JPH04215837A - 熱交換を改質するプロセスと反応系 - Google Patents

熱交換を改質するプロセスと反応系

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JPH04215837A
JPH04215837A JP3012166A JP1216691A JPH04215837A JP H04215837 A JPH04215837 A JP H04215837A JP 3012166 A JP3012166 A JP 3012166A JP 1216691 A JP1216691 A JP 1216691A JP H04215837 A JPH04215837 A JP H04215837A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、炭化水素の蒸気の改
質に対するプロセスとこのプロセスを行う反応系に関す
る。特に、この発明は触媒の存在で炭化水素の蒸気の改
質に対するプロセスに関し、このプロセスの間、改質ガ
スの製品流れからのプロセス熱を利用して、製品のガス
とプロセスガスの間の直接熱交換によって炭化水素と蒸
気のプロセスガスでの吸熱改質反応に必要な熱を供給す
る。
【0002】
【従来の技術】炭化水素の蒸気の改質の間に生じる吸熱
反応は、以下の反応式で表せる。
【0003】
【外1】
【0004】対応する反応式は、より高度な炭化水素の
蒸気の改質に対して当てはまる。吸熱反応 (1)と 
(2)は、反応ガスが蒸気の改質条件で蒸気を改質する
触媒を通過する時に、反応ガスの中で生じる。反応 (
1)と (2)に必要な熱は、通常炉の部屋の燃料の燃
焼によってもたらされ、ここにはこの部屋を貫通して延
びる垂直な円管中に配設されている。
【0005】熱源として改質ガスの製品の流れを使用し
て熱の一部を供給することは公知である。この様なプロ
セスは、米国特許第 4,162,290号明細書に開
示されている。ここでは、一次および二次改質の間に炭
化水素の一部が熱交換機の中で一次の改質を受ける炭化
水素の供給に対して逆流している二次改質から排水と間
接的に熱交換して加熱される。二次改質からの製品流れ
との蒸気改質過程での逆流熱交換は、更にヨーロッパ特
許第 194,067号明細書およびヨーロッパ特許第
 113,198号明細書に開示されている。
【0006】米国特許第 4,678,600号明細書
および米国特許第4,830,834号明細書には、バ
ーナーからの燃焼ガスと改質ガスの逆流および平行な流
れの熱交換による改質過程と、同心状に配設されたバー
ナー室、内部触媒室および熱交換蒸気を改質する過程を
行う外部触媒室とから成る熱交換を改質する反応塔が開
示されている。開示されているプロセスと反応塔によっ
て、炭化水素の供給と蒸気のプロセスガスが外部触媒室
を逆流で、しかも同時にバーナー室からの比較的高温の
廃ガスと間接的に熱交換して通過し、改質ガスの流れは
内部触媒室を離れる。プロセスガスは、次いで第二触媒
室を平行な流れで、しかもバーナー室からの高温の廃ガ
スと間接的に熱交換して通過する。
【0007】この公知の熱交換改質過程は、一次改質プ
ロセスに必要な熱に対して二次改質過程で得られた高温
のガスを利用して、プロセスの経済性を改善している。 しかし、これ等の公知のプロセスの何れも、熱交換改質
反応塔で使用される材料に生じる、腐食の問題に対して
注意を払っていない。
【0008】一酸化炭素の高濃度の炭化水素を有する改
質されたガスは、これ等のガスと接触する装置に使用す
る金属材料と強い脱炭反応をもたらすことが知られてい
る。この結果は、穴空きや保護スケールを壊して、繊維
ないしは微細な塵のような、材料表面槽の局部機械破壊
である。この現象は、金属屑として知られているが、異
なった温度範囲内で種々の金属材料に生じる。従って、
金属の塵化とそれによる改質過程の崩壊を防止するため
、熱交換の改質の間である禁制金属温度範囲を避けるべ
きである。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】それ故、この発明の課
題は、改質プロセスガスの流れからの熱を最適条件で利
用し、金属の塵化が生じる温度で禁制されている金属温
度を回避する炭化水素の蒸気の改質に対するプロセスを
提供することにある。
【0010】更に、この発明の課題は、このプロセスを
実行する反応系を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、この発明
により、一次および二次改質による炭化水素の変換プロ
セスであって、改良は、 (i) 第一ガス加熱反応塔の反応プロセスガスの流れ
に対して逆流の第一ガス加熱反応塔のシェル側に導入さ
れる第二ガス加熱反応塔のシェル側からの比較的高温の
製品ガスの流れと間接的に熱交換して、部分的な一次改
質プロセスガスの流れに対する蒸気改質触媒の存在の下
に、第一ガス加熱反応塔の炭化水素と蒸気のプロセスガ
スの流れを反応させ、 (ii) 第一ガス加熱反応塔からの部分的な一次改質
プロセスガスの流れを第一および第二部分流に分割し、
(iii)  一次改質ガスの流れに対する対流加熱円
筒状反応炉の蒸気改質触媒の存在の下で第一部分流を反
応させ、 (iv) 第二ガス加熱反応塔での反応する第二部分流
に対する平行な流れで第二ガス加熱反応塔のシェル側に
導入される断熱第二改質反応塔から高温製品ガス流と間
接熱交換によって蒸気を改質触媒の存在の下で第二ガス
加熱反応塔の第二部分流を反応させ、一次改質ガスの流
れをもたらし、高温の製品ガスの流れを比較的高温の製
品ガス流に冷まし、 (v)  工程(iii)と(iv)で得られた一次改
質ガス流を組み合わせ、 (vi)二次蒸気改質触媒の存在の下にオキシダントガ
スを有する断熱二次改質反応塔の組み合わせた一次改質
ガスの流れを反応させ、高温の製品ガスの流れを形成す
る、プロセスによって解決されている。
【0012】上記の課題は、この発明により、上記プロ
セスの炭化水素変換を行う反応系であって、(i)反応
塔のシェル側に導入される比較的高温の製品ガスの流れ
と間接的な逆流熱交換して熱を受け取るようにしてあり
、炭化水素の原料を蒸気と一緒に部分的に一次改質する
改質円管を有する第一ガス加熱反応塔と、(ii) 第
一ガス加熱反応塔からの部分的に改質されたプロセスガ
スを第一および第二部分流に分割する手段と、(iii
)  改質円管を有する円筒状の反応炉と、燃料によっ
て輻射熱を発生し、第一部分流を受け入れて反応させ、
一次改質ガス流を形成する手段と、(iv) 反応塔の
シェル側に導入された高温の製品ガスの流れと間接的な
平行流熱交換して熱を受け取り、一次改質ガス流を形成
し、高温ガス流を冷まして比較的高温の製品ガス流にす
るようにした、二次部分流を受け取り一次的に改質する
改質円管を備えた二次ガス加熱反応塔と、 (v)円筒状反応炉と二次ガス加熱反応塔で得られた一
次改質ガスの流れを組み合わせて、断熱二次改質反応塔
に通過させる手段と、 (vi) オキシダントガスを断熱反応塔に通す手段と
、(vii)  オキシダントガスと共に複合一次改質
ガスの流れを受け取り、反応させて高温の製品ガス流を
形成するようにされた断熱反応塔と、 (viii) 断熱反応塔からの高温の製品ガス流を通
して二次ガス加熱反応塔のシェル側に導入する手段と、
(ix) 二次ガス加熱反応塔からの比較的高温の製品
ガス流を通して第一ガス加熱反応塔のシェル側に導入す
る手段と、から成ることを特徴とする反応系によって解
決されている。
【0013】この発明による他の有利な構成は、従属請
求項に記載されている。
【0014】
【作  用】一次改質プロセスに対する炭化水素の供給
は、どんな炭化水素、どんな炭化水素の分溜、あるいは
蒸気炭化水素改質のための原料として通常使用されるど
んな炭化水素の混合物であってもよい。代表的な原料は
天然ガス、精製ガス、液化石油ガス、および軽油のよう
な種々のナフサである。蒸気改質用の原料として適当で
あるには、炭化水素原料が通常脱流され、その全硫黄量
を1ppm重量以下低減する。
【0015】蒸気を炭化水素の原料にある量にして添加
する。その量では、プロセスガスが触媒を通過する時、
改質触媒に炭素の付着することを防止するため、充分な
炭素と蒸気の比を有する。以下に使用するように、炭素
と蒸気の比は1炭素原子当たりのモル蒸気で表す。
【0016】プロセスガス中の一次蒸気の改質反応は、
第一ガス加熱反応塔に配設された蒸気改質触媒に原料を
接触させて開始される。触媒の入口でのプロセスガスの
温度は主に 400℃〜 700℃であり、蒸気の改質
は 1.1と 7.0の間、好ましくは 2.0と4.
5  の間の炭素対蒸気の比で行われる。経済的な理由
から、蒸気改質プロセスは約2〜60 バールの高圧で
行われる。この範囲内では、動作圧力は製品の流れを他
のプロセスに使用するか、あるいは他のブロセスに掛け
る圧力、例えば 30〜 40 バールに調節される。
【0017】円筒状反応塔と断熱二次改質反応塔で使用
する条件は一般的である。従って、一次改質に対する蒸
気改質触媒は、汎用されている蒸気改質触媒のどんなも
のでもよい。このような触媒の触媒的に活性成分は金属
ニッケルであり、通常セラミック担持材料上に通常支持
されている。二次改質に対して適当な触媒はニッケルま
たはニッケル酸化物と金属酸化物の混合物、例えば米国
特許第 3,926,583号明細書に開示されている
酸化鉄、酸化コバルトあるいは酸化マグネシュームを加
えたニッケル酸化物の触媒である。
【0018】断熱反応塔の入口での複合一次改質ガスの
流れの温度は、一次改質プロセスの動作条件に応じて、
 700℃と 900℃の間で可変し、オキシダントガ
スと反応して断熱反応塔の出口で 800℃と 110
0℃の間まで上昇する。
【0019】この発明の有利な実施例では、オキシダン
トガスはアンモニヤの製造に有効な製品ガスを与える空
気からなる。更に、酸素または酸素の多い空気を、例え
ばアルコール、エーテルあるいは炭酸化合物のような酸
化された炭化水素の製造用の合成ガスの準備に使用する
と更に有利である。
【0020】従って、この発明の有利な構成では、酸素
あるいは酸素の多い空気は二次改質プロセスの間にオキ
シダントガスとして使用される。
【0021】この発明によるプロセスの主要な特徴は、
断熱反応塔からの製造ガスに含まれる熱の分布にある。  900℃と 1100 ℃の間の温度で断熱反応塔を
離れる高温の精製ガスは二次ガスを加熱する反応塔を流
れ、この反応塔が反応塔の側面で並列の流れにして流れ
て一次改質反応に熱を供給する。そして反応塔の円筒側
でプロセスガスと間接熱交換を行う。従って、高温の製
品ガスは冷却されて比較的高い製品ガスになり、このガ
スの熱量は第一ガスを加熱する反応塔で使用され、比較
的高いプロセスガスと逆流のプロセスガスと間接的な熱
交換によって改質反応の熱を供給する。
【0022】並列の流れと逆流の熱交換の組み合わせと
、第一ガスを加熱する反応塔を離れ、反応塔に分散する
部分的な一次改質ガスと第二ガスを加熱する反応塔の分
割比を調節して、ガス加熱反応塔の反応チューブの温度
は臨界温度範囲外に維持される。この範囲では厳しい金
属の塵化がチューブに使用する金属材料に対して生じる
ことが知られている。
【0023】
【実施例】この発明を以下に図面に基づき例示的により
詳しく説明する。
【0024】図1には、二つの直列のガス加熱反応炉か
ら成る反応系に形成されたこの発明の実施例による蒸気
改質プロセスの流れ図が示してある。この図は単純化さ
れ、弁、ポンプおよび炭化水素原料を予備加熱したり純
化する装置のようなそれ自体公知の種々の設備は図面に
示してない。
【0025】炭化水素の原料と蒸気を含む純化されたプ
ロセスガスの流れ10は、公知の方法で約 550 −
 650℃の温度でガス加熱反応塔11を離れる製品ガ
スの流れ26と熱交換して約 500 − 600℃の
温度に予備加熱される。予備加熱されたプロセスガスは
配分され、第一ガス加熱反応塔11に配設された多数の
長い円管31を通過する。円管31には、通常の改質触
媒が詰めてある。約 950 − 1050 ℃の温度
の断熱反応塔17を離れる高温の製品ガス22は、更に
以下に説明するように、第二ガス加熱反応塔19に比較
的高温の製品ガスに冷却される。 比較的高温の製品ガス24は約 810 − 900℃
の温度で第一ガス加熱反応塔11の側壁に導入され、改
質反応のための熱を供給する。これは逆流方向で円管3
1の側壁を流れる比較的高温の製品ガスと製品ガスとの
熱交換の関係で円管31を通過する反応ガスに生じる。 従って、円管31の壁温度は入口側で約 500 − 
600℃の温度に維持され、円管31の出口側で 65
0 − 770℃の温度に維持される。
【0026】第一ガス加熱反応塔11を通過する間、プ
ロセスガスは部分的に一次改質ガス12に変換される。 この改質ガスは約 610 − 670℃の温度で反応
塔11を離れる。ガス12はT字型30で部分流14と
部分流18に分割される。このT字型30はガス12を
部分流14と18に可変スリット比で配分する案内弁で
ある。部分的な一次改質ガス12の体積にして、約 2
0 と 60 %の間のガスが部分流18として第二ガ
ス加熱反応塔19を通過する。ガス12の残りは、部分
流14によって通常の改質円管炉15に導入される。こ
の炉は部分流14の部分的な一次改質ガスを最終的に一
次改質する改質触媒を充填した横燃焼改質円管35で構
成されている。
【0027】部分流18の部分的な一次改質ガスは細長
い円管33を通過して一次改質ガスに変換される。この
細長い円管は反応塔19に配設され、一次改質触媒が充
填してある。ガス中で吸熱改質反応に必要な熱は、ガス
18と並列の流れで反応塔19の横に導入された断熱反
応塔17からの高温の製品ガス22と間接的な熱交換に
よって円管33に導入される。高温の製品ガス22は、
それ故、反応塔19の入口の温度約 950 − 11
00 ℃から出口の温度 810 − 900℃に冷え
、以下に説明するように、比較的高温の製品ガス24に
なって第一ガス反応炉11を通過する。
【0028】円管33の壁の温度は円管33の入口側で
 860℃と 910℃の間で、出口側で 780 −
 890℃である。 従って、実際の温度は部分流18の量に依存する。この
部分流はT字型30でガス12の分割比を調節して反応
塔19に達する。
【0029】このように、部分流18が反応塔19を通
過する部分的な一次改質ガスの量を制御し、それぞれガ
ス反応塔11と19の逆流熱交換と並列流れの熱交換に
よって、ガス加熱反応塔に使用する金属材料の温度を制
御できる。従って、臨界温度間隔が回避される。この臨
界温度では、厳しい金属の塵化がガス加熱反応塔11と
19の円管の壁で生じる。これ等の反応塔は高濃度の一
酸化炭素を有する製品ガス22と24と接触している。
【0030】一次改質ガス16と20を含む反応塔15
と19の流れは、混合され通常の二次改質触媒29の床
を有する断熱反応塔17に導入される。二次改質過程を
行うため、オキシダントガス28も反応塔17に導入さ
れる。一次改質ガスの中にある水素と炭化水素を部分的
に酸化する間に放出される熱はガスの温度を断熱反応塔
17の導入口での約 800 − 900℃S から出
口での約 1000 − 1100℃に上昇する。
【0031】高温の製品ガス22として断熱反応塔17
を離れる二次改質ガスは反応塔19のシュエル側を通る
。ここでは、このガスは比較的高温の製品ガス24に冷
却され、上により詳しく説明したように、更に反応塔1
1のシェル側を通過する。
【0032】この発明による反応計の特異な実施例の構
造と動作は、図2に示してあるが、ガス加熱反応塔の集
合体の縦断面が示してある。
【0033】反応塔と断熱反応塔は通常のもので、図に
は示していない。ガス加熱反応塔の集合体は、逆流熱交
換反応塔11と、接続部24を介して反応塔11に接続
する並列流熱交換反応塔19から成る。
【0034】反応塔11と19は、それぞれ加圧シェル
110,210によって規定される上部部分111,1
91および下部部分113,193を有する。下部部分
113.193の反応塔は加圧シュル110,210に
隣接する熱絶縁体120,220によって絶縁されてい
る。適当な絶縁材料は高温に耐える耐熱レンガとコンク
リートのような何らかの耐熱材料でよい。
【0035】各反応塔11と19の上部111と191
は、それぞれマニフォール130,230と蓋140と
240を備えている。
【0036】反応塔11と19は複数の改質円管31,
33を有する。これ等の円管の導入側311,331は
円管シート313,333を経由して延びていて、図3
を参照して以下に更に詳しく説明するように、膨張ジョ
イント314,334によって円管シート313,33
3に組み込んである。改質円管31,33の導入側31
1,331は改質円管31,33のシェル側にあるいは
このシェル側から流れるガスの最適分布を保証する瓶の
首として形成されている。円管31,33はそのアーチ
状の底312,332で反応塔11と19の下部113
,193の内部のガス排出管315,335に接続して
いる。ガス排出管315,335は、それぞれ加圧シェ
ル110と210の底を通過して延びている。これ等の
セルは、排出管315,335の連絡点で円筒状の温度
勾配補償管316,336によって止めてある。これ等
の補償管は連絡点に接続するガス排出パイプ315,3
35を取り囲み、加圧シェル110,210の外側に締
め付けてある。
【0037】プロセスガスを導入片150に接続する導
入管10を介して反応塔11に導入し、更に反応塔11
の上部111で封入体112から改質管31に配分され
る。このガスは、均質管31に装填された均質触媒を通
過して部分的に一次的に均質化される。ここに説明する
ように、均質反応に必要な熱は反応塔19から接続部分
24を介して反応塔11のシェル側に導入される比較的
高温の製品ガスによって供給される。部分24は比較的
高温のガスから熱の損失を防止するため、反射絶縁材料
241に並んでいる。円管31の底に隣接して導入され
る比較的高温の製品ガスはこれ等の円管の反応プロセス
ガスに対して逆流にして円管31のシェル側に流れ、円
管31の入力側311に隣接する出口26を通過して反
応塔11を離れる。従って、熱は比較的高温の製品ガス
と間接熱交換して反応するプロセスガスに移行する。
【0038】部分的に一次の改質ガスはガス排出管31
5を経由して円管31を離れ、反応塔11の外にある出
口円管315に接続するガス収集機318に捕集される
。捕集機318から、ガスが円管12でT字型30に達
する。このT字型30には、スロットル弁141がある
。この弁は円管18と連結片250を経由して反応塔1
9に導入される部分的な改質ガスの量を制御する。反応
塔19の上部191にある巡回体192から、ガスは一
次改質触媒を添加されている均質円管33に配分される
。この触媒を通過して、部分的に一次改質されたガスは
、外部円管335の反応塔19を離れ、一次改質ガスに
変換される。円管335は反応塔19の外でガス捕集機
330に接続する。ガス捕集機330に捕集される一次
改質ガスは、円管20を経由して更に処理するため、円
管20を経由して断熱反応塔(図示せず)に導入される
。円管33の部分的に一次改質ガスに生じる改質過程に
必要な熱が高温製品ガスによって断熱反応塔から供給さ
れる。高温ガスは円管33の入口側331に隣接する入
口22を介して反応塔19に導入される。従って、高温
の製品ガスは円管33のシェル側を並列に流れ、円管3
3の反応ガスと熱交換し、冷却されて比較的高温の製品
ガスになる。この製品ガスは反応塔11を通過する連結
部分24を介して反応塔19を離れる。
【0039】図2に示すガス加熱反応炉11,19の特
異な実施例の有利な状況は、図に詳細に示してあるよう
に、改質円管31,33の構造と設置である。これは反
応塔11の改質円管31の入口側の拡大図である。反応
塔19の改質円管の入口側と設置は、図に示してない反
応塔11のそれと同じように形成される。
【0040】各改質円管31は、円筒シート313を介
して延びる入口側311での瓶の首のように形成されて
いる。この円管31は膨張ジョイント314によって円
管シート313上で締め付けられる。
【0041】膨張ジョイント314は、円管31の上端
を同心状に囲む金属ベローズとして形成されている。こ
れ等の円管は円管シート313を通過して延びている。 膨張ジョイント314の上端314aは円管31の入口
31aに固定され、下端314bは円管シート313に
固定される。従って、円管シート313に円管31の入
れ子式の懸垂がある。このシートは円管の熱膨張を可能
にする。上に述べたように、入口側311は瓶の首とし
て形成され、これは一方で場所を節約して円管シート3
13の円管の懸垂を容易にし、他方で円管の入口側31
1の直径を狭めて得られる広がった空間のため、圧力低
下を低減して、円管31のシェル側に製品ガスの最適ガ
ス流をもたらす。
【0042】具体例以下の具体例では、この発明はアン
モニヤ製造の合成ガスを準備する、この発明の一実施例
によるプロセスと反応系の利点を示す3つの電算機モデ
ルに利用する。
【0043】以下の成分 をモル%で有するプロセスガスは、 510℃に予備加
熱され、第一ガス加熱反応塔11を通過する(図1)。 反応塔11を通過して、プロセスガスは比較的高温の改
質ガス24と間接的な熱交換によって反応して、部分的
に一次改質ガス12になる。この部分的な一次改質ガス
12は部分流14と部分流18に 3.4 (電算機モ
デル1),1.8(電算機モデル2)と 0.7 (電
算機モデル3)の 14 : 18の流れの分割比で分
割される。
【0044】部分流18の部分的な一次改質ガスは、こ
の時、反応塔19を通過して高温の製品ガス22と間接
的に熱交換し一次改質ガス20に変換され、部分流14
の部分的な一次改質ガスを改質して通常の改質炉15で
得られる一次改質ガス16ト結合する。
【0045】結合したガス20と16は、最後に改質機
17にも導入される空気28と反応して通常の断熱二次
改質機の二次改質製品ガス22に変換される。
【0046】反応塔17を離れる高温の製品ガス22は
反応塔19のシェル側を通過して、比較的高温の製品ガ
ス24に冷却する。このガスは反応塔11のシェル側に
導入され、アンモニヤ合成に使用する製品ガス26とし
て反応塔11を通過した後、引き込まれる。
【0047】上記および他のプロセス・パラメータは以
下の表1〜3に掲げてあり、これ等はそれぞれ電算機モ
デル1〜3によって得られる結果を表す。
【0048】これ等の表に引用されている位置/流れの
番号は、上に説明し、図1に示し数字に一致する。
【0049】
【表1】
【0050】
【表2】
【0051】
【表3】
【0052】表1〜3の結果から明らかなように、一酸
化炭素を含むガスと接触するガス加熱反応塔11と19
の管壁の温度は、第一ガス加熱反応塔11からの部分的
に一次改質ガスが通常の加熱一次改質機15と第二ガス
加熱反応塔19に並列に通過する分割比を変えて、断熱
改質機17を離れる製品ガス22の成分を変えることな
く、異なった温度範囲に調節される。従って、金属の塵
化の臨界温度外にあるように温度を制御できる。
【0053】上記のようにこの発明を詳細に説明したが
、上記の説明と実施例は単にこの発明を模式的に図示し
、例示したに過ぎない。当業者に容易に想達する変更と
改良は特許請求の範囲に規定するこの発明の権利範囲内
にある。
【0054】
【発明の効果】この発明により、改質プロセスガスの流
れからの熱を最適条件で利用し、金属の塵化が生じる温
度で禁制されている金属温度を回避する炭化水素の蒸気
改質に対するプロセスを提供している。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明によるプロセスの単純化した流れ図を
示す。
【図2】この発明の一実施例によるガス加熱反応炉の縦
断面図である。
【図3】図2に示す反応炉の一部の拡大断面図である。
【符号の説明】
10        純化されたブロセスガス流11,
19      ガス加熱反応塔12,18     
 ガス 16,20      一次改質ガス 17        断熱反応塔 22,24      製品ガス 29        二次改質触媒 30        T字型 31,33      円管

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項01】  一次および二次改質による炭化水素
    の変換プロセスにおいて、改良は、 (i) 第一ガス加熱反応塔の反応プロセスガスの流れ
    に対して逆流の第一ガス加熱反応塔のシェル側に導入さ
    れる第二ガス加熱反応塔のシェル側からの比較的高温の
    製品ガスの流れと間接的に熱交換して、部分的な一次改
    質プロセスガスの流れに対する蒸気改質触媒の存在の下
    に、第一ガス加熱反応塔の炭化水素と蒸気のプロセスガ
    スの流れを反応させ、 (ii) 第一ガス加熱反応塔からの部分的な一次改質
    プロセスガスの流れを第一および第二部分流に分割し、
    (iii)  一次改質ガスの流れに対する対流加熱円
    筒状反応炉の蒸気改質触媒の存在の下で第一部分流を反
    応させ、 (iv) 第二ガス加熱反応塔での反応する第二部分流
    に対する平行な流れで第二ガス加熱反応塔のシェル側に
    導入される断熱第二改質反応塔から高温製品ガス流と間
    接熱交換によって蒸気を改質触媒の存在の下で第二ガス
    加熱反応塔の第二部分流を反応させ、一次改質ガスの流
    れをもたらし、高温の製品ガスの流れを比較的高温の製
    品ガス流に冷まし、 (v)  工程(iii)と(iv)で得られた一次改
    質ガス流を組み合わせ、 (vi)二次蒸気改質触媒の存在の下にオキシダントガ
    スを有する断熱二次改質反応塔の組み合わせた一次改質
    ガスの流れを反応させ、高温の製品ガスの流れを形成す
    る、ことを特徴とするプロセス。 【請求項02】  オキシダントガスは、空気である請
    求項1に記載のプロセス。 【請求項03】  オキシダントガスは、酸素を多量に
    含む空気である請求項1に記載のプロセス。 【請求項04】  第一ガス加熱反応塔のシェル側の壁
    温度は、500 ℃と 700℃の間であり、第二ガス
    加熱反応塔のシェル側で 770℃と 920℃である
    請求項1に記載のプロセス。 【請求項05】  第一ガス加熱反応塔のシェル側の壁
    温度は 550℃と730℃の間で、第二ガス加熱反応
    塔のシェル側で 835℃と 920℃の間であること
    を特徴とする請求項1に記載のプロセス。 【請求項06】  特許請求の範囲第1項に規定する炭
    化水素変換を行う反応系において、 (i)反応塔のシェル側に導入される比較的高温の製品
    ガスの流れと間接的な逆流熱交換して熱を受け取るよう
    にしてあり、炭化水素の原料を蒸気と一緒に部分的に一
    次改質する改質円管を有する第一ガス加熱反応塔と、(
    ii) 第一ガス加熱反応塔からの部分的に改質された
    プロセスガスを第一および第二部分流に分割する手段と
    、(iii)  改質円管を有する円筒状の反応炉と、
    燃料によって輻射熱を発生し、第一部分流を受け入れて
    反応させ、一次改質ガス流を形成する手段と、(iv)
     反応塔のシェル側に導入された高温の製品ガスの流れ
    と間接的な平行流熱交換して熱を受け取り、一次改質ガ
    ス流を形成し、高温ガス流を冷まして比較的高温の製品
    ガス流にするようにした、二次部分流を受け取り一次的
    に改質する改質円管を備えた二次ガス加熱反応塔と、 (v)円筒状反応炉と二次ガス加熱反応塔で得られた一
    次改質ガスの流れを組み合わせて、断熱二次改質反応塔
    に通過させる手段と、 (vi) オキシダントガスを断熱反応塔に通す手段と
    、(vii)  オキシダントガスと共に複合一次改質
    ガスの流れを受け取り、反応させて高温の製品ガス流を
    形成するようにされた断熱反応塔と、 (viii) 断熱反応塔からの高温の製品ガス流を通
    して二次ガス加熱反応塔のシェル側に導入する手段と、
    (ix) 二次ガス加熱反応塔からの比較的高温の製品
    ガス流を通して第一ガス加熱反応塔のシェル側に導入す
    る手段と、から成ることを特徴とする反応系【請求項0
    7】  第一および第二ガス加熱反応塔の改質円管は入
    口側の瓶の首を保有する請求項6に記載の反応系。 【請求項08】  改質円管の前記入口側の瓶の首は円
    管の入口側の円管シートに入れ子式に吊るしてある請求
    項7に記載の反応系。 【請求項09】  改質円管の入れ子式懸垂は円管の入
    口を同心状に取り巻き、円管シート上で円管の入口に締
    め付けるベローを備えている請求項8に記載の反応系。 【請求項10】  部分的に改質されたプロセスガスを
    分割する手段は弁である請求項6に記載の反応系。
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ZA (1) ZA91771B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001190946A (ja) * 1999-12-02 2001-07-17 Haldor Topsoe As 非断熱式接触反応を行うための方法及び反応器
JP2006523596A (ja) * 2003-04-15 2006-10-19 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 水素、及び水素と一酸化炭素との混合物の製造方法

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1088451C (zh) * 1995-09-11 2002-07-31 卡萨尔甲醇公司 氨和甲醇联合生产方法
DE69608301T2 (de) * 1995-11-23 2001-02-08 Methanol Casale S.A., Lugano-Besso Verfahren zur co-produktion von amoniak und methanol
DE69702581T2 (de) * 1996-10-04 2000-11-23 Haldor Topsoe A/S, Lyngby Dampfreformierungsverfahren
ES2158621T3 (es) * 1997-01-22 2001-09-01 Haldor Topsoe As Produccion de gas de sintesis por reformacion al vapor utilizando un hardware catalizado.
DK173052B1 (da) * 1997-05-05 1999-12-06 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til fremstilling af ammoniak syntesegas
SE9702910L (sv) * 1997-08-12 1998-10-19 Sandvik Ab Användning av en ferritisk Fe-Cr-legering vid framställning av kompoundrör, samt kompoundrör och användning av röret
SE9702909L (sv) * 1997-08-12 1998-10-19 Sandvik Ab Användning av en ferritisk Fe-Cr-Al-legering vid framställning av kompoundrör, samt kompoundrör och användning av röret
US6685892B1 (en) * 1998-04-10 2004-02-03 Uop Llc Process and apparatus for controlling reaction temperatures
SK285118B6 (sk) * 1998-07-21 2006-06-01 Haldor Topsoe A/S Spôsob výroby syntézneho plynu pomocou parného reformingu
US6238815B1 (en) * 1998-07-29 2001-05-29 General Motors Corporation Thermally integrated staged methanol reformer and method
US6228341B1 (en) * 1998-09-08 2001-05-08 Uop Llc Process using plate arrangement for exothermic reactions
EP0999178B1 (en) * 1998-11-03 2006-07-26 Ammonia Casale S.A. Process for the production of synthesis gas
DE19909340A1 (de) * 1999-03-03 2000-09-07 Basf Ag Rohrbündelreaktor mit gestuftem Innendurchmesser
US20020174603A1 (en) * 2001-03-23 2002-11-28 Shabbir Ahmed Method for generating hydrogen for fuel cells
US6713040B2 (en) 2001-03-23 2004-03-30 Argonne National Laboratory Method for generating hydrogen for fuel cells
ES2405587T3 (es) 2002-09-26 2013-05-31 Haldor Topsoe A/S Procedimiento y aparato para la preparación de gas de síntesis
EP1403217A1 (en) 2002-09-26 2004-03-31 Haldor Topsoe A/S Process and apparatus for the preparation of synthesis gas
EP1445235B1 (en) 2003-02-05 2012-03-07 Haldor Topsoe A/S Process for treatment of synthesis gas
US6796369B1 (en) * 2003-04-04 2004-09-28 Air Products And Chemicals, Inc. Method and apparatus to prevent metal dusting
JP4477432B2 (ja) * 2004-06-29 2010-06-09 東洋エンジニアリング株式会社 改質器
US7892511B2 (en) 2004-07-02 2011-02-22 Kellogg Brown & Root Llc Pseudoisothermal ammonia process
US7371361B2 (en) * 2004-11-03 2008-05-13 Kellogg Brown & Root Llc Maximum reaction rate converter system for exothermic reactions
FR2897052A1 (fr) * 2006-02-03 2007-08-10 Air Liquide Procede de production d'un gaz de synthese
ES2357185T5 (es) * 2007-04-04 2015-04-14 Saudi Basic Industries Corporation Proceso combinado de reformado para producción de metanol
US8287815B2 (en) * 2008-05-02 2012-10-16 General Electric Company Methods and systems for controlling temperature in a vessel
DE102008056538A1 (de) * 2008-11-10 2010-05-12 Uhde Gmbh Prozessgaserzeugung mittels Wärmerückgewinnung aus Niedertemperaturabwärme
ES2433231T3 (es) * 2009-08-14 2013-12-10 Saudi Basic Industries Corporation Proceso de reformado combinado para la producción de metanol
CN102811944B (zh) 2010-01-19 2015-05-20 赫多特普索化工设备公司 用于重整烃的方法和装置
CN105771812A (zh) 2010-01-19 2016-07-20 赫多特普索化工设备公司 重整烃的方法
EP2404869A1 (en) * 2010-07-06 2012-01-11 Ammonia Casale S.A. Process for producing ammonia synthesis gas
US8287763B2 (en) 2010-10-28 2012-10-16 Air Products And Chemicals, Inc. Steam-hydrocarbon reforming with limited steam export
EP2676924A1 (en) 2012-06-21 2013-12-25 Haldor Topsoe A/S Process for Reforming Hydrocarbons
US20180372417A1 (en) * 2017-06-26 2018-12-27 Solex Thermal Science Inc. Heat exchanger for heating or cooling bulk solids

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4162290A (en) * 1976-11-19 1979-07-24 Pullman Incorporated Parallel steam reformers to provide low energy process
FR2473032A1 (fr) * 1980-01-07 1981-07-10 Banquy David Procede de production d'ammoniac et du gaz de synthese correspondant
US4298589A (en) * 1980-06-17 1981-11-03 The M. W. Kellogg Company Split axial flow converter in ammonia synthesis
JPS5983904A (ja) * 1982-11-02 1984-05-15 Toyo Eng Corp 水蒸気改質法
US4789527A (en) * 1983-03-07 1988-12-06 Exxon Research & Engineering Co. Catalytic gas synthesis apparatus
US4637918A (en) * 1983-03-07 1987-01-20 Exxon Research & Engineering Co. Catalytic gas synthesis apparatus
DE3312881C2 (de) * 1983-04-11 1985-06-05 F & O Electronic Systems GmbH & Co, 6901 Neckarsteinach Verfahren zur Gewinnung eines Stellsignals zur schrittweisen Verstellung eines Steuerschiebers eines regelbaren Ventils für die Kolbenstange eines Schwingungsdämpfers
DK165946C (da) * 1985-03-21 1993-07-05 Haldor Topsoe As Reformingproces under varmeudveksling og reaktor dertil
LU86102A1 (fr) * 1985-09-30 1986-03-11 World Patents Improvements Cy Appareil de fixation
GB8728882D0 (en) * 1987-12-10 1988-01-27 Ici Plc Hydrogen
EP0334540B1 (en) * 1988-03-24 1993-10-20 Imperial Chemical Industries Plc Two-step steam-reforming process

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001190946A (ja) * 1999-12-02 2001-07-17 Haldor Topsoe As 非断熱式接触反応を行うための方法及び反応器
JP2006523596A (ja) * 2003-04-15 2006-10-19 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 水素、及び水素と一酸化炭素との混合物の製造方法
JP2006523597A (ja) * 2003-04-15 2006-10-19 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 合成ガスの製造方法
JP2006523598A (ja) * 2003-04-15 2006-10-19 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 合成ガスの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5167933A (en) 1992-12-01
DK167864B1 (da) 1993-12-27
DK28390A (da) 1991-08-03
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CZ280876B6 (cs) 1996-04-17
ES2065556T3 (es) 1995-02-16
JPH0675670B2 (ja) 1994-09-28
CA2035331C (en) 1997-07-01
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AU624759B2 (en) 1992-06-18
RU2053957C1 (ru) 1996-02-10
EP0440258A2 (en) 1991-08-07
ATE113260T1 (de) 1994-11-15
EP0440258B1 (en) 1994-10-26
CA2035331A1 (en) 1991-08-03
DK28390D0 (da) 1990-02-02
AU7017391A (en) 1991-08-08
ZA91771B (en) 1991-11-27
CN1027882C (zh) 1995-03-15
EP0440258A3 (en) 1992-02-26
SK279079B6 (sk) 1998-06-03
CS9100248A2 (en) 1991-08-13
DE69104735D1 (de) 1994-12-01
CN1056850A (zh) 1991-12-11

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