JPH04219362A - セラミックス成形用バインダー - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は水系のセラミックス成形
用バインダーに関するものであり、特に優れたバインダ
ー機能に加え耐湿度性がある成形体を形成することがで
きるセラミックス成形用バインダーに関するものである
。
用バインダーに関するものであり、特に優れたバインダ
ー機能に加え耐湿度性がある成形体を形成することがで
きるセラミックス成形用バインダーに関するものである
。
【0002】
【従来の技術】アルミナ基板の如きテープ状のセラミッ
クス焼結体を製造するに際しては、一般に、バインダー
を溶媒に溶解し、これにセラミックス微粉末を混合し、
ボールミル等で長時間混練、分散し、脱泡後、ドクター
ブレード等を用いて、いったん生シート(グリーンシー
ト)を得た後、焼成する方法が行われている。
クス焼結体を製造するに際しては、一般に、バインダー
を溶媒に溶解し、これにセラミックス微粉末を混合し、
ボールミル等で長時間混練、分散し、脱泡後、ドクター
ブレード等を用いて、いったん生シート(グリーンシー
ト)を得た後、焼成する方法が行われている。
【0003】ところが、従来は、バインダーとしてブチ
ラール樹脂等が用いられているので、これらの溶媒とし
てアルコール、ケトン、塩素系溶媒、芳香族系溶媒等の
各種有機溶媒を多量に用いる必要があった。そのため、
引火による爆発や火災の危険があり、また、生シート成
形時の臭気、人体に対する有毒作用、乾燥時における蒸
発した有機溶剤ガスによる公害問題等種々の問題があっ
た。
ラール樹脂等が用いられているので、これらの溶媒とし
てアルコール、ケトン、塩素系溶媒、芳香族系溶媒等の
各種有機溶媒を多量に用いる必要があった。そのため、
引火による爆発や火災の危険があり、また、生シート成
形時の臭気、人体に対する有毒作用、乾燥時における蒸
発した有機溶剤ガスによる公害問題等種々の問題があっ
た。
【0004】そこで、上記問題を解決するためにポリビ
ニルアルコール、水溶性ポリビニルアセテート、水溶性
ポリウレタンなどの水溶性バインダーが提案されるよう
になり、溶媒として水が用いられるようになってきた。 しかしながら、これらの水溶性バインダーを用いると、
セラミック微粉末が水溶性溶媒中で凝集しやすく、粘度
が上昇するためにセラミックススラリーの流動性が低下
したり、セラミックスの分散不良が生じたりして、所望
の形状、特に高密度で平滑な表面を有する生シートが得
られにくいという問題があった。
ニルアルコール、水溶性ポリビニルアセテート、水溶性
ポリウレタンなどの水溶性バインダーが提案されるよう
になり、溶媒として水が用いられるようになってきた。 しかしながら、これらの水溶性バインダーを用いると、
セラミック微粉末が水溶性溶媒中で凝集しやすく、粘度
が上昇するためにセラミックススラリーの流動性が低下
したり、セラミックスの分散不良が生じたりして、所望
の形状、特に高密度で平滑な表面を有する生シートが得
られにくいという問題があった。
【0005】さらに、上記水溶性バインダーの欠点を解
決するために種々の水溶性アクリル系バインダーも提案
されている。例えば、ポリウレタン樹脂と水溶性アクリ
ル樹脂とを組合せたもの(特開昭58−190867号
)、アクリル酸エステルとカルボキシル基含有モノマー
との共重合体を用いるもの(同59−121152号、
同60−122768号、同60−122769号)更
にアルコキシ(ポリ)エチレングリコールの不飽和カル
ボン酸を必須成分として含む共重合体(同60−122
770、60−155567)がある。しかしながら、
これらの水溶性アクリル樹脂バインダーでは上記問題を
未だ十分に解決できるものではなく、特に水系バインダ
ーであることから湿度に対して影響を受け、十分な特性
を有する成形体が得られなかった。
決するために種々の水溶性アクリル系バインダーも提案
されている。例えば、ポリウレタン樹脂と水溶性アクリ
ル樹脂とを組合せたもの(特開昭58−190867号
)、アクリル酸エステルとカルボキシル基含有モノマー
との共重合体を用いるもの(同59−121152号、
同60−122768号、同60−122769号)更
にアルコキシ(ポリ)エチレングリコールの不飽和カル
ボン酸を必須成分として含む共重合体(同60−122
770、60−155567)がある。しかしながら、
これらの水溶性アクリル樹脂バインダーでは上記問題を
未だ十分に解決できるものではなく、特に水系バインダ
ーであることから湿度に対して影響を受け、十分な特性
を有する成形体が得られなかった。
【0006】更には、これまでの水系バインダーは一般
的にカルボキシル基を含有しているため、Ca2,Mg
2+ , Pb2+, Ni2+ 等の多価イオンの影
響を受けやすいものであった。
的にカルボキシル基を含有しているため、Ca2,Mg
2+ , Pb2+, Ni2+ 等の多価イオンの影
響を受けやすいものであった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた成形
性はもちろん水系バインダーであるにもかかわらずその
成形体の吸湿量が低く、湿度による成形体の特性低下が
ない上に、多価イオンの影響を受けないバインダーを提
供することを目的とする。
性はもちろん水系バインダーであるにもかかわらずその
成形体の吸湿量が低く、湿度による成形体の特性低下が
ない上に、多価イオンの影響を受けないバインダーを提
供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、特定の(メタ
)アクリル酸エステル及び/又は(メタ)アクリル酸ア
ルコキシアルキルエステルとフェノキシまたはアルコキ
シポリエチレングリコールの不飽和カルボン酸エステル
モノマー系に極めて限定された量のスルホン酸基含有モ
ノマーを加えて、これらを共重合させて得たコポリマー
を用いるとすぐれた耐湿性を有する成形体が得られ、上
記課題を効率的に解決できるとの知見に基づいてなされ
たのである。
)アクリル酸エステル及び/又は(メタ)アクリル酸ア
ルコキシアルキルエステルとフェノキシまたはアルコキ
シポリエチレングリコールの不飽和カルボン酸エステル
モノマー系に極めて限定された量のスルホン酸基含有モ
ノマーを加えて、これらを共重合させて得たコポリマー
を用いるとすぐれた耐湿性を有する成形体が得られ、上
記課題を効率的に解決できるとの知見に基づいてなされ
たのである。
【0009】すなわち、本発明は、
(A)スルホン酸基含有モノマー 0.5〜10
.0重量% (B)アルキル基の炭素数が1〜8である(メタ)アク
リル酸アルキルエステル及び/又はアルキレン基の炭素
数が1〜4である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキ
ルエステル 40.0〜90.0重量%(C)下
記の一般式で示されるモノマー 5.5〜50.
0重量%
.0重量% (B)アルキル基の炭素数が1〜8である(メタ)アク
リル酸アルキルエステル及び/又はアルキレン基の炭素
数が1〜4である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキ
ルエステル 40.0〜90.0重量%(C)下
記の一般式で示されるモノマー 5.5〜50.
0重量%
【0010】
【化2】
【0011】(式中、R1 は水素又はメチル基、R2
は炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基、nは2
以上である。)の共重合体又はその塩を含有することを
特徴とするセラミックス成形用バインダーを提供する。
は炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基、nは2
以上である。)の共重合体又はその塩を含有することを
特徴とするセラミックス成形用バインダーを提供する。
【0012】本発明で用いる成分(A)のモノマーとし
ては次のものが挙げられる。
ては次のものが挙げられる。
【0013】本発明で用いる成分(A)のモノマーとし
ては、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリ
ルスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレ
ンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸等が挙げられ
る。これらのうち2−アクリルアミド−2−メチルプロ
パンスルホン酸、ビニルスルホン酸が好ましい。
ては、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリ
ルスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレ
ンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸等が挙げられ
る。これらのうち2−アクリルアミド−2−メチルプロ
パンスルホン酸、ビニルスルホン酸が好ましい。
【0014】また(B)のモノマーとしては次のものが
挙げられる。
挙げられる。
【0015】炭素数1〜8個のアルキル基を有する(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル例えばメチル(メタ)
アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロ
ピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリ
レート、イソブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ
)アクリレート等;炭素数1〜4個のアルキレン基を有
する(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、
例えば、メトキシメチル(メタ)アクリレート、メトキ
シエチル(メタ)アクリレート、n−ブトキシメチル(
メタ)アクリレート、n−ブトキシエチル(メタ)アク
リレート、エトキシメチル(メタ)アクリレート、エト
キシエチル(メタ)アクリレート、エトキシブチル(メ
タ)アクリレート等である。
タ)アクリル酸アルキルエステル例えばメチル(メタ)
アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロ
ピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリ
レート、イソブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ
)アクリレート等;炭素数1〜4個のアルキレン基を有
する(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、
例えば、メトキシメチル(メタ)アクリレート、メトキ
シエチル(メタ)アクリレート、n−ブトキシメチル(
メタ)アクリレート、n−ブトキシエチル(メタ)アク
リレート、エトキシメチル(メタ)アクリレート、エト
キシエチル(メタ)アクリレート、エトキシブチル(メ
タ)アクリレート等である。
【0016】ここでアルコキシ基としては、炭素数1〜
4のものがあげられる。
4のものがあげられる。
【0017】本発明で用いる成分(C)のモノマーとし
ては上記一般式で表わされるモノマーの1種又は2種以
上の混合物があげられる。一般式中、nは2〜40が好
ましく、さらに好ましくは4〜25である。成分(C)
のモノマーとして具体的にはフェノキシポリエチレング
リコール(n=2又は6)モノ(メタ)アクリレート、
メトキシポリエチレングリコール(n=2,3,4,9
又は23)(メタ)アクリレートなどがあげられる。
ては上記一般式で表わされるモノマーの1種又は2種以
上の混合物があげられる。一般式中、nは2〜40が好
ましく、さらに好ましくは4〜25である。成分(C)
のモノマーとして具体的にはフェノキシポリエチレング
リコール(n=2又は6)モノ(メタ)アクリレート、
メトキシポリエチレングリコール(n=2,3,4,9
又は23)(メタ)アクリレートなどがあげられる。
【0018】本発明では、上述したように成分(A)の
量が重要であり、0.5〜10重量%(以下、%と略称
する)好ましくは1.5〜8.5%である。すなわち、
10%を越えると、共重合体中のスルホン酸基量が過剰
となり、バインダーとしての吸湿量が多くなる。また、
0.5%未満だと共重合体中に電荷がなくなりセラミッ
クス粉体の分散性が著しく悪くなる。
量が重要であり、0.5〜10重量%(以下、%と略称
する)好ましくは1.5〜8.5%である。すなわち、
10%を越えると、共重合体中のスルホン酸基量が過剰
となり、バインダーとしての吸湿量が多くなる。また、
0.5%未満だと共重合体中に電荷がなくなりセラミッ
クス粉体の分散性が著しく悪くなる。
【0019】成分(B)の量は、40.0〜90.0%
好ましくは50.0〜88.0%である。40.0%未
満ではバインダーの吸湿量の増大、強度の不足、又、9
0.0%を越えるとバインダーの水溶性の低下、セラミ
ックス粉体の分散性の低下がみられる。
好ましくは50.0〜88.0%である。40.0%未
満ではバインダーの吸湿量の増大、強度の不足、又、9
0.0%を越えるとバインダーの水溶性の低下、セラミ
ックス粉体の分散性の低下がみられる。
【0020】成分(C)の不飽和カルボン酸エステルの
量は5.5〜50.0%、好ましくは10.0〜45.
0%である。5.5%未満では共重合体の水溶性が低下
したり著しくセラミックス粉体の分散性が悪くなる。ま
た、50%を越えるとバインダーの吸湿量が多くなった
り、その強度が低下したりする。
量は5.5〜50.0%、好ましくは10.0〜45.
0%である。5.5%未満では共重合体の水溶性が低下
したり著しくセラミックス粉体の分散性が悪くなる。ま
た、50%を越えるとバインダーの吸湿量が多くなった
り、その強度が低下したりする。
【0021】本発明では上記成分(A)〜(C)のコポ
リマー自体又は、その塩、例えばアンモニウム塩や有機
アミン塩等を用いることができる。
リマー自体又は、その塩、例えばアンモニウム塩や有機
アミン塩等を用いることができる。
【0022】本発明では、上記成分(A)〜(C)のモ
ノマーの合計が100%となるようにして用いるのがよ
いが、さらに第4のモノマーを加えることができる。こ
のような第4のモノマー(成分(D)という)としては
、上記成分(A)(B)(C)と共重合可能な(メタ)
アクリロニトリル、アクリルアミド、N−メチロールア
クリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、エチレ
ン、塩化ビニル、酢酸ビニル、N−ビニルピロリドン、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシメ
チル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有モノ
マー等があげられる。これらは0〜50%、好ましくは
0〜30%の量で用いることができる。
ノマーの合計が100%となるようにして用いるのがよ
いが、さらに第4のモノマーを加えることができる。こ
のような第4のモノマー(成分(D)という)としては
、上記成分(A)(B)(C)と共重合可能な(メタ)
アクリロニトリル、アクリルアミド、N−メチロールア
クリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、エチレ
ン、塩化ビニル、酢酸ビニル、N−ビニルピロリドン、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシメ
チル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有モノ
マー等があげられる。これらは0〜50%、好ましくは
0〜30%の量で用いることができる。
【0023】尚、本発明の上記モノマー成分を共重合さ
せたポリマーとしては、ランダムタイプ、ブロックタイ
プ等のいずれでもよい。
せたポリマーとしては、ランダムタイプ、ブロックタイ
プ等のいずれでもよい。
【0024】本発明のコポリマーの分子量は、重量平均
分子量(Mw)が5万〜60万、好ましくは10万〜4
0万、さらに好ましくは15万〜30万である。これら
は、ゲルパーミェションクロマトグラフィーにより、標
準物質を用いて容易に測定可能である。Mwが5万未満
ではバインダーとしての十分な成形性、強度は発揮され
ず、分散機能のみを有するものとなる。
分子量(Mw)が5万〜60万、好ましくは10万〜4
0万、さらに好ましくは15万〜30万である。これら
は、ゲルパーミェションクロマトグラフィーにより、標
準物質を用いて容易に測定可能である。Mwが5万未満
ではバインダーとしての十分な成形性、強度は発揮され
ず、分散機能のみを有するものとなる。
【0025】又、Mwが60万を越えるとバインダー機
能は有するものの上記組成範囲内であってもそれ自体の
分散力がなくなってしまう。
能は有するものの上記組成範囲内であってもそれ自体の
分散力がなくなってしまう。
【0026】さらに、上記共重合体の塩は共重合体中の
スルホン酸基の一部又は全部をアンモニアあるいは有機
アミンで中和し、pHを6〜10に調整して製造するの
が好ましい。有機アミンとは、たとえばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
モノイソプロパノールアミン、N−メチルエタノールア
ミン、ジメチルアミノプロパノール等のOH基含有有機
アミン、モルホリン等が挙げられるが、これに限定され
るものではない。
スルホン酸基の一部又は全部をアンモニアあるいは有機
アミンで中和し、pHを6〜10に調整して製造するの
が好ましい。有機アミンとは、たとえばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
モノイソプロパノールアミン、N−メチルエタノールア
ミン、ジメチルアミノプロパノール等のOH基含有有機
アミン、モルホリン等が挙げられるが、これに限定され
るものではない。
【0027】従って、上記条件を満足する限り本発明の
コポリマーの塩の水溶液の製造方法については、何ら制
限されることなく公知の重合方法により、好ましくは乳
化重合及び溶液重合によることができる。
コポリマーの塩の水溶液の製造方法については、何ら制
限されることなく公知の重合方法により、好ましくは乳
化重合及び溶液重合によることができる。
【0028】又、水系バインダーとしては、水性溶媒を
含有したポリマーでも、水性溶媒を除去したポリマー水
溶液のどちらを使用してもよい。
含有したポリマーでも、水性溶媒を除去したポリマー水
溶液のどちらを使用してもよい。
【0029】
【使用方法】本発明により得られるセラミックス成形用
バインダーを用いて、セラミックス成形体を製造する場
合にはセラミックス微粉体100%に対してバインダー
を固形分として0.3〜25.0%:好ましくは0.5
〜20.0%用いるのがよい。対象となるセラミックス
微粉体として代表的なものは、アルミナ、ジルコニア、
マグネシア、ベリリア、酸化チタン、チタン酸バリウム
、チタン酸ジルコン酸鉛、PLZT、フェライト−マン
ガン等の酸化物系あるいは、複合酸化物系セラミックス
微粉体、及び炭化ケイ素、窒化ケイ素、サイアロン等の
非酸化物系セラミックス微粉体があげられる。又、必要
に応じて水溶性可塑剤(たとえば、ポリエチレングリコ
ール、グリセリン)、分散剤(たとえば、ポリアクリル
酸NH4 塩、ポリアクリル酸−アクリル酸エステルN
H4 塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル)、消泡剤
等のバインダー以外の成形助剤を併用してよい。
バインダーを用いて、セラミックス成形体を製造する場
合にはセラミックス微粉体100%に対してバインダー
を固形分として0.3〜25.0%:好ましくは0.5
〜20.0%用いるのがよい。対象となるセラミックス
微粉体として代表的なものは、アルミナ、ジルコニア、
マグネシア、ベリリア、酸化チタン、チタン酸バリウム
、チタン酸ジルコン酸鉛、PLZT、フェライト−マン
ガン等の酸化物系あるいは、複合酸化物系セラミックス
微粉体、及び炭化ケイ素、窒化ケイ素、サイアロン等の
非酸化物系セラミックス微粉体があげられる。又、必要
に応じて水溶性可塑剤(たとえば、ポリエチレングリコ
ール、グリセリン)、分散剤(たとえば、ポリアクリル
酸NH4 塩、ポリアクリル酸−アクリル酸エステルN
H4 塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル)、消泡剤
等のバインダー以外の成形助剤を併用してよい。
【0030】
【発明の効果】本発明のセラミックス成形用バインダー
は、優れた成形性に加えてバインダーの耐湿性と分散機
能にもすぐれるという利点がある。従って、(i)鋳込
成形、加圧成形においては、一般に分散剤とバインダー
とを併用するのが常であるが、本発明のバインダーを1
つ用いると2つの機能を有することから全体として少量
の添加量でセラミックス原料の良好な分散性と成形性(
バインダー性)を達成できる。 (ii)テープ成形においても、分散剤を必要とせずバ
インダー単品で良好な分散性、成形性を示し、成形助剤
の添加量を減らすことができる。 (iii)更に大きな利点は成形体である生シートの吸
湿量が少く、■湿度による生シート物性の変化が少ない
。■溶剤系バインダーと同等の柔軟性と強度がある、■
生シート保存での耐湿度性があることが挙げられる。 (iv)上記の点に加えて、水でイオン化してCa2−
,Mg2−等の2価や3価のイオンを出す焼結助剤やP
b2−をイオン化しやすいPZT、PLZTを含むセラ
ミックス粉体に対しても、バインダーの分散機能の低下
が全くみられず良好な性能を発揮する。
は、優れた成形性に加えてバインダーの耐湿性と分散機
能にもすぐれるという利点がある。従って、(i)鋳込
成形、加圧成形においては、一般に分散剤とバインダー
とを併用するのが常であるが、本発明のバインダーを1
つ用いると2つの機能を有することから全体として少量
の添加量でセラミックス原料の良好な分散性と成形性(
バインダー性)を達成できる。 (ii)テープ成形においても、分散剤を必要とせずバ
インダー単品で良好な分散性、成形性を示し、成形助剤
の添加量を減らすことができる。 (iii)更に大きな利点は成形体である生シートの吸
湿量が少く、■湿度による生シート物性の変化が少ない
。■溶剤系バインダーと同等の柔軟性と強度がある、■
生シート保存での耐湿度性があることが挙げられる。 (iv)上記の点に加えて、水でイオン化してCa2−
,Mg2−等の2価や3価のイオンを出す焼結助剤やP
b2−をイオン化しやすいPZT、PLZTを含むセラ
ミックス粉体に対しても、バインダーの分散機能の低下
が全くみられず良好な性能を発揮する。
【0031】
【実施例】次に実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に
示した「部」及び「%」はいずれも重量基準である。
明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に
示した「部」及び「%」はいずれも重量基準である。
【0032】使用した共重合体の組成を表−1に、さら
にそれを用いて以下のようにして生シートを作成して評
価した結果を表−2に示す。
にそれを用いて以下のようにして生シートを作成して評
価した結果を表−2に示す。
【0033】尚、共重合体は、下記のポリマー(表−1
中の No.5ポリマー)の製法に準じて合成した。
中の No.5ポリマー)の製法に準じて合成した。
【0034】 No.5ポリマーの製造方法撹拌機、温
度計、還流コンデンサ、滴下ロート及びガス導入管を備
えた3リットルのフラスコにエタノール820gを仕込
み、窒素ガス気流下に80℃に昇温した。次いで、2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸45g
、アクリル酸メチルとアクリル酸ブチルの混合物(重量
比で3:1)755g、メトキシポリエチレングリコー
ル(n=9)メタクリレート200gのモノマー混合溶
液とアゾビス(4シアノ吉草酸)(和光純薬(製)V−
50)2.5gと水180gの重合開始剤水溶液を添加
した後、1時間保温して重合を完結させた。得られた共
重合体をアンモニア水で中和した。更に、エタノールを
留去して水溶液タイプのバインダーを製造した。
度計、還流コンデンサ、滴下ロート及びガス導入管を備
えた3リットルのフラスコにエタノール820gを仕込
み、窒素ガス気流下に80℃に昇温した。次いで、2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸45g
、アクリル酸メチルとアクリル酸ブチルの混合物(重量
比で3:1)755g、メトキシポリエチレングリコー
ル(n=9)メタクリレート200gのモノマー混合溶
液とアゾビス(4シアノ吉草酸)(和光純薬(製)V−
50)2.5gと水180gの重合開始剤水溶液を添加
した後、1時間保温して重合を完結させた。得られた共
重合体をアンモニア水で中和した。更に、エタノールを
留去して水溶液タイプのバインダーを製造した。
【0035】得られたバインダーの重量平均分子量を溶
媒としてテトラヒドロフランを用い、かつ標準物質とし
てポリスチレンを用いてゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより測定した。
媒としてテトラヒドロフランを用い、かつ標準物質とし
てポリスチレンを用いてゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより測定した。
【0036】本発明のポリマー No.1〜 No.6
の重量平均分子量は、それぞれ38万、12万、25万
、28万、23万、17万である。
の重量平均分子量は、それぞれ38万、12万、25万
、28万、23万、17万である。
【0037】実施例1
本発明のポリマー No.1、2、5、6及び比較用ポ
リマー No.7、9〜11 焼結助剤 MgO、CaO 4%配合96%アルミナ(
昭和電工AL−45)200gに、表−1記載のバイン
ダー、消泡剤及び水をスラリー粘度が1〜5万cps
となるように適当量加え、ボールミルにより分散混合し
た。得られたアルミナスラリー粘度を測定した後、マイ
ラーシート上にドクターブレード1.2mmでシート状
に成形した。これを45℃2hr、80℃1hrで乾燥
し、その際の生シートの成形性、生シートの表面状態及
び柔軟性を評価した。 さらに、この生シートを再び上記配合量と同等の水又は
アンモニア水を加え、その生シートの再溶解性を評価し
た。又、生シートの吸湿量及び生シートを加重下で積み
重ねた時の生シート間の付着性についても評価した。
リマー No.7、9〜11 焼結助剤 MgO、CaO 4%配合96%アルミナ(
昭和電工AL−45)200gに、表−1記載のバイン
ダー、消泡剤及び水をスラリー粘度が1〜5万cps
となるように適当量加え、ボールミルにより分散混合し
た。得られたアルミナスラリー粘度を測定した後、マイ
ラーシート上にドクターブレード1.2mmでシート状
に成形した。これを45℃2hr、80℃1hrで乾燥
し、その際の生シートの成形性、生シートの表面状態及
び柔軟性を評価した。 さらに、この生シートを再び上記配合量と同等の水又は
アンモニア水を加え、その生シートの再溶解性を評価し
た。又、生シートの吸湿量及び生シートを加重下で積み
重ねた時の生シート間の付着性についても評価した。
【0038】本発明のポリマー No.3、4及び比較
用ポリマー8 上記ポリマーのアルミナにかえ、PZTを用いて同様の
評価を行った。
用ポリマー8 上記ポリマーのアルミナにかえ、PZTを用いて同様の
評価を行った。
【0039】評価結果を表−2に示す。又、良好な生シ
ートは脱脂、焼結すると、予想通り高密度・高強度の焼
結体が得られた。
ートは脱脂、焼結すると、予想通り高密度・高強度の焼
結体が得られた。
【0040】尚、各種性能は次のようにして評価した。
【0041】[成形性]
○:マイラーシートから容易に剥離し、ヒビ割れのない
シートが得られた。 ×:ヒビ割れてシート状にならなかった。
シートが得られた。 ×:ヒビ割れてシート状にならなかった。
【0042】[柔軟性]
○:生シートをφ5mmの丸棒に巻くことができた。
×:生シートをφ5mmの丸棒に巻くとシートが破損し
た。
た。
【0043】[表面状態]
○:生シートの表面がスベスベで凝集物がない。
×:生シート表面がザラザラな凝集物の成形体である。
【0044】[再分散性]
○:生シートが水又はアンモニア水に容易に分散した。
×:生シートが水又はアンモニア水に分散しないか、分
散しても凝集物があった。
散しても凝集物があった。
【0045】[吸湿性]
120℃で1時間乾燥した生シートを各湿度条件下で放
置して、重量増加より吸湿量を測定した。
置して、重量増加より吸湿量を測定した。
【0046】[付着性]80℃で1時間生シートを1回
乾燥し、各湿度にてシートを10枚積み重ねた上に、加
重を加えて保存した。
乾燥し、各湿度にてシートを10枚積み重ねた上に、加
重を加えて保存した。
【0047】その後、生シート間での付着性を評価した
。 ○:生シート間で接着しない。 △:一部接着している。 ×:全て接着している。
。 ○:生シート間で接着しない。 △:一部接着している。 ×:全て接着している。
【0048】
【表1】
【0049】
【表2】
【0050】
【表3】
【0051】
【表4】
【0052】実施例2
実施例1で評価した表−1記載のバインダー No.6
を用いて作製した生シートの積層性について評価した。 50mm×50mmの生シート表面にトルエン又は酢酸
を塗布し、もう一枚の生シートを重ねて圧着したところ
良好に積層することができ、焼結しても2枚が剥離せず
一体化していた。
を用いて作製した生シートの積層性について評価した。 50mm×50mmの生シート表面にトルエン又は酢酸
を塗布し、もう一枚の生シートを重ねて圧着したところ
良好に積層することができ、焼結しても2枚が剥離せず
一体化していた。
【0053】実施例3
実施例1で用いた96%アルミナ200gに、表−1記
載のバインダー No.51.2g、消泡剤及び水60
gを加えてボールミルにより一昼夜分散混合した。得ら
れたスラリーの粘度は1000cps以下であり、脱泡
した後、るつぼ型の石こう鋳型に流し込んで10分間着
肉させた。更に、1時間乾燥させて型抜きし、40℃で
1時間、さらに80℃で1時間乾燥した。得られた形成
るつぼはヒビ割れもなく、適当な強度であり、更に脱脂
、焼結することにより良好な焼結るつぼが得られた。
載のバインダー No.51.2g、消泡剤及び水60
gを加えてボールミルにより一昼夜分散混合した。得ら
れたスラリーの粘度は1000cps以下であり、脱泡
した後、るつぼ型の石こう鋳型に流し込んで10分間着
肉させた。更に、1時間乾燥させて型抜きし、40℃で
1時間、さらに80℃で1時間乾燥した。得られた形成
るつぼはヒビ割れもなく、適当な強度であり、更に脱脂
、焼結することにより良好な焼結るつぼが得られた。
【0054】実施例4
実施例1で用いた96%アルミナ200gに、表−1記
載のバインダー No.1を3.0g、消泡剤、水を加
えてボールミルにより一昼夜分散混合し数百cpのスラ
リーを得た。得られたスラリーをスプレードライして平
均粒子径50μの顆粒を得た。この顆粒を厚み3mmの
50mm×50mmの金型へ充填し、1t/cm2 で
プレスして50mm幅の正方形の成形品を得た。金型へ
の顆粒の充填性、金型からの生シートの離型性及び成形
品の表面平滑性は良好であった。成形品の生密度は2.
61で、脱脂、焼結することにより良好な焼結体が得ら
れた。
載のバインダー No.1を3.0g、消泡剤、水を加
えてボールミルにより一昼夜分散混合し数百cpのスラ
リーを得た。得られたスラリーをスプレードライして平
均粒子径50μの顆粒を得た。この顆粒を厚み3mmの
50mm×50mmの金型へ充填し、1t/cm2 で
プレスして50mm幅の正方形の成形品を得た。金型へ
の顆粒の充填性、金型からの生シートの離型性及び成形
品の表面平滑性は良好であった。成形品の生密度は2.
61で、脱脂、焼結することにより良好な焼結体が得ら
れた。
Claims (1)
- 【請求項1】(A) スルホン酸基含有不飽和モノマー
0.5〜10.0重量% (B) アルキル基の炭素数が1〜8である(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル及び/又はアルキレン基の炭
素数が1〜4である(メタ)アクリル酸アルコキシアル
キルエステル 40.0〜90.0重量%(C)
下記の一般式で示されるモノマー 5.5〜50.
0重量% 【化1】 (式中、R1 は水素又はメチル基、R2 は炭素数1
〜4のアルキル基又はフェニル基、nは2以上である。 )の共重合体又はその塩を含有することを特徴とするセ
ラミックス成形用バインダー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03008407A JP3080665B2 (ja) | 1990-01-31 | 1991-01-28 | セラミックス成形用バインダー |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2106890 | 1990-01-31 | ||
JP2-21068 | 1990-01-31 | ||
JP03008407A JP3080665B2 (ja) | 1990-01-31 | 1991-01-28 | セラミックス成形用バインダー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04219362A true JPH04219362A (ja) | 1992-08-10 |
JP3080665B2 JP3080665B2 (ja) | 2000-08-28 |
Family
ID=26342920
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03008407A Expired - Lifetime JP3080665B2 (ja) | 1990-01-31 | 1991-01-28 | セラミックス成形用バインダー |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3080665B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994024212A1 (en) * | 1993-04-20 | 1994-10-27 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Curable composition and process for producing film therefrom |
-
1991
- 1991-01-28 JP JP03008407A patent/JP3080665B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994024212A1 (en) * | 1993-04-20 | 1994-10-27 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Curable composition and process for producing film therefrom |
US5576406A (en) * | 1993-04-20 | 1996-11-19 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Curable composition and method for forming a film using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3080665B2 (ja) | 2000-08-28 |
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