ若しくは
これらを含む水の温度が上昇するのに伴って、これらの
塩は溶液から析出し、結晶となって硬質析出物又はスケ
ールを表面に生成する傾向がある。スケールの生成は、
熱交換装置、ボイラー、二次石油採取、自動皿洗い機に
おいて問題であり、更にこのような硬水により洗浄され
る支持体にとって問題である。
物質が、可溶状態若しくは懸濁状態又は分散状態に保た
れることが要求される多くの水産業システム（aqueous
industrial system ）がある。典型的な水性システムに
は、例えば、ボイラー水若しくは蒸気発生システム、冷
却水システム、ガス洗浄システム、パルプ及びペーパー
ミルシステム、脱塩システム、並びにガス、石油及び地
熱さく井製作時に用いるダウンホールシステム等が含ま
れる。多くの場合に、水は、凝集、析出及び汚れ問題を
引き起こす成分、例えば無機塩を（未処理のままである
か、又は汚染によるいずれか）含む。これらの塩は、カ
ルシウム、マグネシウム又はバリウムのような金属陽イ
オンと、リン酸、炭酸又は硫酸イオンのような陰イオン
との反応により生成する。これらの塩の水への溶解度は
低く、水溶液中での濃度が増加するか又はｐＨ若しくは
これらを含む水の温度が上昇するのに伴って、これらの
塩は溶液から析出し、結晶となって硬質析出物又はスケ
ールを表面に生成する傾向がある。スケールの生成は、
熱交換装置、ボイラー、二次石油採取、自動皿洗い機に
おいて問題であり、更にこのような硬水により洗浄され
る支持体にとって問題である。
【０００３】炭素鋼製の産業用冷却塔及び熱交換器を含
む多くの冷却水システムは、腐食問題をうける。腐食
は、種々の防止剤、例えばオルトホスフェート化合物及
び／又は亜鉛化合物の添加により解消される。しかしな
がら、ホスフェートの添加によって、リン酸カルシウム
のような高度に不溶性のリン酸塩の生成が促進される。
また、亜鉛化合物の添加によって、水酸化亜鉛及びリン
酸亜鉛のような不溶性塩の沈殿が起こりうる。他の無機
粒子、例えば、泥、シルト及び粘土は、一般に、冷却水
中に見出される。これらの粒状物質は表面に析出し、こ
れらが効果的に分散しないかぎり、水流及び熱交換を妨
げる。
む多くの冷却水システムは、腐食問題をうける。腐食
は、種々の防止剤、例えばオルトホスフェート化合物及
び／又は亜鉛化合物の添加により解消される。しかしな
がら、ホスフェートの添加によって、リン酸カルシウム
のような高度に不溶性のリン酸塩の生成が促進される。
また、亜鉛化合物の添加によって、水酸化亜鉛及びリン
酸亜鉛のような不溶性塩の沈殿が起こりうる。他の無機
粒子、例えば、泥、シルト及び粘土は、一般に、冷却水
中に見出される。これらの粒状物質は表面に析出し、こ
れらが効果的に分散しないかぎり、水流及び熱交換を妨
げる。
【０００４】スケールを生成する塩及び無機粒子を含有
する水性システムの安定化は、１種又はそれ以上の機構
の組み合わせを伴う。沈殿した塩の結晶の分散は、沈殿
した結晶上への抑制剤（inhibitor ）の吸着の結果であ
ると考えられている他の安定化機構である。分散を容易
にさせることにより水性システムを安定化させ、次い
で、他の懸濁粒子、例えば、泥、シルト及び粘土、鉄及
び亜鉛のような金属並びにそれらの不溶性塩を水性シス
テムから除去するために、抑制剤の吸着を利用すること
もできる。他の安定化機構は、スケールの結晶構造を害
するか又は歪ませることによって、表面又は生成する結
晶若しくは存在する粒子に対して低接着性のスケールに
する抑制剤の性能を伴う。
する水性システムの安定化は、１種又はそれ以上の機構
の組み合わせを伴う。沈殿した塩の結晶の分散は、沈殿
した結晶上への抑制剤（inhibitor ）の吸着の結果であ
ると考えられている他の安定化機構である。分散を容易
にさせることにより水性システムを安定化させ、次い
で、他の懸濁粒子、例えば、泥、シルト及び粘土、鉄及
び亜鉛のような金属並びにそれらの不溶性塩を水性シス
テムから除去するために、抑制剤の吸着を利用すること
もできる。他の安定化機構は、スケールの結晶構造を害
するか又は歪ませることによって、表面又は生成する結
晶若しくは存在する粒子に対して低接着性のスケールに
する抑制剤の性能を伴う。
【０００５】多くの異なる合成水溶性ポリマーが、粒状
物質用分散剤並びに無機スケールの形成及び析出の抑制
剤として広範囲な水処理用途に使用されてきた。カルボ
ン酸及び／又はスルホン酸官能基を含むポリマーが、特
に有用であることが見出されている。
物質用分散剤並びに無機スケールの形成及び析出の抑制
剤として広範囲な水処理用途に使用されてきた。カルボ
ン酸及び／又はスルホン酸官能基を含むポリマーが、特
に有用であることが見出されている。
【０００６】米国特許第４，８９２，８９８号（１９９
０年１月９日にJ. Leighton 等に付与）には、アリルオ
キシベンゼンスルホネートモノマーと１種以上の共重合
性モノマーとの水溶性ポリマーが開示されている。米国
特許第４，７０９，０９１号（１９８７年１１月２４日
にY. Fukumoto 等に付与）には、マレイン酸とメタリル
スルホン酸ナトリウムとのポリマーが記載されており、
このポリマーを分散剤及びスケール抑制剤として使用し
てよい。米国特許第４，７１１，７２５号（１９８７年
１２月８日にD. Amick等に付与）には、スケールを生成
する塩及び無機粒子を含む水性システムに、（メト）ア
クリル酸単位、アクリルアミドアルキル又はアリールス
ルホネート単位、並びにビニルエステル、ビニルアセテ
ート及び置換アクリルアミドから成る群より選ばれた１
種以上の単位を含む低分子量水溶性ポリマーを添加する
ことによって、このようなシステムを安定化させる方法
が開示されている。米国特許第４，５０４，６４３号
（１９８５年３月１２日にJ.Boutin 等に付与）には、
水性環境用の水溶性（メト）アクリル酸／メタリルスル
ホネートコポリマー及びスケール抑制剤が開示されてい
る。米国特許第４，４５１，６２８号（１９８４年３月
２９日にL. Dammannに付与）には、メタリルスルホン酸
又はこれらのアルカリ金属塩と水溶性モノマーとの共重
合により生成する低分子量水溶性ポリマーが開示されて
おり、このポリマーは分散剤又はスケール抑制剤として
使用してよい。上記したように数多くの水処理用ポリマ
ーが存在するが、水処理産業は、広範囲の工程条件下で
水汚染物を分散、懸濁又は可溶状態に保つことによって
水性システムのより効率的な処理を与える新しい方法及
び製品を常に探索している。
０年１月９日にJ. Leighton 等に付与）には、アリルオ
キシベンゼンスルホネートモノマーと１種以上の共重合
性モノマーとの水溶性ポリマーが開示されている。米国
特許第４，７０９，０９１号（１９８７年１１月２４日
にY. Fukumoto 等に付与）には、マレイン酸とメタリル
スルホン酸ナトリウムとのポリマーが記載されており、
このポリマーを分散剤及びスケール抑制剤として使用し
てよい。米国特許第４，７１１，７２５号（１９８７年
１２月８日にD. Amick等に付与）には、スケールを生成
する塩及び無機粒子を含む水性システムに、（メト）ア
クリル酸単位、アクリルアミドアルキル又はアリールス
ルホネート単位、並びにビニルエステル、ビニルアセテ
ート及び置換アクリルアミドから成る群より選ばれた１
種以上の単位を含む低分子量水溶性ポリマーを添加する
ことによって、このようなシステムを安定化させる方法
が開示されている。米国特許第４，５０４，６４３号
（１９８５年３月１２日にJ.Boutin 等に付与）には、
水性環境用の水溶性（メト）アクリル酸／メタリルスル
ホネートコポリマー及びスケール抑制剤が開示されてい
る。米国特許第４，４５１，６２８号（１９８４年３月
２９日にL. Dammannに付与）には、メタリルスルホン酸
又はこれらのアルカリ金属塩と水溶性モノマーとの共重
合により生成する低分子量水溶性ポリマーが開示されて
おり、このポリマーは分散剤又はスケール抑制剤として
使用してよい。上記したように数多くの水処理用ポリマ
ーが存在するが、水処理産業は、広範囲の工程条件下で
水汚染物を分散、懸濁又は可溶状態に保つことによって
水性システムのより効率的な処理を与える新しい方法及
び製品を常に探索している。
【０００７】水溶性ポリマーは、例えば、泥水、セメン
ト組成物、顔料分散液、無機スラリー及び洗剤組成物の
ようなハイソリッドスラリー、すなわち２５〜８５％固
形分を有するものを含む他のシステムにおいても重要で
ある。
ト組成物、顔料分散液、無機スラリー及び洗剤組成物の
ようなハイソリッドスラリー、すなわち２５〜８５％固
形分を有するものを含む他のシステムにおいても重要で
ある。
【０００８】泥水、特に電解質濃度が高い液体では、凝
集及び集塊した固形物を解凝集及び分散させる分散剤の
性能は非常に望ましい。慣用的に使用されているポリア
クリレートは、石膏、石灰及び他の塩析出物を含む電解
質放出性組成物によるか、又は泥を配合するのに利用可
能な水（例えば、海水）により泥水中に導入される二価
陽イオンに対して反応性であることが知られている。泥
水、特にハイソリッド泥（high solids muds）（１５ポ
ンド／ガロン以上の密度を有する）を含む多価電解質に
流動学的安定性を付与することができる新しい製品の必
要性が依然として存在する。
集及び集塊した固形物を解凝集及び分散させる分散剤の
性能は非常に望ましい。慣用的に使用されているポリア
クリレートは、石膏、石灰及び他の塩析出物を含む電解
質放出性組成物によるか、又は泥を配合するのに利用可
能な水（例えば、海水）により泥水中に導入される二価
陽イオンに対して反応性であることが知られている。泥
水、特にハイソリッド泥（high solids muds）（１５ポ
ンド／ガロン以上の密度を有する）を含む多価電解質に
流動学的安定性を付与することができる新しい製品の必
要性が依然として存在する。
【０００９】セメント組成物には、セメント組成物の流
動性及び加工性のような物理的特性を改良するポリマー
添加剤が使用されている。（往々にして可塑剤と称され
ている）添加剤は、添加剤を含む組成物がポンプ輸送さ
れるか又は金型若しくは他の構造内の全空間を満たすよ
うに効果的に注入されるように組成物の流動性を改良す
る。適切な流動性を維持しつつ低含水率のセメント組成
物を製造するためにこのような添加剤を使用できる。
動性及び加工性のような物理的特性を改良するポリマー
添加剤が使用されている。（往々にして可塑剤と称され
ている）添加剤は、添加剤を含む組成物がポンプ輸送さ
れるか又は金型若しくは他の構造内の全空間を満たすよ
うに効果的に注入されるように組成物の流動性を改良す
る。適切な流動性を維持しつつ低含水率のセメント組成
物を製造するためにこのような添加剤を使用できる。
【００１０】洗剤組成物において、ポリマーは多くの有
用な機能を与える。ポリマーは、独立に、又は共同し
て、洗浄作用に関して最適な界面活性作用を付与すると
同時に、粉末洗剤を加工する際の粘度降下剤、再沈着防
止剤、スケール抑制剤及び沈積抑制剤、結晶修飾剤（cr
ystal modifier）として機能することができ、更にビル
ダーとして使用する材料と完全又は部分的に置き換わる
ことができる洗剤助剤として機能しうる。当該技術分野
における近年の傾向に、環境汚染問題のために無機リン
酸塩の使用を減らすか又は控える動向がある。他の様々
な軟水化の方法が用いられてきたが、その中で最も経済
的な方法の一つにアルカリ金属炭酸塩の添加がある。し
かしながら、沈殿による硬いイオンの除去によって、許
容できないレベルの残留物を洗濯物に残す。優れたスレ
ッシュホールド抑制力（thresholdinhibition）、すな
わちポリマーが、硬いイオンを通常の沈殿濃度を超える
濃度の溶液中に保つことができる性質、及び許容できな
いレベルの残留物が洗濯物に残るのを防ぐことができる
結晶修飾の両方を示すポリマーが特に好ましい。
用な機能を与える。ポリマーは、独立に、又は共同し
て、洗浄作用に関して最適な界面活性作用を付与すると
同時に、粉末洗剤を加工する際の粘度降下剤、再沈着防
止剤、スケール抑制剤及び沈積抑制剤、結晶修飾剤（cr
ystal modifier）として機能することができ、更にビル
ダーとして使用する材料と完全又は部分的に置き換わる
ことができる洗剤助剤として機能しうる。当該技術分野
における近年の傾向に、環境汚染問題のために無機リン
酸塩の使用を減らすか又は控える動向がある。他の様々
な軟水化の方法が用いられてきたが、その中で最も経済
的な方法の一つにアルカリ金属炭酸塩の添加がある。し
かしながら、沈殿による硬いイオンの除去によって、許
容できないレベルの残留物を洗濯物に残す。優れたスレ
ッシュホールド抑制力（thresholdinhibition）、すな
わちポリマーが、硬いイオンを通常の沈殿濃度を超える
濃度の溶液中に保つことができる性質、及び許容できな
いレベルの残留物が洗濯物に残るのを防ぐことができる
結晶修飾の両方を示すポリマーが特に好ましい。
【００１１】ポリマーは、布帛用洗剤におけるのと同様
な多くの機能を果たすことによって、皿洗い機用途にお
いて幅広い用途が見出されている。しかしながら、ポリ
マーは、配合の違い、被洗浄体である支持体の違い、及
び機械自体の違いために、他の機能を果たすことが必要
な場合がある。皿洗い機用洗剤が、低発泡性であるべき
洗浄剤を含み、好ましくは抑泡剤を含むという点で、皿
洗い機用洗剤は布帛洗濯用洗剤とは異なる。従って、布
帛の洗濯の際に再沈着防止を助ける陰イオン性界面活性
剤は、自動皿洗い機用洗剤に幅広く使用されていない。
粒状物質を分散させる性能を示すポリマーを添加するこ
とによって、物品から除去された汚れが洗浄された物品
の表面に凝集及び再付着することが防止される。皿洗い
機用洗剤は、多くの皿洗い機が高い洗浄温度を要すると
いう点で、家庭用洗濯洗剤とは異なる。皿洗い機は、一
般に、水道水の温度を最適な温度に加熱するための内部
発熱体を使用する。これらの条件下において、発熱体は
往々にして、その効率を著しく低下させる表面析出物を
形成する。これらの析出物を除去するのに使用できるポ
リマーは往々にして皿洗い機用洗剤に添加される。更
に、ポリマーは高い洗浄温度で熱水的に安定でなければ
ならない。
な多くの機能を果たすことによって、皿洗い機用途にお
いて幅広い用途が見出されている。しかしながら、ポリ
マーは、配合の違い、被洗浄体である支持体の違い、及
び機械自体の違いために、他の機能を果たすことが必要
な場合がある。皿洗い機用洗剤が、低発泡性であるべき
洗浄剤を含み、好ましくは抑泡剤を含むという点で、皿
洗い機用洗剤は布帛洗濯用洗剤とは異なる。従って、布
帛の洗濯の際に再沈着防止を助ける陰イオン性界面活性
剤は、自動皿洗い機用洗剤に幅広く使用されていない。
粒状物質を分散させる性能を示すポリマーを添加するこ
とによって、物品から除去された汚れが洗浄された物品
の表面に凝集及び再付着することが防止される。皿洗い
機用洗剤は、多くの皿洗い機が高い洗浄温度を要すると
いう点で、家庭用洗濯洗剤とは異なる。皿洗い機は、一
般に、水道水の温度を最適な温度に加熱するための内部
発熱体を使用する。これらの条件下において、発熱体は
往々にして、その効率を著しく低下させる表面析出物を
形成する。これらの析出物を除去するのに使用できるポ
リマーは往々にして皿洗い機用洗剤に添加される。更
に、ポリマーは高い洗浄温度で熱水的に安定でなければ
ならない。
【００１２】アリルオキシベンゼンスルホネートはアク
リロニトリルと共重合されてきた。このようなコポリマ
ーから製造される繊維は優れた塩基性及び陽イオン性染
料受容性を有する。アリルオキシベンゼンスルホネート
モノマーを調製する方法、前記モノマーのアクリロニト
リルのみと共重合させる方法、及び他のオレフィンモノ
マーと共重合させる方法、並びにこれらの繊維は次の引
例に詳細に記載されている：ケミカル・アブストラクト
第７８巻（１９７３年）７８：８４０２５ｈ；米国特許
第３，４１０，８３５号（１９６８年１１月２１日にMa
zzolini 等に付与）；米国特許第３，４２６，１０４号
（１９６９年２月４日にJ. Masson に付与）；米国特許
第４，１６３，０８９号（１９７９年７月３１日にG. P
alethorpe に付与）；米国特許第４，２６５，９７０号
（１９８１年５月５日にH. Bachに付与）；並びに米国
特許第４，２９３，６１３号及び同第４，２９４，８８
４号（それぞれ１９８１年１０月６日及び１０月１３日
にH. Bach 等に付与）。アリルオキシベンゼンスルホン
酸モノマー及びメタリルスルホン酸のアルカリ金属塩
が、無機粒状物質を含む水の処理に独立に使用されてき
たが、本発明の組成物、又は無機粒状物質を含む水性シ
ステム中に本発明の組成物を使用することは上記した引
例のいずれにも記載又は提案されていない。本発明の特
に好ましい態様において、アリルオキシベンゼンスルホ
ン酸モノマー、メタリルスルホン酸モノマー、共重合性
不飽和カルボン酸モノマー及びアルキルエステルモノマ
ーを特定のモル比で組み合わせることにより相乗効果が
確認される。この新規組成物は、水性システム中での無
機物スケールの形成及び沈積を防止し、無機粒状物質を
水性システム中に分散させるポリマーの性能を失わせる
ことなく、比較的高価なアリルオキシベンゼンスルホン
酸モノマーの大部分と比較的安価なメタリルスルホン酸
モノマーとの置き換えを可能にする。更に、本発明のポ
リマーは、驚くべきことに、このような水性システム中
に予め存在していた無機スケール析出物を再溶解し、安
定化させることが見出された。
リロニトリルと共重合されてきた。このようなコポリマ
ーから製造される繊維は優れた塩基性及び陽イオン性染
料受容性を有する。アリルオキシベンゼンスルホネート
モノマーを調製する方法、前記モノマーのアクリロニト
リルのみと共重合させる方法、及び他のオレフィンモノ
マーと共重合させる方法、並びにこれらの繊維は次の引
例に詳細に記載されている：ケミカル・アブストラクト
第７８巻（１９７３年）７８：８４０２５ｈ；米国特許
第３，４１０，８３５号（１９６８年１１月２１日にMa
zzolini 等に付与）；米国特許第３，４２６，１０４号
（１９６９年２月４日にJ. Masson に付与）；米国特許
第４，１６３，０８９号（１９７９年７月３１日にG. P
alethorpe に付与）；米国特許第４，２６５，９７０号
（１９８１年５月５日にH. Bachに付与）；並びに米国
特許第４，２９３，６１３号及び同第４，２９４，８８
４号（それぞれ１９８１年１０月６日及び１０月１３日
にH. Bach 等に付与）。アリルオキシベンゼンスルホン
酸モノマー及びメタリルスルホン酸のアルカリ金属塩
が、無機粒状物質を含む水の処理に独立に使用されてき
たが、本発明の組成物、又は無機粒状物質を含む水性シ
ステム中に本発明の組成物を使用することは上記した引
例のいずれにも記載又は提案されていない。本発明の特
に好ましい態様において、アリルオキシベンゼンスルホ
ン酸モノマー、メタリルスルホン酸モノマー、共重合性
不飽和カルボン酸モノマー及びアルキルエステルモノマ
ーを特定のモル比で組み合わせることにより相乗効果が
確認される。この新規組成物は、水性システム中での無
機物スケールの形成及び沈積を防止し、無機粒状物質を
水性システム中に分散させるポリマーの性能を失わせる
ことなく、比較的高価なアリルオキシベンゼンスルホン
酸モノマーの大部分と比較的安価なメタリルスルホン酸
モノマーとの置き換えを可能にする。更に、本発明のポ
リマーは、驚くべきことに、このような水性システム中
に予め存在していた無機スケール析出物を再溶解し、安
定化させることが見出された。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明によると、アリル
オキシベンゼンスルホン酸モノマー、メタリルスルホン
酸モノマー、共重合性非イオン性モノマー、及び共重合
性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーから製造され
た新規水溶性ポリマーが提供される。
オキシベンゼンスルホン酸モノマー、メタリルスルホン
酸モノマー、共重合性非イオン性モノマー、及び共重合
性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーから製造され
た新規水溶性ポリマーが提供される。
【００１４】この水溶性ポリマーは、少なくとも２．５
モル％の下記化学構造式（Ｉ）により表されるアリルオ
キシベンゼンスルホン酸モノマー：
モル％の下記化学構造式（Ｉ）により表されるアリルオ
キシベンゼンスルホン酸モノマー：
【化３５】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及び、Ｘは、水素、アル
カリ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムで
ある；少なくとも約０．５モル％の上記定義のようなメ
タリルスルホン酸モノマー；約１０〜２０モル％の上記
定義のような化学構造式ＩＩＩにより表される共重合性
非イオン性モノマー；及び６０〜８７モル％の上記定義
のような共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマ
ー；とを一緒に重合させることにより製造される。本発
明は、水処理用組成物、洗剤組成物、及び粒状物質を含
む水性システムを処理する方法に向けられている。
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及び、Ｘは、水素、アル
カリ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムで
ある；少なくとも約０．５モル％の上記定義のようなメ
タリルスルホン酸モノマー；約１０〜２０モル％の上記
定義のような化学構造式ＩＩＩにより表される共重合性
非イオン性モノマー；及び６０〜８７モル％の上記定義
のような共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマ
ー；とを一緒に重合させることにより製造される。本発
明は、水処理用組成物、洗剤組成物、及び粒状物質を含
む水性システムを処理する方法に向けられている。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の水溶性ポリマーは、２種
のスルホネート化モノマーと少なくとも２種の上記定義
のような他の共重合性モノマーとの独特な化合物を含ん
で成る。スルホネート化モノマーの化合によって疎水的
特徴、芳香族的構造及び高電荷密度が組み合わされる。
驚くべきことに、スルホネート化モノマーと共重合性モ
ノマーのこの独特の化合によって、水性システムの処理
に関してこれまで報告されていない多機能性を示す水溶
性ポリマーが生成する。
のスルホネート化モノマーと少なくとも２種の上記定義
のような他の共重合性モノマーとの独特な化合物を含ん
で成る。スルホネート化モノマーの化合によって疎水的
特徴、芳香族的構造及び高電荷密度が組み合わされる。
驚くべきことに、スルホネート化モノマーと共重合性モ
ノマーのこの独特の化合によって、水性システムの処理
に関してこれまで報告されていない多機能性を示す水溶
性ポリマーが生成する。
【００１６】このポリマーは、広範囲な条件下で優れた
スケールの抑制及び析出制御を与える。例えば、本発明
のポリマーは、アクリル酸と２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸モノマーとから製造された市
販の水処理用ポリマーに比してリン酸カルシウムスケー
ルの形成及び析出を抑制するのに効果的であり、ある場
合にはより有効なものであることが見出されてた。更
に、このポリマーはシリカ、シリケートアニオン及びオ
キサレートアニオンの析出を抑制する。
スケールの抑制及び析出制御を与える。例えば、本発明
のポリマーは、アクリル酸と２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸モノマーとから製造された市
販の水処理用ポリマーに比してリン酸カルシウムスケー
ルの形成及び析出を抑制するのに効果的であり、ある場
合にはより有効なものであることが見出されてた。更
に、このポリマーはシリカ、シリケートアニオン及びオ
キサレートアニオンの析出を抑制する。
【００１７】冷却水の処理において、ホスホネート及び
低分子量ホモポリマーは主要な炭酸カルシウムスレッシ
ュホールド抑制剤（threshold inhibitor ）として認識
されている。本発明のポリマーの組成及び分子量は、本
発明のポリマーが分散剤及び結晶修飾剤として機能する
ことによって、炭酸カルシウムの形成及び沈積を防止す
るようなものである。亜鉛は、一般に、冷却水配合物中
でカソード防食用に使用される。亜鉛は、十分に安定化
されない限り、すなわち溶液の状態に保たれていない限
りバルクな水のｐＨで沈殿する。ｐＨがバルクな水より
も高い腐食部位で亜鉛を反応させるために、水性システ
ムのｐＨで亜鉛を安定化させることは重要である。亜鉛
の過安定化は、亜鉛が防食剤として機能することを妨げ
るために、ポリマーの選択はこの用途において重要であ
る。本発明のポリマーは必要な安定化の程度を与え、亜
鉛を安定化させるのに有効であることが見出された。
低分子量ホモポリマーは主要な炭酸カルシウムスレッシ
ュホールド抑制剤（threshold inhibitor ）として認識
されている。本発明のポリマーの組成及び分子量は、本
発明のポリマーが分散剤及び結晶修飾剤として機能する
ことによって、炭酸カルシウムの形成及び沈積を防止す
るようなものである。亜鉛は、一般に、冷却水配合物中
でカソード防食用に使用される。亜鉛は、十分に安定化
されない限り、すなわち溶液の状態に保たれていない限
りバルクな水のｐＨで沈殿する。ｐＨがバルクな水より
も高い腐食部位で亜鉛を反応させるために、水性システ
ムのｐＨで亜鉛を安定化させることは重要である。亜鉛
の過安定化は、亜鉛が防食剤として機能することを妨げ
るために、ポリマーの選択はこの用途において重要であ
る。本発明のポリマーは必要な安定化の程度を与え、亜
鉛を安定化させるのに有効であることが見出された。
【００１８】本発明のポリマーは、鉄を分散及び安定化
させるのに有効であることも見出された。更に、高濃縮
サイクルで稼働される冷却水システムにおいて、応力の
かかった条件下でこのポリマーの安定性は優れた性能を
備えている。
させるのに有効であることも見出された。更に、高濃縮
サイクルで稼働される冷却水システムにおいて、応力の
かかった条件下でこのポリマーの安定性は優れた性能を
備えている。
【００１９】このポリマーは、シルト、スラッジ並びに
腐食生成物及び微生物の残骸を含む他の汚染物を分散さ
せる際に非常に有効である。このポリマーは、顔料、粘
土、塩、金属鉱石及び金属酸化物のような粒状物質を分
散させるのにも有効である。特定の例には、制限するわ
けではないが、酸化鉄、カオリン粘土、二酸化チタン、
炭酸カルシウム及び酸化アルミニウムが含まれる。驚く
べきことに、本発明のポリマーは、水性システム中に予
め存在するホスフェート、亜鉛及び鉄析出物を再溶解又
は再分散させ、安定化できるという点で相乗的「抑制
性」を付与することが見出されたが、アクリル酸と２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマ
ーとから製造された市販の水処理用ポリマーがこのよう
な性能特性を付与することは見出されていない。
腐食生成物及び微生物の残骸を含む他の汚染物を分散さ
せる際に非常に有効である。このポリマーは、顔料、粘
土、塩、金属鉱石及び金属酸化物のような粒状物質を分
散させるのにも有効である。特定の例には、制限するわ
けではないが、酸化鉄、カオリン粘土、二酸化チタン、
炭酸カルシウム及び酸化アルミニウムが含まれる。驚く
べきことに、本発明のポリマーは、水性システム中に予
め存在するホスフェート、亜鉛及び鉄析出物を再溶解又
は再分散させ、安定化できるという点で相乗的「抑制
性」を付与することが見出されたが、アクリル酸と２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマ
ーとから製造された市販の水処理用ポリマーがこのよう
な性能特性を付与することは見出されていない。
【００２０】このポリマーはいったん水処理用組成物中
に配合されると非常に安定であることが見出された。安
定であるとは、配合した水処理用組成物中のポリマーの
性能が、ポリマーが水性システム中に稀釈されないで使
用された場合の性能と同等であるか、又は稀釈されない
で使用された場合の性能よりも著しく低下しないことを
意味する。慣用的な水処理用ポリマーの安定性は、水処
理用ポリマーを用いた水処理用組成物の個々の種類に依
存するが、本発明のポリマーは広範囲の水処理用組成物
及び条件において安定であることが見出された。例え
ば、このポリマーは、高い及び低いｐＨの両方において
安定であるために、広範囲のｐＨで使用してよい。アク
リル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸モノマーとから製造されるポリマーと比較した場
合に、本発明のポリマーは安定であることが見出された
一方で、アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸モノマーのポリマーは、同様な水処
理用組成物中にいったん配合されると性能が低下する。
に配合されると非常に安定であることが見出された。安
定であるとは、配合した水処理用組成物中のポリマーの
性能が、ポリマーが水性システム中に稀釈されないで使
用された場合の性能と同等であるか、又は稀釈されない
で使用された場合の性能よりも著しく低下しないことを
意味する。慣用的な水処理用ポリマーの安定性は、水処
理用ポリマーを用いた水処理用組成物の個々の種類に依
存するが、本発明のポリマーは広範囲の水処理用組成物
及び条件において安定であることが見出された。例え
ば、このポリマーは、高い及び低いｐＨの両方において
安定であるために、広範囲のｐＨで使用してよい。アク
リル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸モノマーとから製造されるポリマーと比較した場
合に、本発明のポリマーは安定であることが見出された
一方で、アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸モノマーのポリマーは、同様な水処
理用組成物中にいったん配合されると性能が低下する。
【００２１】ポリマーの熱安定性が問題となるような水
性システムにおいて、アクリル酸／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸コポリマー又はターポ
リマーと比較した場合に、本発明のポリマーは優れた熱
安定性を示す。本発明のポリマーの優れた熱安定性及び
分散性は、高温で操業されるボイラー、及び高温の洗浄
水にさらされる自動皿洗い機用洗剤組成物中に使用する
のに特に有用である。
性システムにおいて、アクリル酸／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸コポリマー又はターポ
リマーと比較した場合に、本発明のポリマーは優れた熱
安定性を示す。本発明のポリマーの優れた熱安定性及び
分散性は、高温で操業されるボイラー、及び高温の洗浄
水にさらされる自動皿洗い機用洗剤組成物中に使用する
のに特に有用である。
【００２２】本発明の好ましいポリマー物質は、下記化
学構造式（ＩＩ）により表されるアリルオキシベンゼン
スルホン酸モノマー：
学構造式（ＩＩ）により表されるアリルオキシベンゼン
スルホン酸モノマー：
【化３６】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；（ｂ）メタリルスルホン酸モノ
マー；（ｃ）共重合性非イオン性モノマー；及び（ｄ）
共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー；から
製造されるものである。
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；（ｂ）メタリルスルホン酸モノ
マー；（ｃ）共重合性非イオン性モノマー；及び（ｄ）
共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー；から
製造されるものである。
【００２３】本明細書において、アリルオキシベンゼン
スルホン酸（ＡＢＳ）モノマーには、化学構造式Ｉに定
義したようなアリルオキシベンゼンスルホン酸及びそれ
らの塩から成る群より選ばれるモノマーが含まれる。新
規物質でない前記アリルオキシベンゼンスルホネートモ
ノマーは、例えば米国特許第３，４２６，１０４号に例
示されている公知の方法により製造してよい。特に有用
であることが見出されたアリルオキシベンゼンスルホネ
ートモノマーは、ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン
酸及びそれらの塩である。本発明の水溶性ポリマーは、
少なくとも２．５モル％、好ましくは２．５〜１０モル
％、より好ましくは３．５〜８モル％、更に好ましくは
３．５〜６モル％のアリルオキシベンゼンスルホン酸モ
ノマーを含んで成る。
スルホン酸（ＡＢＳ）モノマーには、化学構造式Ｉに定
義したようなアリルオキシベンゼンスルホン酸及びそれ
らの塩から成る群より選ばれるモノマーが含まれる。新
規物質でない前記アリルオキシベンゼンスルホネートモ
ノマーは、例えば米国特許第３，４２６，１０４号に例
示されている公知の方法により製造してよい。特に有用
であることが見出されたアリルオキシベンゼンスルホネ
ートモノマーは、ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン
酸及びそれらの塩である。本発明の水溶性ポリマーは、
少なくとも２．５モル％、好ましくは２．５〜１０モル
％、より好ましくは３．５〜８モル％、更に好ましくは
３．５〜６モル％のアリルオキシベンゼンスルホン酸モ
ノマーを含んで成る。
【００２４】本明細書において、メタリルスルホン酸
（ＭＳ）モノマーには、メタリルスルホン酸並びにそれ
らのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩及びアンモ
ニウム塩から成る群より選ばれるモノマーが含まれる。
好ましいモノマーは、メタリルスルホン酸のアルカリ金
属塩である。好ましいアルカリ金属は、ナトリウム又は
カリウムである。特に好ましいものは、メタリルスルホ
ン酸ナトリウム（ＳＭＳ）である。水溶性ポリマーは、
少なくとも０．５モル％、好ましくは０．５〜１０モル
％、より好ましくは２．５〜８モル％、更に好ましくは
２．５〜６モル％のメタリルスルホン酸モノマーを含ん
で成る。
（ＭＳ）モノマーには、メタリルスルホン酸並びにそれ
らのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩及びアンモ
ニウム塩から成る群より選ばれるモノマーが含まれる。
好ましいモノマーは、メタリルスルホン酸のアルカリ金
属塩である。好ましいアルカリ金属は、ナトリウム又は
カリウムである。特に好ましいものは、メタリルスルホ
ン酸ナトリウム（ＳＭＳ）である。水溶性ポリマーは、
少なくとも０．５モル％、好ましくは０．５〜１０モル
％、より好ましくは２．５〜８モル％、更に好ましくは
２．５〜６モル％のメタリルスルホン酸モノマーを含ん
で成る。
【００２５】本発明のポリマーを製造するのにできるだ
け少量のＡＢＳ及びＭＳモノマーが使用されることが好
ましい。これらのモノマーは、要求される水処理能、す
なわちスケール抑制、分散、安定化等を発現させるのに
効果的な量で存在する。更に、使用するＡＢＳ及びＭＳ
モノマーの合計量に関して、ＡＢＳモノマーがＭＳモノ
マーに比して比較的高価であるために、ＡＢＳの濃度を
最低限にすることが好ましい。すなわち、できるだけ多
量のＡＢＳモノマーがＭＳモノマーと置き換わる。ＡＢ
Ｓ：ＭＳモル比は１１：１〜１：２、好ましくは３．
５：２．５〜１：１．５の範囲に及ぶ。
け少量のＡＢＳ及びＭＳモノマーが使用されることが好
ましい。これらのモノマーは、要求される水処理能、す
なわちスケール抑制、分散、安定化等を発現させるのに
効果的な量で存在する。更に、使用するＡＢＳ及びＭＳ
モノマーの合計量に関して、ＡＢＳモノマーがＭＳモノ
マーに比して比較的高価であるために、ＡＢＳの濃度を
最低限にすることが好ましい。すなわち、できるだけ多
量のＡＢＳモノマーがＭＳモノマーと置き換わる。ＡＢ
Ｓ：ＭＳモル比は１１：１〜１：２、好ましくは３．
５：２．５〜１：１．５の範囲に及ぶ。
【００２６】本明細書において、共重合性オレフィン系
不飽和カルボン酸モノマーには、脂肪族枝分かれ鎖又は
環式モノ−又はジカルボン酸、並びにそれらのアルカリ
金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩
及び無水物が含まれる。好ましいモノカルボン酸モノマ
ーには、アクリル酸、メタクリル酸及びエタクリル酸並
びにこれら（「アクリレート」モノマー）の組み合わせ
が含まれる。本発明のポリマーを製造するのに有用なア
クリレートモノマーは、少なくとも１個の活性化された
炭素−炭素オレフィン系二重結合及び少なくとも１個の
カルボキシル基を含むオレフィン系不飽和カルボン酸、
すなわちカルボキシル基に対し、そのモノマー分子内の
α位若しくはβ位のいずれかの位置に存在するか又は末
端メチレン基の一部として存在することによって重合時
に容易に作用するオレフィン系二重結合を含む酸であ
る。この種類の有用なオレフィン系不飽和酸には、アク
リル酸自体により類型化されるアクリル酸コモノマー、
メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、
α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シ
アノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン
酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキシプロ
ピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲ
リカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−スチリル
アクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン
−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、
メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸及
びトリカルボキシエチレンのような非常に多種の物質が
含まれる。ポリカルボン酸モノマーに関して、酸無水物
基は、同一のポリカルボン酸分子上に存在する２個のカ
ルボキシル基から１個の水分子が脱離することにより形
成する。本発明に使用するのに好ましいカルボン酸モノ
マーは、水素、ハロゲン及びヒドロキシル基、一価アル
キル基、一価アリール基、一価アラルキル基、一価アル
カリル基並びに一価環式脂肪族基から成る群より選ばれ
る置換基を有するモノオレフィンアクリル酸である。本
明細書において、（メト）アクリル酸には、アクリル酸
及びメタクリル酸が含まれる。本発明の水溶性ポリマー
は、少なくとも６０モル％、好ましくは６０〜８７モル
％、より好ましくは７０〜８７モル％、更に好ましくは
７５〜８５モル％の共重合性不飽和カルボン酸モノマー
を含んで成る。好ましい不飽和カルボン酸モノマーはア
クリル酸及びメタクリル酸であり、アクリル酸がより好
ましい。
不飽和カルボン酸モノマーには、脂肪族枝分かれ鎖又は
環式モノ−又はジカルボン酸、並びにそれらのアルカリ
金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩
及び無水物が含まれる。好ましいモノカルボン酸モノマ
ーには、アクリル酸、メタクリル酸及びエタクリル酸並
びにこれら（「アクリレート」モノマー）の組み合わせ
が含まれる。本発明のポリマーを製造するのに有用なア
クリレートモノマーは、少なくとも１個の活性化された
炭素−炭素オレフィン系二重結合及び少なくとも１個の
カルボキシル基を含むオレフィン系不飽和カルボン酸、
すなわちカルボキシル基に対し、そのモノマー分子内の
α位若しくはβ位のいずれかの位置に存在するか又は末
端メチレン基の一部として存在することによって重合時
に容易に作用するオレフィン系二重結合を含む酸であ
る。この種類の有用なオレフィン系不飽和酸には、アク
リル酸自体により類型化されるアクリル酸コモノマー、
メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、
α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シ
アノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン
酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキシプロ
ピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲ
リカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−スチリル
アクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン
−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、
メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸及
びトリカルボキシエチレンのような非常に多種の物質が
含まれる。ポリカルボン酸モノマーに関して、酸無水物
基は、同一のポリカルボン酸分子上に存在する２個のカ
ルボキシル基から１個の水分子が脱離することにより形
成する。本発明に使用するのに好ましいカルボン酸モノ
マーは、水素、ハロゲン及びヒドロキシル基、一価アル
キル基、一価アリール基、一価アラルキル基、一価アル
カリル基並びに一価環式脂肪族基から成る群より選ばれ
る置換基を有するモノオレフィンアクリル酸である。本
明細書において、（メト）アクリル酸には、アクリル酸
及びメタクリル酸が含まれる。本発明の水溶性ポリマー
は、少なくとも６０モル％、好ましくは６０〜８７モル
％、より好ましくは７０〜８７モル％、更に好ましくは
７５〜８５モル％の共重合性不飽和カルボン酸モノマー
を含んで成る。好ましい不飽和カルボン酸モノマーはア
クリル酸及びメタクリル酸であり、アクリル酸がより好
ましい。
【００２７】本明細書において、共重合性非イオン性モ
ノマーには、下記化学構造式ＩＩＩにより表されるモノ
マーが含まれる：
ノマーには、下記化学構造式ＩＩＩにより表されるモノ
マーが含まれる：
【化３７】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝ＯＲ4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4は、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか又はＣ＝ＯＲ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立に、
水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエーテル
若しくはアルコールである。
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝ＯＲ4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4は、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか又はＣ＝ＯＲ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立に、
水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエーテル
若しくはアルコールである。
【００２８】非イオン性モノマーは、（メト）アクリル
酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステル、及びそれらのアルカ
リ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウム
塩、アクリルアミド及びＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アクリ
ルアミド、Ｎ−アルキル置換アクリルアミド並びにＮ−
アルカノール置換アクリルアミドから成る群より選ばれ
ることが好ましい。マレイン酸及びイタコン酸のような
不飽和ビニル酸のＣ1〜Ｃ6 アルキルエステル及びＣ1
〜Ｃ6 アルキル半エステル、並びに酢酸、プロピオン酸
及びバレリアン酸のような飽和脂肪族モノカルボン酸の
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルエステルも有用である。好ましい非
イオン性モノマーはメチル（メト）アクリレート、モノ
−及びジメチルマレエート、モノ−及びジエチルイタコ
ネート、並びに（メト）アリルアセテート、プロピオネ
ート及びバレレートから成る群より選ばれる。特に好ま
しいものはメチルメタクリレートである。本発明の水溶
性ポリマーは１０〜２０モル％、好ましくは１２〜１８
モル％の非イオン性モノマーを含む。１０モル％未満の
濃度では、ポリマーのスケール抑制能が著しく低下する
ことが示された。ジアリルマレエート、アルキレンビス
アクリルアミド及びトリアリルシアヌレートのような架
橋性モノマーをこのポリマーに少量使用してもよい。
酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステル、及びそれらのアルカ
リ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウム
塩、アクリルアミド及びＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アクリ
ルアミド、Ｎ−アルキル置換アクリルアミド並びにＮ−
アルカノール置換アクリルアミドから成る群より選ばれ
ることが好ましい。マレイン酸及びイタコン酸のような
不飽和ビニル酸のＣ1〜Ｃ6 アルキルエステル及びＣ1
〜Ｃ6 アルキル半エステル、並びに酢酸、プロピオン酸
及びバレリアン酸のような飽和脂肪族モノカルボン酸の
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルエステルも有用である。好ましい非
イオン性モノマーはメチル（メト）アクリレート、モノ
−及びジメチルマレエート、モノ−及びジエチルイタコ
ネート、並びに（メト）アリルアセテート、プロピオネ
ート及びバレレートから成る群より選ばれる。特に好ま
しいものはメチルメタクリレートである。本発明の水溶
性ポリマーは１０〜２０モル％、好ましくは１２〜１８
モル％の非イオン性モノマーを含む。１０モル％未満の
濃度では、ポリマーのスケール抑制能が著しく低下する
ことが示された。ジアリルマレエート、アルキレンビス
アクリルアミド及びトリアリルシアヌレートのような架
橋性モノマーをこのポリマーに少量使用してもよい。
【００２９】このポリマーの重量平均分子量は、約１，
０００〜５０，０００の範囲に及ぶ。本明細書に記載し
た用途に対して、好ましい分子量は５，０００〜２０，
０００の範囲に及ぶ。
０００〜５０，０００の範囲に及ぶ。本明細書に記載し
た用途に対して、好ましい分子量は５，０００〜２０，
０００の範囲に及ぶ。
【００３０】本発明のポリマーは、例えば、塊状重合、
エマルジョン重合、懸濁重合、沈殿重合又は好ましくは
溶液重合のような方法を含む、当業者に公知の慣用的な
方法のいずれによって製造してよい。
エマルジョン重合、懸濁重合、沈殿重合又は好ましくは
溶液重合のような方法を含む、当業者に公知の慣用的な
方法のいずれによって製造してよい。
【００３１】このポリマーは、反応条件下においてラジ
カルを遊離できる触媒が存在する水性媒体中で製造され
ることが好ましい。適切な触媒には、過酸化ベンゾイル
のような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのよう
なアゾ化合物、及び過酸塩（例えば過硫酸ナトリウム又
はカリウム）が含まれる。例えばｔ−ブチルヒドロペル
オキシドを使用するレドックス系を用いてもよい。この
ポリマーの分子量を、例えばメルカプタン、鉄（ＩＩ
Ｉ）塩及び銅（ＩＩ）塩、ビスルフィット、並びに低級
アルコール（好ましくはイソプロパノール）のような連
鎖移動剤等の当該技術分野において使用されている種々
の化合物によって調節してよい。
カルを遊離できる触媒が存在する水性媒体中で製造され
ることが好ましい。適切な触媒には、過酸化ベンゾイル
のような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのよう
なアゾ化合物、及び過酸塩（例えば過硫酸ナトリウム又
はカリウム）が含まれる。例えばｔ−ブチルヒドロペル
オキシドを使用するレドックス系を用いてもよい。この
ポリマーの分子量を、例えばメルカプタン、鉄（ＩＩ
Ｉ）塩及び銅（ＩＩ）塩、ビスルフィット、並びに低級
アルコール（好ましくはイソプロパノール）のような連
鎖移動剤等の当該技術分野において使用されている種々
の化合物によって調節してよい。
【００３２】このポリマーをそのままで水性システムに
添加するか、又は種々の水処理用組成物に配合し、次い
でこれを水性システムに添加してよい。沈殿物のレベル
を低く保つために大容積の水が連続的に処理される水性
システムでは、ポリマーは０．５ｍｇ／リットルもの低
濃度で使用される。使用されるポリマー濃度の上限は、
処理される個々の水性システムに依存する。例えば、粒
状物質を分散させるために使用される場合には、ポリマ
ーは０．５〜２，０００ｍｇ／リットルの範囲の濃度で
使用してよい。無機スケールの形成又は析出を抑制する
ために使用する場合には、０．５〜１００ｍｇ／リット
ル、好ましくは３〜２０ｍｇ／リットル、より好ましく
は５〜１０ｍｇ／リットルの範囲の濃度で使用してよ
い。
添加するか、又は種々の水処理用組成物に配合し、次い
でこれを水性システムに添加してよい。沈殿物のレベル
を低く保つために大容積の水が連続的に処理される水性
システムでは、ポリマーは０．５ｍｇ／リットルもの低
濃度で使用される。使用されるポリマー濃度の上限は、
処理される個々の水性システムに依存する。例えば、粒
状物質を分散させるために使用される場合には、ポリマ
ーは０．５〜２，０００ｍｇ／リットルの範囲の濃度で
使用してよい。無機スケールの形成又は析出を抑制する
ために使用する場合には、０．５〜１００ｍｇ／リット
ル、好ましくは３〜２０ｍｇ／リットル、より好ましく
は５〜１０ｍｇ／リットルの範囲の濃度で使用してよ
い。
【００３３】この水溶性ポリマーは、いったん生成した
ならば、水溶性ポリマー及び他の水処理用化学物質を含
んで成る水処理用組成物中に配合されることが好まし
い。このような他の化学物質には、オルトホスフェー
ト、亜鉛化合物及びトリルトリアゾールのような防食剤
が含まれる。上記したように、水処理用組成物中に使用
する本発明のポリマーの濃度は、処理される個々の水性
システムにとって望ましい処理レベルによって決定され
るであろう。水処理用組成物は一般に１０〜２５重量％
の水溶性ポリマーを含んで成る。慣用的な水処理用組成
物は当業者に公知であり、以下に例示的な水処理用組成
物を示す。
ならば、水溶性ポリマー及び他の水処理用化学物質を含
んで成る水処理用組成物中に配合されることが好まし
い。このような他の化学物質には、オルトホスフェー
ト、亜鉛化合物及びトリルトリアゾールのような防食剤
が含まれる。上記したように、水処理用組成物中に使用
する本発明のポリマーの濃度は、処理される個々の水性
システムにとって望ましい処理レベルによって決定され
るであろう。水処理用組成物は一般に１０〜２５重量％
の水溶性ポリマーを含んで成る。慣用的な水処理用組成
物は当業者に公知であり、以下に例示的な水処理用組成
物を示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】洗剤用途では、ポリマーの効力は、炭酸ナ
トリウム（ソーダ灰）ベースの粉末洗剤の場合、及び１
００％以下のゼオライトビルダーシステムがソーダ灰と
ポリマーとの組み合わせ（概してソーダ灰：ポリマー比
が約１６０：１〜８：１）と置き換えられた場合に最も
顕著である。ポリマーはコビルダーとして洗浄力を改良
し、再汚染及び水の硬さを決める塩の析出を抑制すると
見なされている。このポリマーをブレンド、乾燥及び集
成工程時の加工助剤として使用してよく、洗剤組成物の
成分の一様分布、所望の粒径及び密度を与え、さらに洗
剤、特に粉末洗剤の製造及び貯蔵の間に他の望ましい特
性を与える。
トリウム（ソーダ灰）ベースの粉末洗剤の場合、及び１
００％以下のゼオライトビルダーシステムがソーダ灰と
ポリマーとの組み合わせ（概してソーダ灰：ポリマー比
が約１６０：１〜８：１）と置き換えられた場合に最も
顕著である。ポリマーはコビルダーとして洗浄力を改良
し、再汚染及び水の硬さを決める塩の析出を抑制すると
見なされている。このポリマーをブレンド、乾燥及び集
成工程時の加工助剤として使用してよく、洗剤組成物の
成分の一様分布、所望の粒径及び密度を与え、さらに洗
剤、特に粉末洗剤の製造及び貯蔵の間に他の望ましい特
性を与える。
【００３６】本発明のポリマーの添加により改良してよ
い一般的な洗剤配合物は、１９８７年５月５日にBush等
に付与された米国特許第４，６６３，０７１号、１９９
０年３月６日にLeighton等に付与された米国特許第４，
９０６，３９７号、１９９２年９月２２日にJacobs等に
付与された米国特許第５，１４９，４５５号、１９９２
年１１月３日にBortolotti等に付与された米国特許第
５，１６０，６５７号、１９９２年１１月１７日にAppe
l 等に付与された米国特許第５，１６４，１０８号、１
９９１年１０月２９日にIovine等に付与された米国特許
第５，０６１，３９６号、及び１９９２年１月１１日に
Iovine等に付与された米国特許第５，０８７，６８２号
に記載されており、これらの特許は全て引例として本明
細書に含まれる。
い一般的な洗剤配合物は、１９８７年５月５日にBush等
に付与された米国特許第４，６６３，０７１号、１９９
０年３月６日にLeighton等に付与された米国特許第４，
９０６，３９７号、１９９２年９月２２日にJacobs等に
付与された米国特許第５，１４９，４５５号、１９９２
年１１月３日にBortolotti等に付与された米国特許第
５，１６０，６５７号、１９９２年１１月１７日にAppe
l 等に付与された米国特許第５，１６４，１０８号、１
９９１年１０月２９日にIovine等に付与された米国特許
第５，０６１，３９６号、及び１９９２年１月１１日に
Iovine等に付与された米国特許第５，０８７，６８２号
に記載されており、これらの特許は全て引例として本明
細書に含まれる。
【００３７】本発明のポリマーの添加により改良してよ
い洗剤組成物には、０〜８０％のソーダ灰、５〜２４％
の界面活性剤、及び０．５〜２５％のポリマーを含んで
成る洗剤組成物が含まれる。代替的に、洗剤組成物の乾
燥重量を基準にして０〜８０％のソーダ灰、５〜２４％
の界面活性剤及び０．５〜２５％のゼオライトビルダー
を含んで成る洗剤組成物において、１００％以下のゼオ
ライトビルダーを等量の本発明のポリマーと置き換えて
よい。
い洗剤組成物には、０〜８０％のソーダ灰、５〜２４％
の界面活性剤、及び０．５〜２５％のポリマーを含んで
成る洗剤組成物が含まれる。代替的に、洗剤組成物の乾
燥重量を基準にして０〜８０％のソーダ灰、５〜２４％
の界面活性剤及び０．５〜２５％のゼオライトビルダー
を含んで成る洗剤組成物において、１００％以下のゼオ
ライトビルダーを等量の本発明のポリマーと置き換えて
よい。
【００３８】好ましい態様において、このポリマーは、
１０〜２５％の界面活性剤、２〜６３％のビルダー及び
１２〜８８％の任意成分、例えば、緩衝剤、酵素、柔軟
剤、帯電防止剤、漂白剤、蛍光増白剤、香料及び充填剤
等を含んで成る家庭用粉末洗濯洗剤中に混合される。こ
のポリマーは、少なくとも２０重量％の界面活性剤を含
んで成る濃縮粉末洗剤中においても有用である。
１０〜２５％の界面活性剤、２〜６３％のビルダー及び
１２〜８８％の任意成分、例えば、緩衝剤、酵素、柔軟
剤、帯電防止剤、漂白剤、蛍光増白剤、香料及び充填剤
等を含んで成る家庭用粉末洗濯洗剤中に混合される。こ
のポリマーは、少なくとも２０重量％の界面活性剤を含
んで成る濃縮粉末洗剤中においても有用である。
【００３９】第２の好ましい態様において、このポリマ
ーは、５〜５０％の界面活性剤、２〜５５％のビルダー
及び１５〜９５％の任意成分、例えば、緩衝剤、酵素、
柔軟剤、帯電防止剤、蛍光漂白剤、香料、水及び充填剤
等を含んで成る家庭用液体洗濯洗剤中に混合される。ホ
スフェートコビルダー又はホスフェート代用ビルダー若
しくはコビルダー、又は硬水中に存在するカルシウム、
マグネシウム、バリウム及び他の多価カチオンを可溶状
態に保つ機能を主に果たすビルダーを用いる市販用又は
実験的に使用される洗剤配合物も含まれる。ホスフェー
ト含有混合物を含む、ビルダー混合物を用いる配合物も
有用である。このポリマーをコビルダー、ビルダー、再
沈殿防止剤、沈着防止剤、加工助剤としてこれらの洗剤
中に使用してよい。
ーは、５〜５０％の界面活性剤、２〜５５％のビルダー
及び１５〜９５％の任意成分、例えば、緩衝剤、酵素、
柔軟剤、帯電防止剤、蛍光漂白剤、香料、水及び充填剤
等を含んで成る家庭用液体洗濯洗剤中に混合される。ホ
スフェートコビルダー又はホスフェート代用ビルダー若
しくはコビルダー、又は硬水中に存在するカルシウム、
マグネシウム、バリウム及び他の多価カチオンを可溶状
態に保つ機能を主に果たすビルダーを用いる市販用又は
実験的に使用される洗剤配合物も含まれる。ホスフェー
ト含有混合物を含む、ビルダー混合物を用いる配合物も
有用である。このポリマーをコビルダー、ビルダー、再
沈殿防止剤、沈着防止剤、加工助剤としてこれらの洗剤
中に使用してよい。
【００４０】洗剤の任意成分には、制限するわけではな
いが、イオン交換剤、アルカリ、耐食性物質、再沈殿防
止剤、蛍光漂白剤、香料、染料、充填剤、キレート化
剤、酵素、布帛用白色体質顔料及び増白剤、発泡調節
剤、溶剤、ヒドロトロープ、漂白剤、ブリーチプレカー
サー（bleach precursor）、緩衝剤、汚れ除去剤、汚れ
剥離剤、布帛柔軟剤及び乳白剤が含まれる。これらの任
意成分は洗剤の約９０％までを構成してよい。
いが、イオン交換剤、アルカリ、耐食性物質、再沈殿防
止剤、蛍光漂白剤、香料、染料、充填剤、キレート化
剤、酵素、布帛用白色体質顔料及び増白剤、発泡調節
剤、溶剤、ヒドロトロープ、漂白剤、ブリーチプレカー
サー（bleach precursor）、緩衝剤、汚れ除去剤、汚れ
剥離剤、布帛柔軟剤及び乳白剤が含まれる。これらの任
意成分は洗剤の約９０％までを構成してよい。
【００４１】本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状、ケー
ク及び液体のような洗剤組成物に関連する物理的形態の
うちのいずれの形態をとってもよい。これらの形態は、
洗剤の粉末を製造するためのスラリー製造工程及びスプ
レー乾燥工程を含む、洗剤組成物の製造に一般的に用い
られている方法のいずれによって製造してもよい。ビル
ダーを、スラリー又はスプレー乾燥したベース粉末と混
合してよい。当業者は、個々の洗剤組成物に対して洗濯
した物理的形態にいずれの配合が最も適切であるかを認
識し、それに応じて配合を調節するであろう。
ク及び液体のような洗剤組成物に関連する物理的形態の
うちのいずれの形態をとってもよい。これらの形態は、
洗剤の粉末を製造するためのスラリー製造工程及びスプ
レー乾燥工程を含む、洗剤組成物の製造に一般的に用い
られている方法のいずれによって製造してもよい。ビル
ダーを、スラリー又はスプレー乾燥したベース粉末と混
合してよい。当業者は、個々の洗剤組成物に対して洗濯
した物理的形態にいずれの配合が最も適切であるかを認
識し、それに応じて配合を調節するであろう。
【００４２】例えば、濃縮洗剤粉末（例えば、界面活性
剤が２０％を超えるか、又は約５５０〜７５０ｇ／リッ
トルの嵩密度を有する）中では、本発明のポリマーは、
不均一製品となるのを防ぐため及び活性成分を減損させ
ないために、ブレンド及び乾燥工程時の加工助剤として
使用される。
剤が２０％を超えるか、又は約５５０〜７５０ｇ／リッ
トルの嵩密度を有する）中では、本発明のポリマーは、
不均一製品となるのを防ぐため及び活性成分を減損させ
ないために、ブレンド及び乾燥工程時の加工助剤として
使用される。
【００４３】以下の実施例は、本発明を更に説明するた
めのものであるが、本発明の範囲を決して限定するもの
ではない。本発明の目的及び範囲は特許請求の範囲によ
ってのみ限定されるべきである。
めのものであるが、本発明の範囲を決して限定するもの
ではない。本発明の目的及び範囲は特許請求の範囲によ
ってのみ限定されるべきである。
【００４４】
【実施例】実施例１ 上記した方法に従って一連のポリマーを製造した。この
ように製造したポリマーの組成をモル％単位で表１に示
す。アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸モノマーとから製造された市販の水処理
用ポリマーに対するホスフェート抑制の有効性を決定す
るために、下記ホスフェート抑制試験プロトコルに従っ
て各ポリマーを評価した。ホスフェート抑制結果を表２
に示す。
ように製造したポリマーの組成をモル％単位で表１に示
す。アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸モノマーとから製造された市販の水処理
用ポリマーに対するホスフェート抑制の有効性を決定す
るために、下記ホスフェート抑制試験プロトコルに従っ
て各ポリマーを評価した。ホスフェート抑制結果を表２
に示す。
【００４５】ホスフェート抑制試験プロトコル： 溶液「Ａ」： リン酸水素ナトリウム及び四ホウ酸ナトリ
ウム十水和物を使用し、８．０〜９．５のｐＨで２０ｍ
ｇ／リットルのリン酸塩及び９８ｍｇ／リットルのホウ
酸塩を含む溶液Ａを調製した。溶液「Ｂ」： 塩化カルシウム二水和物及び硫酸鉄（Ｉ
Ｉ）アンモニウム塩を用いて、３．５〜７．０のｐＨで
４００ｍｇ／リットルのカルシウム及び４ｍｇ／リット
ルの鉄を含む溶液Ｂを調製した。スケール抑制剤の調製： 評価すべき固形分の合計量又は
スケール抑制剤の活性度を決定した。１．０００ｇ／リ
ットル（１０００ｍｇ／リットル）の固形物／活性溶液
を与えるのに必要なスケール抑制剤の重量を下記式を用
いて決定した：
ウム十水和物を使用し、８．０〜９．５のｐＨで２０ｍ
ｇ／リットルのリン酸塩及び９８ｍｇ／リットルのホウ
酸塩を含む溶液Ａを調製した。溶液「Ｂ」： 塩化カルシウム二水和物及び硫酸鉄（Ｉ
Ｉ）アンモニウム塩を用いて、３．５〜７．０のｐＨで
４００ｍｇ／リットルのカルシウム及び４ｍｇ／リット
ルの鉄を含む溶液Ｂを調製した。スケール抑制剤の調製： 評価すべき固形分の合計量又は
スケール抑制剤の活性度を決定した。１．０００ｇ／リ
ットル（１０００ｍｇ／リットル）の固形物／活性溶液
を与えるのに必要なスケール抑制剤の重量を下記式を用
いて決定した：
【００４６】
【数１】
【００４７】試料の調製：ブリンクマン（Brinkman）計
量分配機を使用して１２５ｍｌ三角フラスコに５０ｍｌ
の溶液「Ｂ」を計量分配した。メスピペットを使用して
正確な量のスケール抑制性ポリマー溶液を添加し、所望
の処理剤濃度（１ｍｌの１０００ｍｇ／リットル濃度の
スケール抑制剤溶液で１０ｍｇ／リットル濃度の試料と
した）を得た。ブリンクマン計量分配機を使用して１２
５ｍｌ三角フラスコに５０ｍｌの溶液「Ａ」を装入し
た。ブリンクマン計量分配機を使用して１２５ｍｌ三角
フラスコに５０ｍｌの溶液「Ｂ」及び５０ｍｌの溶液
「Ａ」を装入することにより少なくとも３つのブランク
（スケール抑制剤を含まない試料）を調製した。フラス
コを固定し、７０℃±５℃の水槽内に１６〜２４時間浸
した。
量分配機を使用して１２５ｍｌ三角フラスコに５０ｍｌ
の溶液「Ｂ」を計量分配した。メスピペットを使用して
正確な量のスケール抑制性ポリマー溶液を添加し、所望
の処理剤濃度（１ｍｌの１０００ｍｇ／リットル濃度の
スケール抑制剤溶液で１０ｍｇ／リットル濃度の試料と
した）を得た。ブリンクマン計量分配機を使用して１２
５ｍｌ三角フラスコに５０ｍｌの溶液「Ａ」を装入し
た。ブリンクマン計量分配機を使用して１２５ｍｌ三角
フラスコに５０ｍｌの溶液「Ｂ」及び５０ｍｌの溶液
「Ａ」を装入することにより少なくとも３つのブランク
（スケール抑制剤を含まない試料）を調製した。フラス
コを固定し、７０℃±５℃の水槽内に１６〜２４時間浸
した。
【００４８】試料の評価：全てのフラスコを水槽から取
り出し、手で触れられるまで冷却した。２５０ｍｌ三角
フラスコ、真空ポンプ、水分捕集器及びゲルマンフィル
ターホルダーを使用して真空装置を集成した。０．２μ
ｍ濾紙を使用して試料を濾過した。濾液を２５０ｍｌ枝
付き三角フラスコから未使用の１００ｍｌ試料カップに
移し入れた。使用取扱書に記載されている方法に従って
HACH DR/3000分光光度計を使用して試料のホスフェート
抑制率を評価した。全ての試料の抑制率の計算： 各処理剤濃度に対する抑制
率を下記式を用いて決定した。
り出し、手で触れられるまで冷却した。２５０ｍｌ三角
フラスコ、真空ポンプ、水分捕集器及びゲルマンフィル
ターホルダーを使用して真空装置を集成した。０．２μ
ｍ濾紙を使用して試料を濾過した。濾液を２５０ｍｌ枝
付き三角フラスコから未使用の１００ｍｌ試料カップに
移し入れた。使用取扱書に記載されている方法に従って
HACH DR/3000分光光度計を使用して試料のホスフェート
抑制率を評価した。全ての試料の抑制率の計算： 各処理剤濃度に対する抑制
率を下記式を用いて決定した。
【数２】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】表２中の結果に見出されるように、市販の
ポリマー（ポリマーＣ１）は１８．５ｍｌの処理剤濃度
で９０％の抑制率を達成した。３．５モル％のＡＢＳ
（ポリマー１Ｄ）又はＳＭＳ（ポリマー１Ｃ）はそれぞ
れ１８．５ｍｇ／リットル及び２１ｍｇ／リットルを超
える処理剤濃度で９０％の抑制率を達成した。ＡＢＳ
（ポリマー１Ｂ）を７モル％含むポリマーは１８．５ｍ
ｇ／リットルの処理剤濃度で９０％の抑制率を達成した
一方で、ＳＭＳ（ポリマー１Ａ）を含むポリマーは９０
％の抑制率を達成するのに２０．５ｍｇ／リットルを要
した。ＡＢＳ及びＳＭＳが３．５：３．５（ポリマー１
Ｆ）及び３．５：２．５（ポリマー１Ｅ）のモル比で組
み合わせて使用した場合には、９０％の抑制率はそれぞ
れ１７．８ｍｇ／リットル及び１８．１ｍｇ／リットル
で達成された。本発明のポリマーは市販のアクリル酸／
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポ
リマー（Ｃ１）よりも優れた抑制効果を示し、ＡＢＳ
（１Ｂ）を７モル％含むポリマーと同等であるか又はよ
り優れている。抑制効果を低下させずにＡＢＳモノマー
の大部分をＳＭＳポリマーと置き換えることができるこ
とが見出された。ホスホネート抑制率に関してＳＭＳが
ＡＢＳよりも効果的でないことを考慮すると、このこと
は非常に驚くべき事柄である。せいぜい、ＡＢＳの半分
をＳＭＳと置き換えることによって抑制効果の著しい低
下を招くことが導かれるであろう。この相乗効果によっ
て、抑制効果を低下させることなく比較的高価なＡＢＳ
ポリマーを比較的安価なＳＭＳモノマーと置き換えるこ
とができる。
ポリマー（ポリマーＣ１）は１８．５ｍｌの処理剤濃度
で９０％の抑制率を達成した。３．５モル％のＡＢＳ
（ポリマー１Ｄ）又はＳＭＳ（ポリマー１Ｃ）はそれぞ
れ１８．５ｍｇ／リットル及び２１ｍｇ／リットルを超
える処理剤濃度で９０％の抑制率を達成した。ＡＢＳ
（ポリマー１Ｂ）を７モル％含むポリマーは１８．５ｍ
ｇ／リットルの処理剤濃度で９０％の抑制率を達成した
一方で、ＳＭＳ（ポリマー１Ａ）を含むポリマーは９０
％の抑制率を達成するのに２０．５ｍｇ／リットルを要
した。ＡＢＳ及びＳＭＳが３．５：３．５（ポリマー１
Ｆ）及び３．５：２．５（ポリマー１Ｅ）のモル比で組
み合わせて使用した場合には、９０％の抑制率はそれぞ
れ１７．８ｍｇ／リットル及び１８．１ｍｇ／リットル
で達成された。本発明のポリマーは市販のアクリル酸／
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポ
リマー（Ｃ１）よりも優れた抑制効果を示し、ＡＢＳ
（１Ｂ）を７モル％含むポリマーと同等であるか又はよ
り優れている。抑制効果を低下させずにＡＢＳモノマー
の大部分をＳＭＳポリマーと置き換えることができるこ
とが見出された。ホスホネート抑制率に関してＳＭＳが
ＡＢＳよりも効果的でないことを考慮すると、このこと
は非常に驚くべき事柄である。せいぜい、ＡＢＳの半分
をＳＭＳと置き換えることによって抑制効果の著しい低
下を招くことが導かれるであろう。この相乗効果によっ
て、抑制効果を低下させることなく比較的高価なＡＢＳ
ポリマーを比較的安価なＳＭＳモノマーと置き換えるこ
とができる。
【００５２】表２に見出されるように、本発明のポリマ
ー中の非イオン性モノマーの濃度はホスフェート抑制効
果にとって重要である。１０〜２０モル％のＭＭＡを含
むポリマー、すなわち１３モル％のＭＭＡを含むポリマ
ー（ポリマー１Ｆ）及び１８モル％のＭＭＡを含むポリ
マー（ポリマー１Ｇ）は、９０％の抑制率を達成するの
に２０ｍｇ／リットルの処理剤濃度を要した１０モル％
未満のＭＭＡ（１Ｈ）を含むポリマーを必要とし、これ
は市販のポリマー及び本発明のポリマーの両方よりも劣
る。非イオン性モノマーの濃度の上限は、本発明のポリ
マーを製造するのに使用する他のモノマーの最低限必要
な濃度によって限定される。
ー中の非イオン性モノマーの濃度はホスフェート抑制効
果にとって重要である。１０〜２０モル％のＭＭＡを含
むポリマー、すなわち１３モル％のＭＭＡを含むポリマ
ー（ポリマー１Ｆ）及び１８モル％のＭＭＡを含むポリ
マー（ポリマー１Ｇ）は、９０％の抑制率を達成するの
に２０ｍｇ／リットルの処理剤濃度を要した１０モル％
未満のＭＭＡ（１Ｈ）を含むポリマーを必要とし、これ
は市販のポリマー及び本発明のポリマーの両方よりも劣
る。非イオン性モノマーの濃度の上限は、本発明のポリ
マーを製造するのに使用する他のモノマーの最低限必要
な濃度によって限定される。
【００５３】実施例２ 上記したように一連のポリマーを製造した。このように
製造したポリマーの組成をモル％単位で表３に示す。ア
クリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸モノマーとから製造された市販のポリマーに対
するホスフェート抑制の有効性を決定するために、上記
ホスフェート抑制試験プロトコルに従って各ポリマーを
評価した。ホスフェート抑制結果を表４に示す。
製造したポリマーの組成をモル％単位で表３に示す。ア
クリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸モノマーとから製造された市販のポリマーに対
するホスフェート抑制の有効性を決定するために、上記
ホスフェート抑制試験プロトコルに従って各ポリマーを
評価した。ホスフェート抑制結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】
【表５】
【００５６】表４に見出されるように、最も高いホスフ
ェート抑制率を示したポリマーはアクリル酸／メチルメ
タクリレート／２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸ターポリマー（ポリマー２Ｂ）であり、非
常に僅差で本発明のポリマー２Ａが次に高いホスフェー
ト抑制率を示した。本発明のポリマー２Ａ（５．５モル
ＡＢＳ／０．５モルＳＭＳ）が、ＡＢＳ（６モル）スル
ホネート化モノマーのみを含むポリマー２Ｃよりも僅か
に優れていることは驚くべきことである。２．５モル％
の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
モノマーがＳＭＳ（ポリマー２Ｆ）と置き換えられた場
合には、抑制能が著しく低下することが確認された。こ
の結果はポリマー１Ａ〜１Ｄのホスフェート抑制結果か
ら推定されるが、この結果はポリマー１Ｅ〜１Ｇでの結
果とは反対である。このことは、ＡＢＳがＳＭＳと組み
合わされたときに生じる相乗効果がＡＢＳとＳＭＳとの
組み合わせに独特なものであって、ＳＭＳと２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のような他の
スルホネート化モノマーとのあらゆる組み合わせに固有
なものではないことを示している。
ェート抑制率を示したポリマーはアクリル酸／メチルメ
タクリレート／２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸ターポリマー（ポリマー２Ｂ）であり、非
常に僅差で本発明のポリマー２Ａが次に高いホスフェー
ト抑制率を示した。本発明のポリマー２Ａ（５．５モル
ＡＢＳ／０．５モルＳＭＳ）が、ＡＢＳ（６モル）スル
ホネート化モノマーのみを含むポリマー２Ｃよりも僅か
に優れていることは驚くべきことである。２．５モル％
の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
モノマーがＳＭＳ（ポリマー２Ｆ）と置き換えられた場
合には、抑制能が著しく低下することが確認された。こ
の結果はポリマー１Ａ〜１Ｄのホスフェート抑制結果か
ら推定されるが、この結果はポリマー１Ｅ〜１Ｇでの結
果とは反対である。このことは、ＡＢＳがＳＭＳと組み
合わされたときに生じる相乗効果がＡＢＳとＳＭＳとの
組み合わせに独特なものであって、ＳＭＳと２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のような他の
スルホネート化モノマーとのあらゆる組み合わせに固有
なものではないことを示している。
【００５７】実施例３ アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸（モル比１０：９０）とから製造された市販
の水処理用ポリマーに対して本発明のポリマーの有効性
を比較するために実地試験を行った。特に、軟鋼の腐食
を抑制するためにホスフェートが添加された水性システ
ム中でのリン酸カルシウムに対するポリマーの抑制能を
明らかにするために行った。この水性システムは５００
トン開放型再循環式冷却塔（open recirculating cooli
ng tower）であった。この塔は２基の２５０トン冷却機
用冷却水を供給した。冷却機は、空調及び工程冷却の両
方に対して交互に水を供給する。補給水（システムに送
られる原水）が良質であったことは重要である。特に、
亜鉛、鉄及びホスフェートの濃度は、全て０．１ｍｇ／
リットル未満であった。試験を開始する前に、冷却塔の
湯だまりからスラッジ沈殿物の試料を採取し、次いで分
析した（表６）。この沈殿物が、亜鉛、鉄及びホスフェ
ートを多量に含んでいたことは重要である。
スルホン酸（モル比１０：９０）とから製造された市販
の水処理用ポリマーに対して本発明のポリマーの有効性
を比較するために実地試験を行った。特に、軟鋼の腐食
を抑制するためにホスフェートが添加された水性システ
ム中でのリン酸カルシウムに対するポリマーの抑制能を
明らかにするために行った。この水性システムは５００
トン開放型再循環式冷却塔（open recirculating cooli
ng tower）であった。この塔は２基の２５０トン冷却機
用冷却水を供給した。冷却機は、空調及び工程冷却の両
方に対して交互に水を供給する。補給水（システムに送
られる原水）が良質であったことは重要である。特に、
亜鉛、鉄及びホスフェートの濃度は、全て０．１ｍｇ／
リットル未満であった。試験を開始する前に、冷却塔の
湯だまりからスラッジ沈殿物の試料を採取し、次いで分
析した（表６）。この沈殿物が、亜鉛、鉄及びホスフェ
ートを多量に含んでいたことは重要である。
【００５８】試験のために使用した水処理用組成物は、
８〜１２ｍｇ／リットルのホスフェート、７〜１０ｍｇ
／リットルの水溶性ポリマー、１〜２ｍｇ／リットルの
トリルトリアゾール、３〜５ｍｇ／リットルの１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）
及び３〜５ｍｇ／リットルのモリブデンを含む「安定化
されたホスフェート」であった。軟鋼の腐食を抑制する
ためにこのホスフェートを添加し、黄色金属、すなわち
銅及び黄銅の腐食を抑制するためにトリルアゾールを、
硬度を調整するためにＨＥＤＰを添加し、さらにホスフ
ェートを安定化させるため、すなわちカルシウムが補給
水から供給される部分でのリン酸カルシウムの沈殿を防
止するために水溶性ポリマーを添加した。
８〜１２ｍｇ／リットルのホスフェート、７〜１０ｍｇ
／リットルの水溶性ポリマー、１〜２ｍｇ／リットルの
トリルトリアゾール、３〜５ｍｇ／リットルの１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）
及び３〜５ｍｇ／リットルのモリブデンを含む「安定化
されたホスフェート」であった。軟鋼の腐食を抑制する
ためにこのホスフェートを添加し、黄色金属、すなわち
銅及び黄銅の腐食を抑制するためにトリルアゾールを、
硬度を調整するためにＨＥＤＰを添加し、さらにホスフ
ェートを安定化させるため、すなわちカルシウムが補給
水から供給される部分でのリン酸カルシウムの沈殿を防
止するために水溶性ポリマーを添加した。
【００５９】市販のポリマーを含んで成る水処理用組成
物を冷却塔に４週間の期間使用した。その後、本発明の
ＡＢＳ／ＳＭＳ／ＡＡ／ＭＭＡポリマーを含んで成る水
処理用組成物を使用し、５週間を要して冷却塔を処理し
た。
物を冷却塔に４週間の期間使用した。その後、本発明の
ＡＢＳ／ＳＭＳ／ＡＡ／ＭＭＡポリマーを含んで成る水
処理用組成物を使用し、５週間を要して冷却塔を処理し
た。
【００６０】市販のコポリマー及び本発明のポリマーの
両方が、炭酸カルシウムスケールの析出を防止し、沈殿
物を分散によって制御し、なおかつシステムに添加した
８〜１２ｍｇ／リットルのホスフェートを懸濁状態に保
つであろうことが推測された。推測したように、両方の
組成物は炭酸カルシウムスケールの析出を適切に抑制
し、さらに両方の組成物はシステムに添加されたホスフ
ェートを安定化した。
両方が、炭酸カルシウムスケールの析出を防止し、沈殿
物を分散によって制御し、なおかつシステムに添加した
８〜１２ｍｇ／リットルのホスフェートを懸濁状態に保
つであろうことが推測された。推測したように、両方の
組成物は炭酸カルシウムスケールの析出を適切に抑制
し、さらに両方の組成物はシステムに添加されたホスフ
ェートを安定化した。
【００６１】試験前後における塔湯だまりの観察によっ
て、試験の終了後に湯だまり中のスラッジ沈殿物は著し
く減少していた。試験時に行ったホスフェート、鉄及び
亜鉛の合計量に関する冷却水の分析は、システムに添加
した既知量のホスフェートに対し、水中において測定さ
れた可溶性ホスフェート濃度に基づいて、本発明の組成
物が試験時にシステムに添加された量よりもより多くの
ホスフェートを可溶化させ、次いで安定化させることを
示した。
て、試験の終了後に湯だまり中のスラッジ沈殿物は著し
く減少していた。試験時に行ったホスフェート、鉄及び
亜鉛の合計量に関する冷却水の分析は、システムに添加
した既知量のホスフェートに対し、水中において測定さ
れた可溶性ホスフェート濃度に基づいて、本発明の組成
物が試験時にシステムに添加された量よりもより多くの
ホスフェートを可溶化させ、次いで安定化させることを
示した。
【００６２】
【表６】
【００６３】
【表７】
【００６４】
【表８】
【００６５】表５〜７を参照すると、本発明のポリマー
が、システム中に存在する沈殿物から亜鉛を再溶解又は
再分散させ、次いで安定化させることは明らかである。
このことは、補給水中に確認された０．１ｍｇ／リット
ル未満の濃度（表５）に対して沈殿物中の亜鉛濃度が高
いこと（表６）によっていくぶん明らかである。水処理
用組成物の添加前の塔水（tower water ）中の亜鉛濃度
が０．７９ｍｇ／リットルであったのに対し、本発明の
ポリマーにより安定化された亜鉛の量は２〜１７ｍｇ／
リットル程度であった（表１７）。
が、システム中に存在する沈殿物から亜鉛を再溶解又は
再分散させ、次いで安定化させることは明らかである。
このことは、補給水中に確認された０．１ｍｇ／リット
ル未満の濃度（表５）に対して沈殿物中の亜鉛濃度が高
いこと（表６）によっていくぶん明らかである。水処理
用組成物の添加前の塔水（tower water ）中の亜鉛濃度
が０．７９ｍｇ／リットルであったのに対し、本発明の
ポリマーにより安定化された亜鉛の量は２〜１７ｍｇ／
リットル程度であった（表１７）。
【００６６】本発明のポリマーが、システム中に存在す
る沈殿物から鉄を再溶解又は再分散させ、次いで安定化
させることも明らかである。表５及び６に見出されるよ
うに、補給水中の鉄濃度が０．０６ｍｇ／リットルであ
ったのに対し、塔水中の鉄濃度は０．２５ｍｇ／リット
ルであった。従って、ポリマー供給前の沈殿物の分析は
高い鉄濃度を示した。本発明のポリマーにより安定化さ
れた鉄の量は、０．２〜６．３ｍｇ／リットル程度であ
ることが明らかになった（表７）。
る沈殿物から鉄を再溶解又は再分散させ、次いで安定化
させることも明らかである。表５及び６に見出されるよ
うに、補給水中の鉄濃度が０．０６ｍｇ／リットルであ
ったのに対し、塔水中の鉄濃度は０．２５ｍｇ／リット
ルであった。従って、ポリマー供給前の沈殿物の分析は
高い鉄濃度を示した。本発明のポリマーにより安定化さ
れた鉄の量は、０．２〜６．３ｍｇ／リットル程度であ
ることが明らかになった（表７）。
【００６７】本発明のポリマーが、システム中に存在す
る沈殿物からホスフェートを再溶解又は再分散させ、次
いで安定化させることも明らかになった。表５及び６に
見出されるように、補給水中のホスフェート濃度が０．
３ｍｇ／リットル未満であったのに対し、塔水中のホス
フェート濃度は約２．８ｍｇ／リットルであった。更
に、ポリマー供給前の沈殿物の分析は高いホスフェート
濃度を示した。本発明のポリマーにより安定化されたホ
スフェートの量は１２．８〜３３．８ｍｇ／リットル程
度であることが分かった。僅か８〜１２ｍｇ／リットル
のホスフェートをシステムに添加したという事実を考慮
すると、安定化されたホスフェートの量は添加した量の
２倍以上である。
る沈殿物からホスフェートを再溶解又は再分散させ、次
いで安定化させることも明らかになった。表５及び６に
見出されるように、補給水中のホスフェート濃度が０．
３ｍｇ／リットル未満であったのに対し、塔水中のホス
フェート濃度は約２．８ｍｇ／リットルであった。更
に、ポリマー供給前の沈殿物の分析は高いホスフェート
濃度を示した。本発明のポリマーにより安定化されたホ
スフェートの量は１２．８〜３３．８ｍｇ／リットル程
度であることが分かった。僅か８〜１２ｍｇ／リットル
のホスフェートをシステムに添加したという事実を考慮
すると、安定化されたホスフェートの量は添加した量の
２倍以上である。
【００６８】前記を考慮すると、本発明のポリマーによ
って安定化された鉄、亜鉛及びホスフェートの濃度が非
常に高いことに対する唯一の説明は、ポリマーがシステ
ム中に予め存在する沈殿物を再溶解又は再分散させるこ
とであるのは明らかである。市販の水処理用ポリマーは
同様な効果を示さなかった。
って安定化された鉄、亜鉛及びホスフェートの濃度が非
常に高いことに対する唯一の説明は、ポリマーがシステ
ム中に予め存在する沈殿物を再溶解又は再分散させるこ
とであるのは明らかである。市販の水処理用ポリマーは
同様な効果を示さなかった。
【００６９】実施例４ アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸モノマーから製造した比較用ポリマーに対す
る本発明のポリマーの熱水安定性を決定するために、
０．５％の活性ポリマー及び５０ｍｇのメタビスルフィ
ットを含んで成る一組の水溶液（ｐＨ １０±０．１）
を調製した。ＡＡ／ＭＭＡ／ＡＢＳ／ＳＭＡを含んで成
る本発明のポリマーを含む溶液、２種の比較用ポリマー
（ＡＡ／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸を含んで成るポリマー及びＡＡ／２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸／非イオン性モノ
マーを含んで成るポリマー）をそれぞれ含む溶液を、Pa
rr（商標）ボンベ内で２００ｐｓｉ（１４．０４６ｋｇ
／ｃｍ2 ）で４時間を要して状態調節した。次いで、ホ
スフェート抑制率に関して溶液を分析した。上記のよう
な第２組の溶液もParr（商標）ボンベ内で４００ｐｓｉ
（２８．０９２ｋｇ／ｃｍ2 ）で４時間を要して状態調
節し、次いでリン酸カルシウム抑制率を分析した。
スルホン酸モノマーから製造した比較用ポリマーに対す
る本発明のポリマーの熱水安定性を決定するために、
０．５％の活性ポリマー及び５０ｍｇのメタビスルフィ
ットを含んで成る一組の水溶液（ｐＨ １０±０．１）
を調製した。ＡＡ／ＭＭＡ／ＡＢＳ／ＳＭＡを含んで成
る本発明のポリマーを含む溶液、２種の比較用ポリマー
（ＡＡ／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸を含んで成るポリマー及びＡＡ／２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸／非イオン性モノ
マーを含んで成るポリマー）をそれぞれ含む溶液を、Pa
rr（商標）ボンベ内で２００ｐｓｉ（１４．０４６ｋｇ
／ｃｍ2 ）で４時間を要して状態調節した。次いで、ホ
スフェート抑制率に関して溶液を分析した。上記のよう
な第２組の溶液もParr（商標）ボンベ内で４００ｐｓｉ
（２８．０９２ｋｇ／ｃｍ2 ）で４時間を要して状態調
節し、次いでリン酸カルシウム抑制率を分析した。
【００７０】この結果は、このような条件に暴露した後
に、比較用ポリマーを含む溶液は、２５ｍｇ／リットル
の使用濃度であっても、許容可能なホスフェート抑制能
を示さないことを示した。比較用ポリマーの最大ホスフ
ェート抑制率は１７〜２５ｍｇ／リットルの処理剤濃度
において約１０％であることが見出された。２００ｐｓ
ｉ（１４．０４６ｋｇ／ｃｍ2 ）での４時間を要しての
状態調節後に、本発明のポリマーを含む溶液は、１７ｍ
ｇ／リットルで約１５％、１９ｍｇ／リットルで約２０
％、２１ｍｇ／リットルで約５５％、及び２５ｍｇ／リ
ットルで約９５％のホスフェート抑制率を示した。４０
０ｐｓｉ（２８．０９２ｋｇ／ｃｍ2 ）での４時間を要
しての状態調節後に、本発明のポリマーを含む溶液は、
１７ｍｇ／リットルで約１０％、１９ｍｇ／リットルで
約１５％、２１ｍｇ／リットルで約２５％、及び２５ｍ
ｇ／リットルで約９８％のホスフェート抑制率を示し
た。
に、比較用ポリマーを含む溶液は、２５ｍｇ／リットル
の使用濃度であっても、許容可能なホスフェート抑制能
を示さないことを示した。比較用ポリマーの最大ホスフ
ェート抑制率は１７〜２５ｍｇ／リットルの処理剤濃度
において約１０％であることが見出された。２００ｐｓ
ｉ（１４．０４６ｋｇ／ｃｍ2 ）での４時間を要しての
状態調節後に、本発明のポリマーを含む溶液は、１７ｍ
ｇ／リットルで約１５％、１９ｍｇ／リットルで約２０
％、２１ｍｇ／リットルで約５５％、及び２５ｍｇ／リ
ットルで約９５％のホスフェート抑制率を示した。４０
０ｐｓｉ（２８．０９２ｋｇ／ｃｍ2 ）での４時間を要
しての状態調節後に、本発明のポリマーを含む溶液は、
１７ｍｇ／リットルで約１０％、１９ｍｇ／リットルで
約１５％、２１ｍｇ／リットルで約２５％、及び２５ｍ
ｇ／リットルで約９８％のホスフェート抑制率を示し
た。
【００７１】実施例５ 水性システム中の亜鉛を安定化させる場合の本発明のポ
リマーの有効性を決定するために、５ｍｇ／リットルの
亜鉛、１００ｍｇ／リットルのカルシウム、及び３６ｍ
ｇ／リットルのマグネシウムを含む試験用溶液を調製し
た。この溶液５０ｍｌに既知量の本発明のポリマーを添
加した。この溶液に１８０ｍｇ／リットルのカーボネー
トを含む溶液５０ｍｌを添加した。この溶液を４０℃の
水槽中に１６〜２４時間置き、その後に試料を取り出
し、手で触れられるまで冷却した。０．２μｍ濾紙を使
用して試料を濾過し、次いでパーキン−エルマーフレー
ム原子吸光分析装置を使用して濾液の亜鉛に関して分析
した。市販のＡＡ／２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸ポリマーを使用し、上記した方法を繰
り返した。この結果、本発明のポリマー及び比較用ポリ
マーの両方は、ｐＨ８で約３ｍｇ／リットル、ｐＨ ９
で約０．７５〜１ｍｇ／リットル、及びｐＨ１０で約
０．１〜０．２ｍｇ／リットルの亜鉛を安定化させた。
低いｐＨでの高い亜鉛安定化、及び高いｐＨでの低い亜
鉛安定化は、亜鉛が高いｐＨで防食剤として有効である
ことを裏付けている。
リマーの有効性を決定するために、５ｍｇ／リットルの
亜鉛、１００ｍｇ／リットルのカルシウム、及び３６ｍ
ｇ／リットルのマグネシウムを含む試験用溶液を調製し
た。この溶液５０ｍｌに既知量の本発明のポリマーを添
加した。この溶液に１８０ｍｇ／リットルのカーボネー
トを含む溶液５０ｍｌを添加した。この溶液を４０℃の
水槽中に１６〜２４時間置き、その後に試料を取り出
し、手で触れられるまで冷却した。０．２μｍ濾紙を使
用して試料を濾過し、次いでパーキン−エルマーフレー
ム原子吸光分析装置を使用して濾液の亜鉛に関して分析
した。市販のＡＡ／２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸ポリマーを使用し、上記した方法を繰
り返した。この結果、本発明のポリマー及び比較用ポリ
マーの両方は、ｐＨ８で約３ｍｇ／リットル、ｐＨ ９
で約０．７５〜１ｍｇ／リットル、及びｐＨ１０で約
０．１〜０．２ｍｇ／リットルの亜鉛を安定化させた。
低いｐＨでの高い亜鉛安定化、及び高いｐＨでの低い亜
鉛安定化は、亜鉛が高いｐＨで防食剤として有効である
ことを裏付けている。
【００７２】実施例６ いったん水処理用組成物中に配合されたポリマーの性能
を決定するために、本発明のポリマー及び市販のＡＡ／
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポ
リマーの両方を１０％〜１５％の濃度で、３％のＨＥＤ
Ｐ、５％の分子量３，０００のポリアクリル酸、５％の
モリブデン、及び１％のトリトリアゾールを含んで成る
水処理用組成物中にｐＨ １２．５で配合した。この結
果、１０％の濃度では、ＡＡ／２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸ポリマーを含む水処理用組
成物は１７ｍｇ／リットルを超える処理剤濃度で僅か約
３５％のホスフェート抑制率を達成したのに対し、本発
明のポリマーを含む組成物は約１７ｍｇ／リットルで９
０％のホスフェート抑制率を達成したことが示された。
この結果、１５％の濃度では、ＡＡ／２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーを含む水処
理用組成物は約３０ｍｇ／リットルを超える処理剤濃度
で僅か約７０％のホスフェート抑制率を達成したことが
示された。この結果は、少なくとも水処理用組成物に関
するかぎり、ＡＡ／２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸ポリマーは、配合された場合に、ホス
フェート抑制率の低下を示すが、本発明のポリマーが配
合された場合には、そのホスフェート抑制率は変化しな
いことが示された。
を決定するために、本発明のポリマー及び市販のＡＡ／
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポ
リマーの両方を１０％〜１５％の濃度で、３％のＨＥＤ
Ｐ、５％の分子量３，０００のポリアクリル酸、５％の
モリブデン、及び１％のトリトリアゾールを含んで成る
水処理用組成物中にｐＨ １２．５で配合した。この結
果、１０％の濃度では、ＡＡ／２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸ポリマーを含む水処理用組
成物は１７ｍｇ／リットルを超える処理剤濃度で僅か約
３５％のホスフェート抑制率を達成したのに対し、本発
明のポリマーを含む組成物は約１７ｍｇ／リットルで９
０％のホスフェート抑制率を達成したことが示された。
この結果、１５％の濃度では、ＡＡ／２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーを含む水処
理用組成物は約３０ｍｇ／リットルを超える処理剤濃度
で僅か約７０％のホスフェート抑制率を達成したことが
示された。この結果は、少なくとも水処理用組成物に関
するかぎり、ＡＡ／２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸ポリマーは、配合された場合に、ホス
フェート抑制率の低下を示すが、本発明のポリマーが配
合された場合には、そのホスフェート抑制率は変化しな
いことが示された。
【００７３】実施例７ 本発明のポリマーの分散能を決定するために、以下の試
験を行った。 １．固形分７０％のベタコート（Betacote）（商標）＃
２粘土の水性スラリーを、前記粘土と水とをWaringブレ
ンダー内で１分間を要して混合することによりで調製し
た。ブランク、すなわちポリマーが添加されていない試
料の粘度をブルックフィールド粘度計を使用し、２０ｒ
ｐｍ、スピンドル＃２で測定した。本発明のＡＡ／ＭＭ
Ａ／ＡＢＳ／ＳＭＳポリマーを、スラリー１トン当たり
０．２２７ｋｇ（０．５ポンド）、０．９０７ｋｇ
（２．０ポンド）、１．１３４ｋｇ（２．５ポンド）及
び１．３６１ｋｇ（３．０ポンド）のポリマー濃度でそ
れぞれ添加し、次いで、上記したように粘度を測定し
た。ブランクスラリーの粘度は９８５０回毎秒であり、
ポリマー処理したスラリーの粘度は、それぞれ、９７５
０回毎秒、５３５０回毎秒、５５００回毎秒及び６１０
０回毎秒であった。この結果、粒状物質を含む水性シス
テムの粘度を低下させるのにこのポリマーは有効である
ことが示された。
験を行った。 １．固形分７０％のベタコート（Betacote）（商標）＃
２粘土の水性スラリーを、前記粘土と水とをWaringブレ
ンダー内で１分間を要して混合することによりで調製し
た。ブランク、すなわちポリマーが添加されていない試
料の粘度をブルックフィールド粘度計を使用し、２０ｒ
ｐｍ、スピンドル＃２で測定した。本発明のＡＡ／ＭＭ
Ａ／ＡＢＳ／ＳＭＳポリマーを、スラリー１トン当たり
０．２２７ｋｇ（０．５ポンド）、０．９０７ｋｇ
（２．０ポンド）、１．１３４ｋｇ（２．５ポンド）及
び１．３６１ｋｇ（３．０ポンド）のポリマー濃度でそ
れぞれ添加し、次いで、上記したように粘度を測定し
た。ブランクスラリーの粘度は９８５０回毎秒であり、
ポリマー処理したスラリーの粘度は、それぞれ、９７５
０回毎秒、５３５０回毎秒、５５００回毎秒及び６１０
０回毎秒であった。この結果、粒状物質を含む水性シス
テムの粘度を低下させるのにこのポリマーは有効である
ことが示された。
【００７４】２．２％カオリン粘土水溶液を調製した。
このスラリーを少なくとも３０分間攪拌し、その後４ｍ
ｇ／リットルポリマー（活性）をスラリーに添加した。
処理した後に、試料を少なくとも５分間攪拌した。次い
で、試料をイムホフコーン（Imhoff cone ）に移し入れ
た。試料を３０分間静置し、その後、コーン内に沈殿し
たスラッジの体積を量り、上澄み液の濁度をHach DR/30
00分光光度計により測定した。ブランク、すなわちポリ
マーが添加されていないスラリーのスラッジの沈殿量が
１５０ｍｌであったのに対し、本発明のポリマーにより
処理したスラリーでは３０ｍｌであった。ブランクスラ
リーの濁度が２５ネフェロ濁度単位（Nephelo Turbidit
y Units ；ＮＴＵ）であったのに対し、本発明のポリマ
ーにより処理したスラリーでは約１０，０００ＮＴＵで
あった。両方のデータは本発明のポリマーが適切な分散
性を示すことを表している。
このスラリーを少なくとも３０分間攪拌し、その後４ｍ
ｇ／リットルポリマー（活性）をスラリーに添加した。
処理した後に、試料を少なくとも５分間攪拌した。次い
で、試料をイムホフコーン（Imhoff cone ）に移し入れ
た。試料を３０分間静置し、その後、コーン内に沈殿し
たスラッジの体積を量り、上澄み液の濁度をHach DR/30
00分光光度計により測定した。ブランク、すなわちポリ
マーが添加されていないスラリーのスラッジの沈殿量が
１５０ｍｌであったのに対し、本発明のポリマーにより
処理したスラリーでは３０ｍｌであった。ブランクスラ
リーの濁度が２５ネフェロ濁度単位（Nephelo Turbidit
y Units ；ＮＴＵ）であったのに対し、本発明のポリマ
ーにより処理したスラリーでは約１０，０００ＮＴＵで
あった。両方のデータは本発明のポリマーが適切な分散
性を示すことを表している。
【００７５】実施例８ 比較用のＡＡ／２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸コポリマー及びＡＡ／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸／非イオン性ターポリ
マーに対する炭酸カルシウム抑制率を決定するために、
処理剤濃度の関数として炭酸カルシウム抑制率を以下の
方法に従って測定した。
ンスルホン酸コポリマー及びＡＡ／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸／非イオン性ターポリ
マーに対する炭酸カルシウム抑制率を決定するために、
処理剤濃度の関数として炭酸カルシウム抑制率を以下の
方法に従って測定した。
【００７６】溶液「Ａ」：塩化カルシウム二水和物１
２．１５ｇ／リットル及び塩化ナトリウム３３．００ｇ
／リットルを用いてカルシウム含有ブライン溶液を調製
した。溶液「Ｂ」： 無水炭酸水素ナトリウム７．３６ｇ／リッ
トル及び塩化ナトリウム３３．００ｇ／リットルを用い
て炭酸塩含有ブライン溶液を調製した。
２．１５ｇ／リットル及び塩化ナトリウム３３．００ｇ
／リットルを用いてカルシウム含有ブライン溶液を調製
した。溶液「Ｂ」： 無水炭酸水素ナトリウム７．３６ｇ／リッ
トル及び塩化ナトリウム３３．００ｇ／リットルを用い
て炭酸塩含有ブライン溶液を調製した。
【００７７】スケール抑制剤の調製：被試験体であるス
ケール抑制剤の全固形分又は活性度を決定した。１．０
００ｇ／リットル（１０００ｍｇ／リットル）固形分の
活性溶液を得るのに必要なスケール抑制剤の重量を下記
式を用いて決定し。
ケール抑制剤の全固形分又は活性度を決定した。１．０
００ｇ／リットル（１０００ｍｇ／リットル）固形分の
活性溶液を得るのに必要なスケール抑制剤の重量を下記
式を用いて決定し。
【数３】 指示薬溶液：ムレキシド指示薬溶液（０．１５ｇムレキ
シド／１００ｍｌエチレングリコール）を調製した。ＥＤＴＡ溶液： ０．０１Ｍ ＥＤＴＡ溶液（３．７００
ｇ／リットル）を調製した。
シド／１００ｍｌエチレングリコール）を調製した。ＥＤＴＡ溶液： ０．０１Ｍ ＥＤＴＡ溶液（３．７００
ｇ／リットル）を調製した。
【００７８】試料の調製：溶液「Ａ」及び溶液「Ｂ」を
使用直前に二酸化炭素で飽和させた。飽和は、容器の底
に沈められたガラス濾板を通してのＣＯ2 の通気によっ
て室温で３０分間を要して行った。電子ピペットを使用
して、正確な量のスケール抑制用ポリマー溶液を（４オ
ンス）フランススクエアボトルに装入し、所望の処理剤
濃度（１０００ｕｌの１０００ｍｇ／リットルスケール
抑制剤溶液＝１０ｍｇ／リットルの試料）を得た。ブリ
ンクマン計量分配機を使用してボトルに５０ｍｌの溶液
「Ｂ」を計量分配した。ブリンクマン計量分配機を使用
してボトルに５０ｍｌの溶液「Ａ」を計量分配した。ブ
リンクマン計量分配機を使用し、５０ｍｌの溶液「Ｂ」
及び５０ｍｌの溶液「Ａ」をフランススクエアボトルに
計量分配することによって少なくとも３つのブランク
（スケール抑制剤を含まない試料）を調製した。このボ
トルに即座に蓋をかぶせ、次いで十分に攪拌した。試料
ボトルを７１℃±５℃の水槽中にその高さの３／４まで
１６〜２４時間浸した。
使用直前に二酸化炭素で飽和させた。飽和は、容器の底
に沈められたガラス濾板を通してのＣＯ2 の通気によっ
て室温で３０分間を要して行った。電子ピペットを使用
して、正確な量のスケール抑制用ポリマー溶液を（４オ
ンス）フランススクエアボトルに装入し、所望の処理剤
濃度（１０００ｕｌの１０００ｍｇ／リットルスケール
抑制剤溶液＝１０ｍｇ／リットルの試料）を得た。ブリ
ンクマン計量分配機を使用してボトルに５０ｍｌの溶液
「Ｂ」を計量分配した。ブリンクマン計量分配機を使用
してボトルに５０ｍｌの溶液「Ａ」を計量分配した。ブ
リンクマン計量分配機を使用し、５０ｍｌの溶液「Ｂ」
及び５０ｍｌの溶液「Ａ」をフランススクエアボトルに
計量分配することによって少なくとも３つのブランク
（スケール抑制剤を含まない試料）を調製した。このボ
トルに即座に蓋をかぶせ、次いで十分に攪拌した。試料
ボトルを７１℃±５℃の水槽中にその高さの３／４まで
１６〜２４時間浸した。
【００７９】試料の評価：全てのボトルを水槽から取り
出し、手で触れられるまで冷却した。２５０ｍｌ枝付き
三角フラスコ、真空ポンプ、水分捕集器及びゲルマンフ
ィルターホルダーを使用して真空装置を集成した。０．
２μｍ濾紙を使用して試料を濾過した。濾液を２５０ｍ
ｌ枝付き三角フラスコから未使用の１００ｍｌ試料カッ
プに移し入れた。電子ピペットを使用し、５００μｌの
濃硝酸を添加することにより濾液を即座に酸性とした。
以下の方法を用いて濾液を滴定した： 試料及びブランク：「Ａ」型メスピペットを使用して２
５０ｍｌ三角フラスコ内に１０ｍｌの濾液を計量分配し
た。５０ｍｌの脱イオン水をこのフラスコ内に装入し
た。電子ピペットを使用し、２ｍｌの１．０Ｎ ＮａＯ
Ｈをこのフラスコ内に計量分配した。５〜２０滴のムレ
キシド指示薬溶液をこのフラスコ内に添加した。「Ａ」
型ビュレット及び０．０１Ｍ ＥＤＴＡ溶液を使用し、
終点の赤紫色になるまでこの試料を滴定した。「Ａ」型
メスピペットを使用し、２５０ｍｌ三角フラスコ内に５
ｍｌの溶液「Ａ」を計量分配した。５０ｍｌの脱イオン
水をこのフラスコ内に添加した。電子ピペットを使用
し、２ｍｌの１．０Ｎ ＮａＯＨをこのフラスコ内に計
量分配した。５〜２０滴のムレキシド指示薬溶液をこの
フラスコ内に添加した。「Ａ」型ビュレット及び０．０
１Ｍ ＥＤＴＡ溶液を使用し、終点の赤紫色になるまで
この試料を滴定した。
出し、手で触れられるまで冷却した。２５０ｍｌ枝付き
三角フラスコ、真空ポンプ、水分捕集器及びゲルマンフ
ィルターホルダーを使用して真空装置を集成した。０．
２μｍ濾紙を使用して試料を濾過した。濾液を２５０ｍ
ｌ枝付き三角フラスコから未使用の１００ｍｌ試料カッ
プに移し入れた。電子ピペットを使用し、５００μｌの
濃硝酸を添加することにより濾液を即座に酸性とした。
以下の方法を用いて濾液を滴定した： 試料及びブランク：「Ａ」型メスピペットを使用して２
５０ｍｌ三角フラスコ内に１０ｍｌの濾液を計量分配し
た。５０ｍｌの脱イオン水をこのフラスコ内に装入し
た。電子ピペットを使用し、２ｍｌの１．０Ｎ ＮａＯ
Ｈをこのフラスコ内に計量分配した。５〜２０滴のムレ
キシド指示薬溶液をこのフラスコ内に添加した。「Ａ」
型ビュレット及び０．０１Ｍ ＥＤＴＡ溶液を使用し、
終点の赤紫色になるまでこの試料を滴定した。「Ａ」型
メスピペットを使用し、２５０ｍｌ三角フラスコ内に５
ｍｌの溶液「Ａ」を計量分配した。５０ｍｌの脱イオン
水をこのフラスコ内に添加した。電子ピペットを使用
し、２ｍｌの１．０Ｎ ＮａＯＨをこのフラスコ内に計
量分配した。５〜２０滴のムレキシド指示薬溶液をこの
フラスコ内に添加した。「Ａ」型ビュレット及び０．０
１Ｍ ＥＤＴＡ溶液を使用し、終点の赤紫色になるまで
この試料を滴定した。
【００８０】全試料に対する抑制率（％）の計算：下記
式を用いて各処理剤濃度に対する抑制率（％）を決定し
た。
式を用いて各処理剤濃度に対する抑制率（％）を決定し
た。
【００８１】
【数４】
【００８２】
【表９】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 222/02 ＭＬＸ Ｃ０８Ｆ 222/02 ＭＬＸ Ｃ０８Ｌ 35/00 Ｃ０８Ｌ 35/00 Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 (72)発明者 アレン エム．キャリア アメリカ合衆国，テネシー 37343，ヒク ソン，ウッドストーン ドライブ 8020 (72)発明者 マイケル エル．スタンディッシュ アメリカ合衆国，ジョージア 30741，ロ スビル，ウッドランド アベニュ 811
Claims (31)
- 【請求項１】 少なくとも２．５モル％の下記化学構造
式（Ｉ）により表されるアリルオキシベンゼンスルホン
酸モノマー： 【化１】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及び、Ｘは、水素、アル
カリ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムで
ある；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モ
ノマー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）
により表される共重合性非イオン性モノマー： 【化２】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝Ｏ 4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝ＯＲ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜
Ｃ18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜
Ｃ18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モ
ル％の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマ
ー；の重合生成物を含んで成る水溶性ポリマーを含んで
成る組成物。 - 【請求項２】 ポリマーが、２．５〜１０モル％のアリ
ルオキシベンゼンスルホン酸モノマー、０．５〜１０モ
ル％のメタリルスルホン酸モノマー、１０〜２０モル％
の共重合性非イオン性モノマー、及び６０〜８７モル％
の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーの重
合生成物を含んで成る請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノマ
ーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化３】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーが、メタリルスルホン酸及びそれらのアル
カリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウ
ム塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマ
ーが、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノマ
ーがｐ−アリルオキシベンゼンスルホン酸であり；メタ
リルスルホン酸モノマーがメタリルスルホン酸ナトリウ
ムであり；共重合性非イオン性モノマーが、メチル（メ
ト）アクリレート、モノ−及びジメチルマレエート、モ
ノ−及びジエチルイタコン酸、（メト）アリルアセテー
ト、（メト）アリルプロピオネート及び（メト）アリル
バレレートから成る群より選ばれ；及び、共重合性オレ
フィン系不飽和カルボン酸モノマーが、（メト）アクリ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸及びイタコン酸から
成る群より選ばれる請求項３に記載の組成物。 - 【請求項５】 水溶性ポリマーとの混合物として少なく
とも１種の腐食防止剤を更に含んで成る請求項１に記載
の組成物。 - 【請求項６】 １０〜２５重量％の水溶性ポリマーを含
んで成る請求項１０に記載の組成物。 - 【請求項７】 水性システム中の粒状物質を分散させる
のに効果的な量の水溶性ポリマーを水性システムに添加
する工程を含んで成る水性システム中の粒状物質を分散
させる方法であって、前記水溶性ポリマーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化４】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化５】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝） 4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝）11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立に、
水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエーテル
若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モル％
の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー；の
重合生成物を含んで成る方法。 - 【請求項８】 ２．５〜１０モル％のアリルオキシベン
ゼンスルホン酸モノマー、０．５〜１０モル％のメタリ
ルスルホン酸モノマー、１０〜２０モル％の共重合性非
イオン性モノマー、及び６０〜８７モル％の共重合性不
飽和カルボン酸モノマーを含んで成るポリマーが、水性
システム中に０．５〜２，０００ｍｇ／リットルの濃度
で添加される請求項１２に記載の方法。 - 【請求項９】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノマ
ーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化６】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーが、メタリルスルホン酸及びそれらのアル
カリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウ
ム塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマ
ーが、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項１３に記載の方法。 - 【請求項１０】 ポリマーが水性システムに０．５〜１
００ｍｇ／リットルの濃度で添加される請求項１４に記
載の方法。 - 【請求項１１】 水性システム中での無機スケールの析
出を抑制するのに効果的な量の水溶性ポリマーを水性シ
ステムに導入する工程を含んで成る水性システム中での
無機スケールの析出を抑制する方法であって、前記水溶
性ポリマーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化７】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化８】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝Ｏ 4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝Ｏ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立に、
水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエーテル
若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モル％
の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー；の
重合生成物を含んで成る方法。 - 【請求項１２】 ２．５〜１０モル％のアリルオキシベ
ンゼンスルホン酸モノマー、０．５〜１０モル％のメタ
リルスルホン酸モノマー、１０〜２０モル％の共重合性
非イオン性モノマー、及び６０〜８７モル％の共重合性
不飽和カルボン酸モノマーを含んで成るポリマーが、水
性システムに０．５〜１００ｍｇ／リットルの濃度で添
加される請求項２２に記載の方法。 - 【請求項１３】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノ
マーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化９】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーが、メタリルスルホン酸及びそれらのアル
カリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウ
ム塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマ
ーが、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項２３に記載の方法。 - 【請求項１４】 水性システム中での無機スケールの析
出を抑制するのに効果的な量の水溶性ポリマーを水性シ
ステムに導入する工程を含んで成る水性システム中での
無機スケールの析出を抑制する方法であって、前記ポリ
マーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化１０】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化１１】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝Ｏ 4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝Ｏ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立に、
水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエーテル
若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モル％
の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー；の
重合生成物を含んで成る方法。 - 【請求項１５】 ２．５〜１０モル％のアリルオキシベ
ンゼンスルホン酸モノマー、０．５〜１０モル％のメタ
リルスルホン酸モノマー、１０〜２０モル％の共重合性
非イオン性モノマー、及び６０〜８７モル％の共重合性
不飽和カルボン酸モノマーを含んで成るポリマーが、水
性システムに０．５〜１００ｍｇ／リットルの濃度で添
加される請求項３３に記載の方法。 - 【請求項１６】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノ
マーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化１２】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーが、メタリルスルホン酸及びそれらのアル
カリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウ
ム塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマ
ーが、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項３４に記載の方法。 - 【請求項１７】 洗剤組成物の洗浄力を高めるのに効果
的な量の水溶性ポリマーを洗剤組成物に添加する工程を
含む洗剤組成物を製造する方法であって、前記水溶性ポ
リマーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化１３】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化１４】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝Ｏ 4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝Ｏ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立に、
水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエーテル
若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モル％
の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー；の
重合生成物を含んで成る方法。 - 【請求項１８】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノ
マーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化１５】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーが、メタリルスルホン酸及びそれらのアル
カリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウ
ム塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマ
ーが、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項４３に記載の方法。 - 【請求項１９】 以下の工程を含む硬水中での布帛の洗
浄時における汚れの再沈着を抑制する方法： ａ）硬水中での布帛の洗浄時における汚れの再沈着を抑
制するのに効果的な量の水溶性ポリマーを洗剤組成物に
添加する工程であって、前記水溶性ポリマーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化１６】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化１７】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 はＯ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しないか、
又はＣ＝ＯＲ 4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18アル
キル若しくは水素であり、前記Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ18アル
キル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立に、
水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエーテル
若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在しない
か、又はＣ＝ＯＲ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11はＣ1 〜Ｃ18ア
ルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立に、水
素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエーテル若
しくはアルコールである；及び少なくとも６０モル％の
共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー；の重
合生成物を含んで成る工程；次いで ｂ）硬水中での布帛の洗浄時における汚れの再沈着を抑
制する水溶性ポリマーを含む洗剤組成物を、布帛を洗浄
するのに効果的な量で使用する工程。 - 【請求項２０】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノ
マーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化１８】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーがメタリルスルホン酸及びそれらのアルカ
リ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウム
塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマー
が、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項４７に記載の方法。 - 【請求項２１】 ０〜８０％のソーダ灰、５〜２４％の
界面活性剤及び０．５〜２５％の水溶性ポリマーを含ん
で成る洗剤組成物であって、前記水溶性ポリマーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化１９】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化２０】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝ＯＲ4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4は、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝ＯＲ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜
Ｃ 18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜
Ｃ18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モ
ル％の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマ
ー；の重合生成物を含んで成る洗剤組成物。 - 【請求項２２】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノ
マーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化２１】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーがメタリルスルホン酸及びそれらのアルカ
リ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウム
塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマー
が、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項５１に記載の組成物。 - 【請求項２３】 以下の工程を含んで成る安定な濃縮粉
末洗濯洗剤を製造する方法： ａ）少なくとも２０％の界面活性剤を含んで成る濃縮洗
剤組成物を提供する工程；次いで ｂ）分散剤として機能させるのに効果的な量の水溶性ポ
リマーを添加する工程であって、前記水溶性ポリマー
が、少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）に
より表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマ
ー： 【化２２】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及び、Ｘは、水素、アル
カリ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムで
ある；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モ
ノマー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）
により表される共重合性非イオン性モノマー： 【化２３】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝ＯＲ4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4は、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝ＯＲ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜
Ｃ 18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜
Ｃ18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モ
ル％の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマ
ー；の重合生成物を含んで成る工程。 - 【請求項２４】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノ
マーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化２４】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーが、メタリルスルホン酸及びそれらのアル
カリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウ
ム塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマ
ーが、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項５５に記載の方法。 - 【請求項２５】 洗剤組成物の乾燥重量を基準にして５
〜８０％のソーダ灰、５〜２５％の界面活性剤及び０．
５〜２５％のゼオライトビルダーを含んで成る洗剤組成
物であって、ゼオライトビルダーの１００％以下はビル
ダーとして機能するのに効果的な量の水溶性ポリマーに
より置き換えられ、前記水溶性ポリマーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化２５】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化２６】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝）Ｒ4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4は、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝ＯＲ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜
Ｃ 18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜
Ｃ18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モ
ル％の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマ
ー；の重合生成物を含んで成る洗剤組成物。 - 【請求項２６】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノ
マーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化２７】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーが、メタリルスルホン酸及びそれらのアル
カリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウ
ム塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマ
ーが、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項５９に記載の組成物。 - 【請求項２７】 水の硬さを決めるイオン（water hard
ness ion）を可溶状態に保つのに効果的な量の水溶性ポ
リマーを、水の硬さを決めるイオンを含む水性媒体に添
加する工程を含んで成る、水の硬さを決めるイオンを可
溶状態に保つ方法であって、前記水溶性ポリマーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化２８】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化２９】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝ＯＲ4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4は、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝ＯＲ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜
Ｃ 18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜
Ｃ18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モ
ル％の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマ
ー；の重合生成物を含んで成る方法。 - 【請求項２８】 アリルオキシベンゼンスルホン酸モノ
マーが下記化学構造式（ＩＩ）： 【化３０】 上式中、Ｒ4 は、水素又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり、
Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属又
はアンモニウムである；により表され；メタリルスルホ
ン酸モノマーが、メタリルスルホン酸及びそれらのアル
カリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウ
ム塩から成る群より選ばれ；共重合性非イオン性モノマ
ーが、（メト）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
ル、不飽和Ｃ1 〜Ｃ5 ビニル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステル及び飽和Ｃ1〜Ｃ5 脂肪族モノカルボン酸のＣ1
〜Ｃ6 アルキルエステルから成る群より選ばれ；及び共
重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーが、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（ク
ロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキ
シプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、
アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ス
チリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタ
ジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ア
コニット酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンから
成る群より選ばれる；請求項６３に記載の方法。 - 【請求項２９】 ウッドパルプから紙を製造する時の塩
副生成物の沈殿を防止するのに効果的な量の水溶性ポリ
マーを、ウッドパルプ及び塩副生成物を含んで成る水性
スラリーに添加する工程を含んで成る、ウッドパルプか
ら紙を製造する時の塩副生成物の沈殿を防止する方法で
あって、前記水溶性ポリマーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化３１】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化３２】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝ＯＲ4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4は、Ｃ1 〜Ｃ18
アルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝ＯＲ11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜
Ｃ 18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜
Ｃ18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールである；及び少なくとも６０モ
ル％の共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマ
ー；の重合生成物を含んで成る方法。 - 【請求項３０】 以下の工程を含んで成る水性システム
中に予め存在していた沈殿物を現場除去する方法：水性
システム中に含まれている沈殿物を再溶解又は再分散さ
せ、次いで、安定化させるのに効果的な量の水溶性ポリ
マーを水性システムに添加する工程であって、前記水溶
性ポリマーが、 少なくとも２．５モル％の下記化学構造式（Ｉ）により
表されるアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー： 【化３３】 上式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、独立に、水素又
はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；及びＸは、水素、アルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属又はアンモニウムであ
る；少なくとも０．５モル％のメタリルスルホン酸モノ
マー；１０〜２０モル％の下記化学構造式（ＩＩＩ）に
より表される共重合性非イオン性モノマー： 【化３４】 上式中、ｎ1 及びｎ2 は、独立に、０〜１０の数であ
り；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル置換アリールで
あり；Ｒ7 は、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はＣＯ2 Ｘ
であり、前記Ｘは、水素、アルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属又はＣ1 〜Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1 及びＸ
2 は、Ｏ、Ｃ＝Ｏ又は水素であり；Ｒ3 は存在しない
か、又はＣ＝） 4 、ＯＲ4 、ＮＲ5 Ｒ6 、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル若しくは水素であり、前記Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ18ア
ルキル又は水素であり、並びにＲ5 及びＲ6 は、独立
に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエー
テル若しくはアルコールであり；並びに、Ｒ10は存在し
ないか、又はＣ＝）11、ＯＲ11、ＮＲ12Ｒ13、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル若しくは水素であり、前記Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ
18アルキル又は水素であり、Ｒ12及びＲ13は、独立に水
素、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル又はアルキルオキシエーテル若
しくはアルコールである；及び少なくとも６０モル％の
共重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー；の重
合生成物を含んで成る工程；次いで再溶解又は再分散
し、次いで安定化された沈殿物を水性システムから除去
する工程。 - 【請求項３１】 ２．５〜１０モル％のアリルオキシベ
ンゼンスルホン酸モノマー、０．５〜１０モル％のメタ
リルスルホン酸モノマー、１０〜２０モル％の共重合性
非イオン性モノマー、及び６０〜８７モル％の共重合性
不飽和カルボン酸モノマーを含んで成るポリマーが、水
性システムに０．５〜２，０００ｍｇ／リットルの濃度
で添加される請求項３０に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/390,731 US5547612A (en) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | Compositions of water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonic acid monomer and methallyl sulfonic acid monomer and methods for use in aqueous systems |
| US390731 | 1995-02-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311287A true JPH08311287A (ja) | 1996-11-26 |
| JP3009844B2 JP3009844B2 (ja) | 2000-02-14 |
Family
ID=23543699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8030864A Expired - Fee Related JP3009844B2 (ja) | 1995-02-17 | 1996-02-19 | 水溶性ポリマーを含む組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5547612A (ja) |
| EP (1) | EP0727448B1 (ja) |
| JP (1) | JP3009844B2 (ja) |
| AT (1) | ATE167493T1 (ja) |
| CA (1) | CA2169675C (ja) |
| DE (1) | DE69600356T2 (ja) |
| DK (1) | DK0727448T3 (ja) |
| ES (1) | ES2119517T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007529604A (ja) * | 2004-03-15 | 2007-10-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | スルホン化／カルボキシル化ポリマーを含有する表面処理組成物 |
| JP2008517134A (ja) * | 2004-10-19 | 2008-05-22 | コミツサリア タ レネルジー アトミーク | フルオロポリマー、特に燃料電池用の該ポリマーから調製される膜、及び該ポリマーの合成方法 |
| JP2010163488A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Kurita Water Ind Ltd | 鉄鋼製造工程における循環冷却水系用洗浄剤及び洗浄方法 |
Families Citing this family (150)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5709814A (en) * | 1995-10-06 | 1998-01-20 | Calgon Corporation | Aqueous system containing a synergistic phosphonate scale control combination |
| US6139767A (en) * | 1996-05-22 | 2000-10-31 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Carboxylated polymers, process for the production of the same, and gels thereof |
| US5866517A (en) * | 1996-06-19 | 1999-02-02 | Atlantic Richfield Company | Method and spacer fluid composition for displacing drilling fluid from a wellbore |
| AU7464396A (en) * | 1996-10-17 | 1998-05-11 | Procter & Gamble Company, The | A detergent composition comprising a terpolymer |
| WO1998016613A1 (en) * | 1996-10-17 | 1998-04-23 | The Procter & Gamble Company | A method of washing fabrics using a detergent composition comprising a terpolymer |
| DE19647293C1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-06-10 | Bayer Ag | Verhinderung und Verzögerung der Belagsbildung in Membranprozessen |
| US6210600B1 (en) * | 1996-12-23 | 2001-04-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Rinse aid compositions containing scale inhibiting polymers |
| CA2236605A1 (en) * | 1997-05-09 | 1998-11-09 | Yves Duccini | Scale inhibitors |
| JPH11236593A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-08-31 | Kao Corp | 洗浄剤組成物 |
| US6172020B1 (en) * | 1998-03-20 | 2001-01-09 | Colgate-Palmolive Company | Powdered automatic dishwashing tablets |
| US5958855A (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-28 | Colgate Palmolive Company | Powdered automatic dishwashing tablets |
| US6191088B1 (en) * | 1998-03-20 | 2001-02-20 | Colgate-Palmolive Co. | Powdered automatic dishwashing composition |
| US5962387A (en) * | 1998-10-16 | 1999-10-05 | Colgate Palmolive Company | Automatic dishwashing tablets |
| DE19858888A1 (de) * | 1998-12-19 | 2000-06-21 | Henkel Kgaa | Verhinderung von Ablagerungen |
| US5998345A (en) * | 1999-03-25 | 1999-12-07 | Colgate Palmolive Company | Automatic dishwashing tablets |
| US6191089B1 (en) * | 1999-03-25 | 2001-02-20 | Colgate-Palmolive Company | Automatic dishwashing tablets |
| DE50011759D1 (de) | 1999-07-09 | 2006-01-05 | Henkel Kgaa | Wasch- oder reinigungsmittel-portion |
| DE19936613B4 (de) | 1999-08-04 | 2010-09-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit löslichem Buildersystem |
| DE10012949A1 (de) | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Henkel Kgaa | Kieselsäureester-Mischungen |
| CA2404579C (en) * | 2000-03-29 | 2009-08-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polymers that inhibit calcium phosphate and calcium carbonate scale in autodish applications |
| US6521576B1 (en) | 2000-09-08 | 2003-02-18 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Polycarboxylic acid containing three-in-one dishwashing composition |
| DE10145910A1 (de) * | 2000-09-18 | 2002-06-20 | Registrar University Of Delhi | Ophtalmologische Formulierung mit verlangsamter Freisetzung und langer Verweildauer sowie Herstellungsverfahren hierfür |
| US6645384B1 (en) * | 2000-12-28 | 2003-11-11 | Chemtreat, Inc. | Method for inhibiting scale in high-cycle aqueous systems |
| WO2003042347A1 (en) * | 2001-11-14 | 2003-05-22 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing composition in unit dose form comprising an anti-scaling polymer |
| US7087189B2 (en) * | 2002-03-18 | 2006-08-08 | National Starch Chemical Investment Holding Co | Multifunctional calcium carbonate and calcium phosphate scale inhibitor |
| US6926745B2 (en) * | 2002-05-17 | 2005-08-09 | The Clorox Company | Hydroscopic polymer gel films for easier cleaning |
| DE10257387A1 (de) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Henkel Kgaa | Mehrkomponenten-Flüssigwaschmittel |
| US7285171B2 (en) * | 2002-12-19 | 2007-10-23 | The Procter & Gamble Company | Anti-filming materials, compositions and methods |
| JP4455143B2 (ja) * | 2003-05-08 | 2010-04-21 | キヤノン株式会社 | ブロックポリマー、記録材料、画像記録方法及び画像記録装置 |
| DE10338070A1 (de) | 2003-08-19 | 2005-03-17 | Henkel Kgaa | Auf Substratoberflächen aufziehende Mittel |
| DE10354561A1 (de) | 2003-11-21 | 2005-07-14 | Henkel Kgaa | Lösliches Buildersystem |
| US20050202995A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | The Procter & Gamble Company | Methods of treating surfaces using surface-treating compositions containing sulfonated/carboxylated polymers |
| US20050203263A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | Rodrigues Klein A. | Aqueous treatment compositions and polymers for use therein |
| DE102004018790B4 (de) | 2004-04-15 | 2010-05-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserlöslich umhüllte Bleichmittelteilchen |
| DE102004020015A1 (de) * | 2004-04-21 | 2005-11-10 | Henkel Kgaa | Textilpflegemittel |
| US7004256B1 (en) | 2004-10-11 | 2006-02-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Set retarder compositions, cement compositions, and associated methods |
| US6978835B1 (en) | 2004-10-11 | 2005-12-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of cementing in subterranean formations |
| US20060094636A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | National Starch And Chemical Investment Holding Corp. | Hydrophobically modified polymers |
| US9109068B2 (en) | 2005-07-21 | 2015-08-18 | Akzo Nobel N.V. | Hybrid copolymer compositions |
| US7666963B2 (en) * | 2005-07-21 | 2010-02-23 | Akzo Nobel N.V. | Hybrid copolymers |
| GB0522658D0 (en) | 2005-11-07 | 2005-12-14 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
| US20080020961A1 (en) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Rodrigues Klin A | Low Molecular Weight Graft Copolymers |
| US8674021B2 (en) | 2006-07-21 | 2014-03-18 | Akzo Nobel N.V. | Sulfonated graft copolymers |
| US8513176B2 (en) | 2006-08-02 | 2013-08-20 | Ch2O Incorporated | Disinfecting and mineral deposit eliminating composition and methods |
| DE102007006630A1 (de) | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungsmittel |
| DE102007006628A1 (de) † | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungsmittel |
| KR101392380B1 (ko) | 2007-02-21 | 2014-05-07 | 주식회사 엘지생활건강 | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 분말세제 입자 및그의 제조방법 |
| US7462234B2 (en) * | 2007-03-26 | 2008-12-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Wellbore servicing compositions |
| US7530395B2 (en) | 2007-03-26 | 2009-05-12 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using wellbore servicing compositions |
| ES2402940T3 (es) * | 2007-08-16 | 2013-05-10 | The Procter & Gamble Company | Proceso para fabricar una composición detergente |
| ES2385748T3 (es) * | 2007-08-16 | 2012-07-31 | The Procter & Gamble Company | Procedimiento para producir una composición detergente |
| US7748454B2 (en) * | 2008-04-28 | 2010-07-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Gelation inhibiting retarders for highly reactive calcium silicate based binder compositions and methods of making and using same |
| US20100197545A1 (en) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Ecolab USA | High alkaline detergent composition with enhanced scale control |
| US8309502B2 (en) * | 2009-03-27 | 2012-11-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and methods for removing organic substances |
| US8444768B2 (en) * | 2009-03-27 | 2013-05-21 | Eastman Chemical Company | Compositions and methods for removing organic substances |
| US8614053B2 (en) | 2009-03-27 | 2013-12-24 | Eastman Chemical Company | Processess and compositions for removing substances from substrates |
| US20110168567A1 (en) * | 2010-01-11 | 2011-07-14 | Ecolab Usa Inc. | Control of hard water scaling in electrochemical cells |
| US8828273B2 (en) * | 2010-05-28 | 2014-09-09 | Chemtreat, Inc. | Additive formulation for industrial cooling systems |
| US8603392B2 (en) | 2010-12-21 | 2013-12-10 | Ecolab Usa Inc. | Electrolyzed water system |
| US8114344B1 (en) | 2010-12-21 | 2012-02-14 | Ecolab Usa Inc. | Corrosion inhibition of hypochlorite solutions using sugar acids and Ca |
| US8557178B2 (en) | 2010-12-21 | 2013-10-15 | Ecolab Usa Inc. | Corrosion inhibition of hypochlorite solutions in saturated wipes |
| US8636918B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-01-28 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale |
| US8853144B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-10-07 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage |
| US8679366B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-03-25 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale |
| US8841246B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-09-23 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage |
| US9193610B2 (en) | 2011-08-10 | 2015-11-24 | Ecolab USA, Inc. | Synergistic interaction of weak cation exchange resin and magnesium oxide |
| WO2013064647A1 (en) | 2011-11-04 | 2013-05-10 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same |
| EP2773321B1 (en) | 2011-11-04 | 2015-09-09 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same |
| BR112014014717A8 (pt) | 2011-12-22 | 2017-07-04 | Unilever Nv | composição, sachê solúvel em água e processo de preparo de uma base de líquida para uma composição detergente |
| US8945314B2 (en) | 2012-07-30 | 2015-02-03 | Ecolab Usa Inc. | Biodegradable stability binding agent for a solid detergent |
| US9029268B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-05-12 | Dynaloy, Llc | Process for etching metals |
| US9144538B2 (en) | 2013-02-08 | 2015-09-29 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions containing substituted azole and methods for alleviating the signs of photoaged skin |
| US9138393B2 (en) | 2013-02-08 | 2015-09-22 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions containing substituted azole and methods for improving the appearance of aging skin |
| PL2774481T3 (pl) | 2013-03-08 | 2019-03-29 | Symrise Ag | Kompozycje przeciwdrobnoustrojowe |
| EP2807925A1 (en) | 2013-05-26 | 2014-12-03 | Symrise AG | Antimicrobial compositions |
| PT3008159T (pt) | 2013-06-12 | 2017-02-10 | Unilever Nv | Composição detergente passível de ser vertida compreendendo partículas suspensas |
| US9487738B2 (en) | 2013-10-09 | 2016-11-08 | Ecolab Usa Inc. | Solidification matrix comprising a carboxylic acid terpolymer |
| DE102013226098A1 (de) | 2013-12-16 | 2015-06-18 | Henkel Kgaa | Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden |
| DE102013226216A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Michael-Systeme für die Duftstoff-Stabilisierung |
| DE102013226602A1 (de) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von CNGA2-Agonisten zur Verstärkung der olfaktorischen Wirkung eines Riechstoffs |
| EP3107986A1 (de) | 2014-02-20 | 2016-12-28 | Henkel AG & Co. KGaA | Wasch- oder reinigungsmittel mit verbessertem schaumverhalten unter hoher schmutzbelastung |
| US9365805B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-06-14 | Ecolab Usa Inc. | Bio-based pot and pan pre-soak |
| EP2962678A1 (en) | 2014-06-30 | 2016-01-06 | Symrise AG | Flavour and fragrance compositions comprising acetophenone derivatives |
| EP2963103A1 (de) | 2014-07-04 | 2016-01-06 | Henkel AG & Co. KGaA | pH-sensitive Nanokapseln |
| EP2963100B1 (en) | 2014-07-04 | 2018-09-19 | Kolb Distribution Ltd. | Liquid rinse aid compositions |
| EP2979682B1 (en) | 2014-07-30 | 2018-09-05 | Symrise AG | A fragrance composition |
| DE102015205799A1 (de) | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittelzusammensetzung mit verbesserter Fleckentfernung |
| US11352587B2 (en) | 2015-09-08 | 2022-06-07 | Symrise Ag | Fragrance mixtures |
| WO2017071752A1 (en) | 2015-10-28 | 2017-05-04 | Symrise Ag | Method for inhibiting or masking fishy odours |
| WO2017097434A1 (en) | 2015-12-06 | 2017-06-15 | Symrise Ag | A fragrance composition |
| DE102016201295A1 (de) | 2016-01-28 | 2017-08-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | C8-10-Alkylamidoalkylbetain als Antiknitterwirkstoff |
| WO2017148989A1 (en) | 2016-03-02 | 2017-09-08 | Unilever N.V. | Pourable detergent suspension comprising a dyed fluid phase and suspended particles |
| PT3423558T (pt) | 2016-03-02 | 2019-10-15 | Unilever Nv | Composição detergente na forma de uma suspensão |
| AR107756A1 (es) | 2016-03-02 | 2018-05-30 | Unilever Nv | Composición detergente fluida y procedimiento para prepararla |
| WO2017153528A1 (en) | 2016-03-11 | 2017-09-14 | Unilever N.V. | Pourable detergent suspension comprising bleach catalyst granules |
| US11400035B2 (en) | 2016-08-20 | 2022-08-02 | Symrise Ag | Preservative mixture |
| WO2018068825A1 (en) | 2016-10-11 | 2018-04-19 | Symrise Ag | Antimicrobial compositions |
| WO2018099580A1 (en) | 2016-12-01 | 2018-06-07 | Symrise Ag | Mixtures comprising phenyl alkanol and linear alcohol |
| WO2018117989A1 (en) | 2016-12-23 | 2018-06-28 | Hayat Kimya San. A. Ş. | Unit dose cleaning product |
| DE102017206013A1 (de) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbessertem Schaumverhalten |
| WO2019025305A1 (en) | 2017-08-01 | 2019-02-07 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | WATER-SOLUBLE POLYMER POLYMERS AND METHOD OF MANUFACTURE |
| CA3071554A1 (en) | 2017-08-01 | 2019-02-07 | Nouryon Chemicals International B.V. | Water soluble pyranine polymers and method of making |
| EP3664772B1 (en) | 2017-08-09 | 2024-03-20 | Symrise AG | 1,2-alkanediols and a process for their production |
| DE202017007679U1 (de) | 2017-08-09 | 2024-03-15 | Symrise Ag | 1,2-Alkandiole |
| DE102017123282A1 (de) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hydrolyselabile Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden |
| DE102017124612A1 (de) | 2017-10-20 | 2019-04-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hydrolyselabile Dienolsilylether von Riechstoffketonen oder -aldehyden |
| DE102017124611A1 (de) | 2017-10-20 | 2019-04-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Thermolabile Duftspeicherstoffe von Riechstoffketonen |
| DE102017127776A1 (de) | 2017-11-24 | 2019-05-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hydrolyselabile Heterocyclen von Riechstoffketonen oder -aldehyden |
| CN108083457A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-29 | 新疆水处理工程技术研究中心有限公司 | 一种低磷阻垢分散剂 |
| EP3578629B1 (de) | 2018-06-07 | 2023-06-07 | Henkel AG & Co. KGaA | Verfahren zur herstellung eines flüssigen wasch- oder reinigungsmittels mit einer konservierungsmittelfreien farbstofflösung |
| US20210261887A1 (en) | 2018-07-18 | 2021-08-26 | Symrise Ag | A detergent composition |
| BR112021003751A2 (pt) | 2018-08-27 | 2021-05-25 | Symrise Ag | misturas antimicrobianas que compreendem pelo menos um derivado de hidroxifenona |
| WO2020057761A1 (en) | 2018-09-20 | 2020-03-26 | Symrise Ag | Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol |
| MX2021005418A (es) | 2018-11-08 | 2021-07-06 | Symrise Ag | Una composicion a base de agente tensioactivo antimicrobiano. |
| US11155771B2 (en) | 2018-11-09 | 2021-10-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method for preparing a liquid washing or cleaning agent using a preservative-free dye solution |
| CN113543637B (zh) | 2019-01-17 | 2023-07-14 | 西姆莱斯股份公司 | 一种抗微生物混合物 |
| CN113891750A (zh) | 2019-03-11 | 2022-01-04 | 西姆莱斯股份公司 | 一种改善香料或香料混合物性能的方法 |
| WO2020182318A1 (en) | 2019-03-12 | 2020-09-17 | Symrise Ag | An antimicrobial mixture |
| CN114364773A (zh) | 2019-09-04 | 2022-04-15 | 西姆莱斯股份公司 | 芳香油混合物 |
| US20240124808A1 (en) | 2019-10-16 | 2024-04-18 | Symrise Ag | Polyurea microcapsules and liquid surfactant systems containing them |
| JP2023503809A (ja) | 2019-11-29 | 2023-02-01 | シムライズ アーゲー | 香りの性能を向上させたトイレ用リムブロック |
| AU2021226049B2 (en) | 2020-02-28 | 2024-05-02 | Unilever Global Ip Limited | Dishwash detergent product |
| CN115210349A (zh) | 2020-02-28 | 2022-10-18 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 餐具洗涤剂产品 |
| WO2021228352A1 (en) | 2020-05-11 | 2021-11-18 | Symrise Ag | A fragrance composition |
| EP4096618A1 (en) | 2020-12-09 | 2022-12-07 | Symrise AG | A mixture comprising 1,2-alkanediols |
| EP4284904A1 (en) | 2021-01-29 | 2023-12-06 | Unilever IP Holdings B.V. | Professional machine dishwash detergent liquid |
| JP2024510569A (ja) | 2021-03-03 | 2024-03-08 | シムライズ アーゲー | 香り変化を有するトイレリムブロック |
| EP4314220A1 (en) | 2021-03-22 | 2024-02-07 | Symrise AG | A liquid detergent composition |
| EP4323484A1 (en) | 2021-04-15 | 2024-02-21 | Unilever IP Holdings B.V. | Machine dishwash detergent |
| EP4083050A1 (en) | 2021-05-01 | 2022-11-02 | Analyticon Discovery GmbH | Microbial glycolipids |
| EP4347767B1 (en) | 2021-06-03 | 2024-09-25 | Unilever IP Holdings B.V. | Machine dishwash detergent |
| WO2022253565A1 (en) | 2021-06-03 | 2022-12-08 | Unilever Ip Holdings B.V. | Machine dishwash detergent |
| EP4396317A1 (en) | 2021-09-01 | 2024-07-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Machine dishwash detergent |
| GB202115335D0 (en) | 2021-10-25 | 2021-12-08 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| CN118159632A (zh) | 2021-11-17 | 2024-06-07 | 西姆莱斯股份公司 | 香料和香料混合物 |
| WO2023147874A1 (en) | 2022-02-04 | 2023-08-10 | Symrise Ag | A fragrance mixture |
| WO2023160805A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-31 | Symrise Ag | Fragrances with methoxy acetate structure |
| WO2023213386A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-09 | Symrise Ag | A fragrance mixture (v) |
| WO2023232243A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Symrise Ag | A fragrance mixture (v) |
| WO2023232245A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Symrise Ag | Fragrances with cyclopropyl structure |
| WO2023232242A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Symrise Ag | Fragrance mixture |
| WO2024027922A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Symrise Ag | A fragrance mixture (ii) |
| WO2024037712A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Symrise Ag | 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance |
| EP4331564A1 (en) | 2022-08-29 | 2024-03-06 | Analyticon Discovery GmbH | Antioxidant composition comprising 5-deoxyflavonoids |
| WO2024051922A1 (en) | 2022-09-06 | 2024-03-14 | Symrise Ag | A fragrance mixture (iii) |
| WO2024078679A1 (en) | 2022-10-10 | 2024-04-18 | Symrise Ag | A fragrance mixture (vi) |
| WO2024088522A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Symrise Ag | Detergents with improved dye transfer inhibition |
| WO2024088520A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Symrise Ag | Liquid detergents and cleaning compositions with improved hydrotrope power |
| WO2024088521A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Symrise Ag | Detergents and cleaning compositions with improved anti-redeposition properties |
| WO2024156331A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Symrise Ag | A fragrance composition |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3410835A (en) | 1965-06-30 | 1968-11-12 | Monsanto Co | Process for preparing acrylic polymers |
| US3426104A (en) | 1965-09-28 | 1969-02-04 | Monsanto Chemicals | Dye receptive acrylonitrile polymers comprising copolymerized alkyl allyloxy benzene sulfonates |
| US4163089A (en) | 1975-05-14 | 1979-07-31 | Monsanto Company | Method of polymerizing acrylonitrile with certain acidic monomers |
| US4265970A (en) | 1980-06-06 | 1981-05-05 | Monsanto Company | Acrylic fiber having improved dyeability |
| US4293613A (en) | 1980-06-06 | 1981-10-06 | Monsanto Company | Acrylic fiber having improved basic dyeability |
| US4294884A (en) | 1980-06-06 | 1981-10-13 | Monsanto Company | Acrylic fiber having improved basic dyeability and method for making the same |
| FR2483932B1 (fr) * | 1980-06-09 | 1985-08-02 | Rhone Poulenc Spec Chim | Nouvelles compositions polymere acrylique, procede pour leur obtention, et application notamment comme agents antitartres |
| US4451628A (en) * | 1982-09-13 | 1984-05-29 | Celanese Corporation | Process for preparing low molecular weight water-soluble polymers by copolymerizing with water-soluble monomers a calculated quantity of methallylsulfonate monomer |
| JPH0643469B2 (ja) * | 1983-03-25 | 1994-06-08 | 花王株式会社 | マレイン酸共重合体の製造方法 |
| JPS60212411A (ja) * | 1984-04-06 | 1985-10-24 | Kao Corp | ポリマレイン酸及びその共重合体の製造方法 |
| US4711725A (en) * | 1985-06-26 | 1987-12-08 | Rohm And Haas Co. | Method of stabilizing aqueous systems |
| US4663071A (en) | 1986-01-30 | 1987-05-05 | The Procter & Gamble Company | Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation |
| US4892898A (en) * | 1986-12-19 | 1990-01-09 | National Starch And Chemical Corporation | Water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonate monomers |
| DE3786003T2 (de) * | 1986-12-19 | 1993-09-02 | Nat Starch Chem Invest | Wasserloesliche polymere, die allyloxybenzensulfonat-monomere enthalten. |
| DE3812530A1 (de) | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur erhoehung der dichte spruehgetrockneter, phosphatreduzierter waschmittel |
| US4906397A (en) | 1988-09-15 | 1990-03-06 | National Starch And Chemical Corporation | Detergent compositions utilizing divinyl ether polymers as builders and novel divinyl ether polymers |
| GB8907187D0 (en) | 1989-03-30 | 1989-05-10 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB8922018D0 (en) | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| US5061396A (en) | 1989-10-16 | 1991-10-29 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Detergent compositions containing polyether polycarboxylates |
| US5087682A (en) | 1989-10-16 | 1992-02-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polyether polycarboxylate compositions useful as detergent builders |
| JP2628486B2 (ja) * | 1992-09-30 | 1997-07-09 | 竹本油脂株式会社 | セメント用分散剤 |
-
1995
- 1995-02-17 US US08/390,731 patent/US5547612A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-02-14 DE DE69600356T patent/DE69600356T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-14 EP EP96102195A patent/EP0727448B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-14 AT AT96102195T patent/ATE167493T1/de active
- 1996-02-14 DK DK96102195T patent/DK0727448T3/da active
- 1996-02-14 ES ES96102195T patent/ES2119517T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-16 CA CA002169675A patent/CA2169675C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-19 JP JP8030864A patent/JP3009844B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-18 US US08/665,752 patent/US5698512A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007529604A (ja) * | 2004-03-15 | 2007-10-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | スルホン化／カルボキシル化ポリマーを含有する表面処理組成物 |
| JP2008517134A (ja) * | 2004-10-19 | 2008-05-22 | コミツサリア タ レネルジー アトミーク | フルオロポリマー、特に燃料電池用の該ポリマーから調製される膜、及び該ポリマーの合成方法 |
| JP4926065B2 (ja) * | 2004-10-19 | 2012-05-09 | コミッサリア ア レネルジー アトミーク エ オ ゼネルジ ザルタナテイヴ | フルオロポリマー、特に燃料電池用の該ポリマーから調製される膜、及び該ポリマーの合成方法 |
| JP2010163488A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Kurita Water Ind Ltd | 鉄鋼製造工程における循環冷却水系用洗浄剤及び洗浄方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0727448A1 (en) | 1996-08-21 |
| CA2169675A1 (en) | 1996-08-18 |
| CA2169675C (en) | 1999-10-19 |
| DE69600356T2 (de) | 1999-02-25 |
| ES2119517T3 (es) | 1998-10-01 |
| DE69600356D1 (de) | 1998-07-23 |
| US5547612A (en) | 1996-08-20 |
| DK0727448T3 (da) | 1999-03-01 |
| JP3009844B2 (ja) | 2000-02-14 |
| ATE167493T1 (de) | 1998-07-15 |
| EP0727448B1 (en) | 1998-06-17 |
| US5698512A (en) | 1997-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3009844B2 (ja) | 水溶性ポリマーを含む組成物 | |
| EP1652825B9 (en) | Method for producing Hydrophobically modified polymers | |
| JP3424887B2 (ja) | 多機能性マレエートポリマー | |
| EP0877002B1 (en) | Method for the inhibition of (poly)phosphate scale | |
| JP3821866B2 (ja) | 低分子量ポリマーを調製するための方法 | |
| EP0429307B1 (en) | Biodegradable, water-soluble graft copolymers, compositions containing such copolymers, and methods of use of such copolymers | |
| JP2007016244A (ja) | 清浄組成物 | |
| JP3399874B2 (ja) | 洗剤ビルダー、その製造方法、及びポリ（メタ）アクリル酸（塩）系重合体ならびにその用途 | |
| JPH06256432A (ja) | 鎖結合によるポリマー コンパウンド | |
| US4946627A (en) | Hydrophobically modified polycarboxylate polymers utilized as detergent builders | |
| EP1580201B1 (en) | Aqueous treatment compositions and polymers for use therein | |
| EP0182600B1 (en) | Use of water soluble polymers in aqueous drilling or packer fluids and as detergent builders | |
| JP2002060433A (ja) | 新規水溶性共重合体とその製造方法、用途 | |
| EP0063399B2 (en) | Granular detergent compositions containing film-forming polymers | |
| US5395905A (en) | Water-soluble addition polymers of cyclohexene anhydrides | |
| JPH03188116A (ja) | 生物分解可能な洗剤添加物としての共重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071203 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081203 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091203 Year of fee payment: 10 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091203 Year of fee payment: 10 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101203 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101203 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111203 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111203 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121203 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131203 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |