JPH04211073A - クロロフルオロメチルチアジアゾリルオキシアセトアミド、その製法及びそれを含む除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規なりロロフルオロメチルーチ
アジアゾリルオキシアセトアミド、その製造方法及び新
規な中間体並びにその除草剤としての使用方法に関する
。 ［０００２］あるヘテロアリールオキシアセトアニリド
例えばＮ−メチル−２−（５−クロロ−１，３，４−チ
アジアゾル−２−イル−オキシ）アセトアニリドが除草
特性を有することは公知である（ヨーロッパ特許出願公
開箱１９２，１１７号／ＬｅＡ２３，４５２参照）。更
にまた、あるクロロフルオロメチル−チアジアゾリルオ
キシアセトアミドは除草剤として開示されている（ヨー
ロッパ特許出願公開箱１４８，５０１号／ＬｅＡ２２゜
７８１参照）。しかしながら、除草活性及び栽培植物に
よる許容性はこれらの公知の化合物を用いては常に極め
て満足できるものではない。 ［０００３］一般式（Ｉ） ［０００４］

【化７】 （Ｉ） 式中、Ｒは炭素原子２〜４個を有する直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキルを表わし、そしてＲ１及びＲ２は同一
もしくは相異なり、そして各々の場合に水素、シアノ、
ニトロ、ハロゲン或いは各々の場合に炭素原子１〜４個
を有し、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状であり、
且つ随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、ア
ルコキシまたはアルキルチオを表わす、の新規なりロロ
フルオロメチルーチアジアゾリルオキシアセトアミドが
見い出された。 ［０００５］更に一般式（Ｉ）の新規なりロロフルオロ
メチルーチアジアゾリルオキシアセトアミドは一般式（
ＩＩ） ［０００６］

【化８】 （ＩＩ） 式中、ｎは１または２の数を表わす、の２−メチルスル
フィニル−または２−メチルスルホニル−５−クロロフ
ルオロメチル−１，３，４−チアジアゾールを適当なら
ば酸受容体の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一
般式（Ｉ　Ｉ　Ｉ） ［０００７１

【化９］ （ＩＩＩ） 式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ２は上記の意味を有する、のヒド
ロキシアセトアミドと反応させる場合に得られることが
見い出された。 ［０００８］最後に、一般式（Ｉ）の新規なりロロフル
オロメチルーチアジアゾリルオキシアセトアミドが強く
、そして選択的な除草活性を示すことが見い出された。 ［０００９］驚くべきことに、新規な式（Ｉ）のクロロ
フルオロメチル−チアジアゾリルオキシアセトアミドは
上記の公知の化合物より実質的に良好な栽培植物による
許容性及び広くはびこり、乏しく制御された雑草に対し
て強い除草作用を示す。 ［００１０１本発明は好ましくはＲがエチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチルまたはｓｅｅブチ
ルを表わし、Ｒ１が水素、シアノ、ニトロ、フッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メト
キシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメ
トキシ、クロロジフルオロメトキシ、メチルチオ、エチ
ルチオまたはトリフルオロメチルチオを表わし、そして
Ｒ２が水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ト
リフルオロメチル、メトキシまたはエトキシを表わす式
（Ｉ）の化合物に関する。 【００１１】本発明は殊にＲがエチルまたはイソプロピ
ルを表わし、Ｒ１が水素、フッ素、塩素、メチルまたは
メトキシを表わし、そしてＲ３が水素、フッ素、塩素ま
たはメチルを表わす式（Ｉ）の化合物に関する。 ［００１２］例えば出発物質として２−メチルスルホニ
ル−５−クロロフルオロメチル−１，３，４−チアジア
ゾール及びＮ−エチル−ヒドロキシアセトアニリドを用
いる場合、本発明による工程における反応の径路は次式
により表わし得る： ［００１３］

【化１０】 出発物質として用いられる式（ＩＩ）の化合物、２−メ
チルスルフィニル−及び２−メチルスルホニル−５−ク
ロロフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾールは未
だ文献から未知であり、そして本発明の目的である。

【００１４】式（ＩＩ）の新規な化合物は式（ＩＶ）［
００１５］

【化１１】 （ＩＴ） の２−メチルチオ−５−クロロフルオロメチル−１゜３
．４−チアジアゾールを適当ならば触媒例えばタングス
テン酸ナトリウムの存在下並びに適当ならば希釈剤例え
ば水及び／または酢酸の存在下にて０乃至１００℃間の
温度で酸化剤例えば塩素（塩素水）または過酸化水素と
反応させる場合に得られる。 ［００１６］また出発物質として必要とされる式（■■
）の２−メチルチオ−５−クロロフルオロメチル１、　
３．　４−チアジアゾールは未だ文献中に開示されてお
らず、そして本発明の目的である。 ［００１７］式（ＩＶ）の新規な化合物はクロロフルオ
ロ酢酸を塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ２）の存在下にて２
０乃至１２０℃間の温度でメチルジチオカルバゼートと
反応させる場合に得られる（１９９０年２月６日付け、
ドイツ国特許出願第Ｐ４，００３，４３６．４号参照）
。 ［００１８１式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）は式（Ｉ）の化合物の製
造に対する本発明による方法において出発物質として更
に用いられるヒドロキシアセトアミドの一般的定義を与
える。 ［００１９１式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）において、Ｒ，Ｒ１及び
Ｒ２は好ましくは、または殊に本発明による式（Ｉ）の
化合物の記載に関連してＲ，Ｒ’及びＲ２に対して好適
または殊に好適なものとして既に上に示された意味を有
する。 ［００２０１挙げ得る式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）の出発物質の例
には次のものがある：Ｎ−エチル−及びＮ−イソプロピ
ルヒドロキシアセトアニリド、−２−フルオロ−ヒドロ
キシアセトアニリド、−３−フルオロ−ヒドロキシアセ
トアニリド、−４−フルオロ−ヒドロキシアセトアニリ
ド、−３，４−ジフルオロ−ヒドロキシアセトアニリド
、−２，４−ジフルオロ−ヒドロキシアセトアニリド、
−２，６−シフルオローヒドロキシアセトアニリド、−
２−クロロ−ヒドロキシアセトアニリド、−３クロロ−
ヒドロキシアセトアニリド、−４−クロロ−ヒドロキシ
アセトアニリド、−２，４−ジクロロ−ヒドロキシアセ
トアニリド、−３，４−ジクロロ−ヒドロキシアセトア
ニリド、−２，６−シクロローヒトロキシアセトアニリ
ド、−２，５−ジクロロ−ヒドロキシアセトアニリド、
−３，５−ジクロロ−ヒドロキシアセトアニリド、−２
−クロロ−６−フルオロ−ヒドロキシアセトアニリド、
−３−プロモーヒドロキシアセトアニリド、４−プロモ
ーヒドロキシアセトアニリド、−３−シアノヒドロキシ
アセトアニリド、−４−シアノ−ヒドロキシアセトアニ
リド、−３−二トローヒドロキシアセトアニリド、−４
−ニトロ−ヒドロキシアセトアニリド、２−メチル−ヒ
ドロキシアセトアニリド、−３−メチルヒドロキシアセ
トアニリド、−４−メチル−ヒドロキシアセトアニリド
、−２，３−ジメチル−ヒドロキシアセトアニリド、−
２，４−ジメチル−ヒドロキシアセトアニリド、−２，
５−ジメチル−ヒドロキシアセトアニリド、−３，４−
ジメチル−ヒドロキシアセトアニリド、−２−メチル−
５−二トローヒドロキシアセトアニリド、−２−クロロ
−５−メチル−ヒドロキシアセトアニリド、−５−クロ
ロ−２−メチル−ヒドロキシアセトアニリド、−２−ク
ロロ−６−メチル−ヒドロキシアセトアニリド、−３−
エチル−ヒドロキシアセトアニリド、−４−エチル−ヒ
ドロキシアセトアニリド、−３トリフルオロメチル−ヒ
ドロキシアセトアニリド、−４トリフルオロメチル−ヒ
ドロキシアセトアニリド、２−トリフルオロメチル−ヒ
ドロキシアセトアニリド、２−メトキシ−ヒドロキシア
セトアニリド、−３−メトキシ−ヒドロキシアセトアニ
リド、−３−エトキシヒドロキシアセトアニリド及び−
４−エトキシ−ヒドロキシアセトアニリド。 ［００２１］式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）のヒドロキシアセトアミ
ドは公知であり、そして／またはそれ自体公知である方
法により製造し得る（ヨーロッパ特許出願公開第３７，
５２６号、米国特許筒４，５０９，９７１号、同第４，
６４５．５２５号、同第４，３３４，０７３号、ヨーロ
ッパ特許出願公開第３４８，７３７号及びドイツ国特許
出願公開第３，８１９，４７７号参照）。 ［００２２］式（Ｉ）の新規な化合物の製造に対する本
発明による方法は好ましくは希釈剤を用いて行う。この
場合に適当な希釈剤は実質的にすべての不活性有機溶媒
である。これらのものには好ましくは脂肪族及び芳香族
の、随時ハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エ
ーテル、ベンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム
、四塩化炭素、クロロベンゼン及び０−ジクロロベンゼ
ン、エーテル例えばジエチルエーテル及びジブチルエー
テル、グリコールジメチルエーテル及びジグリコールジ
メチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、
ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン及びメチルイソブチルケトン、エステ
ル例えば酢酸メチル及び酢酸エチル、ニトリル例えばア
セトニトリル及びプロピオニトリル、アミド例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮメチル
−ピロリドン並びにまたジメチルスルホキシド、テトラ
メチレンスルホン、ヘキサメチルホスホルアミド、アル
コール例えばメタノール、エタノール、プロパツール、
イソプロパツール及びイソブタノール、並びに水が含ま
れる。 ［００２３１本発明による方法に使用し得る酸受容体は
このタイプの反応に使用し得るすべての酸結合剤である
。好適なものはアルカリ金属水酸化物例えば水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、アルカリ
土金属水酸化物例えば水酸化カルシウム、アルカリ金属
炭酸塩及びアルコラード例えば炭酸ナトリウム及び炭酸
カリウム、ナトリウムｔ−ブチラード及びカリウムｔブ
チラード、並びに更に脂肪族、芳香族または複素環式ア
ミン例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメ
チルアニリン、ジメチルベンジルアミン、ピリジン、１
，５−ジアザビシクロ−［４，３，０］−ノン５−エン
（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ−［５゜４．０］
−ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）及び１，４ジアザビシ
クロ−［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）である
。 ［００２４１本発明による工程において反応温度は比較
的広い範囲内で変え得る。一般に、反応は−５０乃至１
１０℃間、好ましくは−２０乃至８０℃間で行う。 ［００２５］本発明による方法は一般に常圧で行う。し
かしながらまた、昇圧または減圧下で行うこともできる
。 ［００２６］本発明による方法を行うために、各々の場
合に必要とされる出発物質は一般にほぼ等モル量で用い
る。しかしながらまた、各々の場合に用いる２つの成分
の１つを比較的大過剰に用いることができる。反応は一
般に適当な希釈剤中にて酸受容体の存在下で行い、そし
て反応混合物を各々の場合に必要である温度で数時間撹
拌する。本発明による方法において処理は各々の場合に
常法により行う。 ［００２７］本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥
剤、広葉樹の破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用す
ることができる。雑草とは、最も広い意味において、植
物を望まない場所に生長するすべての植物を意味する。 本発明による物質は、本質的に使用量に依存して完全除
草剤または選択的除草剤として作用する。 ［００２８］本発明による化合物は、例えば、次の植物
に関連して使用することができる二次の属の双子葉雑草
：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグンバイナズナ属
（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）
、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａ
　ｔｒ　ｉｃ　ａｒ　ｉａ）、カミツレモドキ属（Ａｎ
　ｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａｌ　ｉｎｓｏｇ
ａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、イラクサ
属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒ
エ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒエ属（Ｐｏｒ
ｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａｎ　ｔｈ　ｉｕｍ）
、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏ　１ｖｕｌｕｓ）、サツマイ
モ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ
）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（
Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒ
レアザミ属　（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓｏｎｃ
ｈｕｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（
Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、ア
ゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラミラム属（Ｌａｍｉ
ｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ
属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エメウス属（Ｅｍｅｘ）、チ
ョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉ
ｏｌａ）、チシマオトリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、
ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）　、センタウレア属（Ｃｅｎ
ｔａｕｒｅａ）、トリフオリラム属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕ
ｍ）　、ラヌンキュルス属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）及
びタラフサカム属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ）。 次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
）、ダイズ属（Ｇｌｙｃ　１ｎｅ）、フダンソウ属（Ｂ
ｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマメ
属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（Ｐｉｓｕｍ）
、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、
サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ソウマメ属（Ｖｉｃ
ｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト属（
Ｌｙｃｏｐｅｒｓ　１ｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａｒａ
ｃｈｉＳ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、アキノ
ノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍ
ｉｓ）及びウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉ　ｔａ）。 次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ
）、エノコログサ属（Ｓｅ　ｔａｒ　ｉａ）、キビ属（
Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）
、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ属
（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒ
シバ属（Ｅｌｅｕｓ　１ｎｅ）、ブラキアリア属（Ｂｒ
ａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ス
ズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａ
ｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロ
コシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒ　ｏ
ｐｙｒ　ｏｎ）、ジノトン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズ
アオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒ　ｉａ）、テンツキ属（Ｆ
ｉｍｂｒｉｓｔｙｌ　ｉｓ）、オモダカ属（Ｓａｇｉ　
ｔｔａｒ　ｉａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）
、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、パスパルム属（Ｐａ
ｓｐａ　ｌｕｍ）、カモノハシ属（Ｉ　ｓｃｈａｅｍｕ
ｍ）、スフニックレア属（Ｓｐｈｅｎｏｃ　１ｅａ）、
ダクチロクテニウム属（Ｄａｃ　ｔｙｌ　ｏｃ　ｔｅｎ
ｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｔｓ）、スズメノテ
ツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）及びアペラ属（Ａｐ
ｅｒａ）。 ［００２９］次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙ
ｚａ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔｒｉ
ｔｉｃｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、
モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕ
ｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス
属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａ
ｇｕｓ）およびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）。

【００３０】しかしながら、本発明による活性化合物の
使用はこれらの属にまったく限定されず、同じ方法で他
の植物に及ぶ。

【００３１】化合物は、濃度に依存して、例えば工業地
域及び鉄道線路上、樹木が存在するか或いは存在しない
道路及び広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化
合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園
、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナ
ナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林
、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及び
ホップの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年中栽
培植物中の雑草の選択的防除に使用することができる。 ［００３２］本発明による式（Ｉ）の化合物は殊に単子
葉及び双子葉の栽培植物における、殊に発芽前及び種ま
き前の方法での単子葉雑草の選択的防除に適している。 ［００３３］本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液
、乳液、水和剤、懸濁剤、粉末、粉剤、塗布剤、可溶性
粉末、顆粒、懸濁−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させ
た天然及び合成物質、並びに重合物質中の極く細かいカ
プセルに変えることができる。これらの組成物は公知の
方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶
媒及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化
剤及び／または分散剤及び／または発泡剤を混合して製
造させる。 ［００３４］また伸展剤として水を用いる場合、例えば
補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶
媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トル
エンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族
もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベン
ゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭
化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン例えば
鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブタノー
ルもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル
、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極
性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホ
キシド並びに水が適している。 ［００３５］固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例
えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタ
パルジャイト、モジトモリロナイト、またはケイソウ土
並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、ア
ルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体
の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解
石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有
機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがく
ず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適して
いる；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び
陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル
例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アル
キルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールス
ルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適してい
る；分散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液及
びメチルセルロースが適している。 ［００３６］接着剤例えばカルボキシメチルセルロース
並びに粉状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重
合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポ
リビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリ
ン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いるこ
とができる。更に添加剤は鉱油及び植物油であることが
できる。 ［００３７］着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸
化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばア
リザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、
及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コ
バルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができる
。調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、
好ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。また本
発明による活性化合物は、そのまま或いはその調製物の
形態において、公知の除草剤との混合物として雑草を防
除するために用いることもでき、仕上げた配合物または
種混合が可能である。混合物に適する除草剤は公知の除
草剤、例えば穀物中の雑草を防除するための１−アミノ
−６−エチルチオー３−　（２，２−ジメチルプロピル
’）−Ｌ　　３，５−トリアジン−２，４−（ＩＨ，３
Ｈ）−ジオン（ＡＭＥＴＨＹＤ　Ｉ　０ＮＥ）またはＮ
−（２−ベンゾチアゾリル）　−Ｎ、　Ｎ’−ジメチル
ウレア（ＭＥＴＡＢＥＮ２ＴＨＩＡＺＵＲＯＮ）　　；
テンサイ中の雑草を防除するための４−アミノ−３−メ
チル−６−フェニル−１，２，４−トリアジン−５（４
Ｈ）−オン（ＭＥＴＡＭＩＴＲＯＮ）及び大豆中の雑草
を防除するための４−アミノ−６−（１，１−ジメチル
エチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン５
−（４Ｈ）−オン（ＭＥＴＲＩＢＵＺＩＮ）　；更にま
たりＤＢＰ、６−ジエチル−Ｎ−メトキシ−メチル−ア
セトアニリド（ＡＬＡＣＨＬＯＲ）　；　２−クロロ−
４−エチルアミノ−６イソプロビルアミノー１．　３．
　５−トリアジン（ＡＴＲＡＺＩＮＥ）；３−イソプロ
ピル−２，１，３−ベンゾ−チアジアジン−４−オ＞−
２，２−ジオキシド（ＢＥＮＴＡ２ＯＮＥ）；５−アミ
ノ−４−クロロ−２−フェニル−２，３ジヒドロ−３−
オキシ−ピリダジン（ＣＨＬＯＲＩＤＡｚＯＮＥ）；エ
チル２−（［（４−クロロ−６−メトキシ−２ピリミジ
ニル）−アミノカルボニル］−アミノスルホニル）−ベ
ンゾエート（ＣＨＬＯＲＩＭＵＲＯＮ）　　；　３．　
６−ジクロロ−２−ピリジンカルボン酸（ＣＬＯＰＹＲ
ＡＬＩＤ）　；　２−クロロ−４−エチルアミノ−６−
（３−シアノプロピルアミカー１．　３．　５−）リア
ジン（ＣＹＡＮＡＺＩＮＥ）；　Ｎ、　Ｓジエチル−Ｎ
−シクロヘキシル−チオールカルバメート（ＣＹＣＬＯ
ＡＴＥ）　；　２−　［（２−クロロフェニル）−メチ
ル］−４，４−ジメチルイソキサゾリジン−３−オン（
ＤＩＭＥＴＨＡ２ＯＮＥ）　　；　Ｓ−エチルＮ、　Ｎ
−ジ−ｎ−プロピル−チオカルバメート（ＥＰＴＡＭＥ
）　；　４−アミノ−６−ｔブチル−３−エチルチオ−
１，２，４−トリアジン５　（４Ｈ）−オン（ＥＴＨＩ
ＯＺＩＮＥ）　；　１−メチル−３−フェニル−５−（
３−トリフルオロメチルフェニル）−４ピリドン（ＦＬ
ＵＲＩＤＯＮＥ）；　２−　［５−メチル−５−（１メ
チルエチル）−４−オキソ−２−イミダシリン−２イル
］−３−キノリンカルボン酸（ＩＭＡＺＡＱＵＩＮ）　
；　Ｎ−メチル−２−（１，３−ベンゾチアゾール−２
−イルオキシ）−アセトアニリド（ＭＥＦＥＮＡＣＥＴ
）　　；　２−クロロ−Ｎ（２，６−シスチルフエニル
）−Ｎ−［（ＬＨ）−ピラゾル−１−イルーメチル］−
アセトアミド（ＭＥＴＡＺＡＣＨＬＯＲ）；　　２−エ
チル−６−メチル−Ｎ−（１−メチル−２メトキシエチ
ル）−クロロアセトアニリド（ＭＥＴＯＬＡＣＨＬＯＲ
）　　；２−　（［［（（４−メトキシ−６−メチル１
、　３．　５−トリアジン−２−イル）−アミバーカル
ボニル］−アミノ］−スルホニル）−安息香酸またはそ
のメチルエステル（ＭＥＴＳＵＬＦＵＲＯＮ）　　；　
１−　（３−トリフルオロメチル−フェニル）−４−メ
チルアミノ−５−クロロ−６−ピリダゾン（ＮＯＲＦＬ
ＵＲＡ２ＯＮ）　；　３−　（エトキシカルボニルアミ
ノフェニル）−Ｎ−（３“−メチルフェニル）−力ルバ
メート（ＰＨＥＮＭＥＤＩＰＨＡＭ）　；　Ｏ−（６−
クロロ−３−フェニル−ピリダジン−４−イル）Ｓ−オ
クチルチオ−カルバメート（ＰＹＲＩＤＡＴＥ）：　Ｎ
、　Ｎ−ジイソプロピル−８−（２，３，３−）リクロ
ロアリル）−チオカルバメート（ＴＲＩ−ＡＬＬＡＴＥ
）　；２．　６−ジニトロ−４トリフルオロメチル−Ｎ
、　Ｎ−ジプロピルアニリン（ＴＲＩＦＬＵＲＡＬＩＮ
）である。驚くべきことにまた、ある混合物は相乗効果
も示す。また他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ
剤、　（ｆｕｎｇｉｃ　１ｄｅ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃ
ｔｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒ　ｉｃ　１ｄｅ
ｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔ　ｉｃ　１ｄｅｓ）、小鳥
忌避剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合物が可能で
ある。 ［００３８１本活性化合物はそのままで、或いはその配
合物の形態またはその配合物から更に希釈して調製した
使用形態、例えば調製清液剤、懸濁液、乳剤、粉剤、塗
布剤及び粒剤の形態で使用することができる。これらの
ものは普通の方法で、例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎ
ｇ）、スプレー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ
）または粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）によって施
用される。 ［００３９１本発明による活性化合物は植物の発芽の前
または後に施用することができる。また本化合物は種子
をまく前に土壌中に混入することができる。本活性化合
物の使用量は実質的な範囲内で変えることができる。こ
の量は本質的に所望の効果の性質に依存する。一般に、
施用量は土壌表面１ヘクタール当り活性化合物０．０１
乃至１０ｋｇ間、好ましくは０．０５乃至５ｋｇ／ｈａ
間である。本発明による活性化合物の製造及び使用は次
の実施例から知り得る。 ［００４０１

【製造実施例］ ［００４１］ 【実施例１】 ［００４２］

【化１２】 ２−メチルスルフィニル−５−クロロフルオロメチル−
１、３，４−チアジアゾール４．３ｇ（２０ミリモル）
、Ｎ−イソプロピル−４−フルオロヒドロキシアセトア
ニリド４．２ｇ　（２０ミリモル）及びアセトン６０ｍ
１の混合物を０℃に冷却し、そして水酸化リチウム永和
物１．０ｇ　（２４ミリモル）を加えた。反応混合物を
０℃で５時間及び２０℃で１２時間撹拌した。次に酢酸
１０ｍ１及び水１５０ｍ１を徐々に加えた。更に数時間
撹拌した後に結晶状で得られた生成物を吸引濾過により
単離した。 ［００４３］融点１０３℃のＮ−イソプロピル−２（５
−クロロフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
−２−イル−オキシ）−４−フルオロフェニルアセトア
ミド５．　８ｇ　（理論値の８０％）が得られた。 ［００４４］更に下の第１表に示す式（Ｉ）の化合物を
実施例１と同様に、そして本発明による製造方法の一般
的記載に従って製造することができた。 ［００４５］

【表１】 （Ｉ） 笥」前二　式（１）の化合物との例 ［００４６］

【表２】 第１表 （続） 式（ＩＩ）の出発物質＝ ［００４７］

【実施例（ＩＩ−１）］ ［００４８］ 【化１３】 塩素ガスを２−メチルチオ−５−クロロフルオロメチル
−１，２，４−チアジアゾール６４ｇ　（０，３２モル
）及び水５００ｍ１の混合物中に０〜５℃で激しく通し
た。 透明な溶液が生じ、このものから生成物が結晶状態で徐
々に沈殿した。結晶化が始まって２０分後、塩素の導入
を終了し、生成物を吸引濾過により単離し、そしてイソ
プロパツールから再結晶した。 ［００４９］融点５８℃の２−メチルスルフィニル−５
−クロロフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
３５ｇ（理論値の５１％）が得られた。

【００５０】

【実施例（ＩＩ−２）］ ［００５１１ 【化１４］ ２−メチルチオ−５−クロロフルオロメチル−１，３゜
４−チアジアゾール５０ｇ　（０，２５モル）、酢酸１
００ｍ１及びタングステン酸ナトリウム０．５ｇを３０
℃に加温し、そして３０％過酸化水素水溶液５０ｍｌ　
（Ｈ２０２０，５１モル）を撹拌しながら滴下して加え
た。反応混合物を３０〜４０℃で１５時間、次に５０℃
で更に２時間撹拌した。氷−水で約２倍の容積に希釈し
た後、混合物を各時メチルｔ−ブチルエーテル１００ｍ
１を用いて３回抽出し；−緒にした抽出液を亜硫酸水素
ナトリウム溶液及び次に水で洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、そして濾過した。溶媒を水流ジェットの真空中
にて蒸留により濾液から注意して除去した。 ［００５２］油状残渣として２−メチルスルホニル−５
−クロロフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
４６、　０ｇ　（理論値の８０％）が得られた。 ［００５３］ ０ 屈折率：　　ｎ　　＝１．　５２７８ 式（ＩＶ）の出発化合物 ［００５４］ 【化１５】 塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ２）６５ｇ　（０，４２モル
）を１０℃に冷却したクロロフルオロ酢酸１１．３ｇ（
０，１０モル）及びメチルジオカルバゼート１２．２ｇ
（０，１０モル）の混合物に撹拌しながら滴下して加え
た。反応混合物を２０℃で３０分間撹拌し、次にガスの
発生が完了するまで８０℃に加熱した。真空中で濃縮し
た後、残渣を氷−水と共に撹拌し、そしてクロロホルム
と共に振とうした。次に溶媒を真空中にて蒸留により有
機相から注意して除去した。 ［００５５］２−メチルチオ−５−クロロフルオ口メチ
ルー１．　３．４−チアジアゾール１７．３ｇ（理論値
の８７％）が油状残渣として得られた。 ［００５６］ ０ 屈折率：　　ｎ　　＝１．５７７６； 沸点：　　９０〜ｂ ［００５７］

【使用例】次の使用例において、下記式の化合物を比較
例として用いた： ［００５８］

【化１６】 （Ａ） Ｎ−メチル−２−（５−クロロ−１，３，４−チアジア
ゾル−２−イル−オキシ）−アセトアニリド（ヨーロッ
パ特許出願公開第１９２，１１７号に開示）。 ［００５９］

【実施例Ａ】

発芽前試験 溶　媒：　アセトン　５重量部 ：乳化剤：　アルキルアリールポリグリコールエーテル
１重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重電部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。 ［００６０１試験植物の種子を通常の土壌中にまき、２
４時間後、活性化合物の調製物を液剤散布した。単位面
積当りの水の量を一定に保持することが適当である。調
製物中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当
り施用した活性化合物の量のみが決めてとなる。３週間
後、植物に対する損傷の程度を、未処理対照植物の発育
と比較して、％損傷として評価した。数字は次を意味す
る： ０％−作用なしく未処理対照と同様） １００％＝全破壊 この試験において、例えば製造実施例（１）による化合
物は従来のものと比較して明らかにすぐれた活性並びに
すぐれた栽培植物選択性を示す。その結果を第Ａ表に示
す。 ［００６１１

【表３］ 第Ａ表：　発芽前試験／温床 本発明の主な特徴及び態様は以下のとおりである。 ［００６２］　１．一般式（Ｉ） ［００６３］ 【化１７】 （Ｉ） 式中、Ｒは炭素原子２〜４個を有する直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキルを表わし、そしてＲ１及びＲ２は同一
もしくは相異なり、そして各々の場合に水素、シアノ、
ニトロ、ハロゲン或いは各々の場合に炭素原子１〜４個
を有し、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状であり、
且つ随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、ア
ルコキシまたはアルキルチオを表わす、のクロロフルオ
ロメチル−チアジアゾリルオキシアセトアミド。 ［００６４］２．　これらの化合物において、Ｒがエチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルまた
は５ｅｃ−ブチルを表わし、Ｒ１が水素、シアノ、ニト
ロ、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオ
ロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、
トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、メ
チルチオ、エチルチオまたはトリフルオロメチルチオを
表わし、そしてＲ２が水素、フッ素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシまたはエト
キシを表わすことを特徴とする、上記１に記載の一般式
（Ｉ）のクロロフルオロメチル−チアジアゾリルオキシ
アセトアミド。 ［００６５］３．　これらの化合物において、Ｒがエチ
ルまたはイソプロピルを表わし、Ｒ１が水素、フッ素、
塩素、メチルまたはメトキシを表わし、そしてＲ３が水
素、フッ素、塩素またはメチルを表わすことを特徴とす
る、上記１に記載の一般式（Ｉ）のクロロフルオロメチ
ル−チアジアゾリルオキシアセトアミド。 ［００６６］４．式（１） ％式％］

【１８】 （１） のＮ−イソプロピル−２−（５−クロロフルオロメチル
−１，３，４−チアジアゾル−２−イル−オキシ）−４
−フルオロフェニルアセトアミド。 ［００６８］　５．一般式（Ｉ　Ｉ） ［００６９］

【化１９】 （ＩＩ 式中、ｎは１または２の数を表わす、の２−メチルスル
フィニル−または２−メチルスルホニル−５−クロロフ
ルオロメチル−１，３，４−チアジアゾールを適当なら
ば酸受容体の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一
般式（Ｉ　Ｉ　Ｉ） ［００７０１

【化２０］ （ＩＩＩ） 式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ２は上記の意味を有する、のヒド
ロキシアセトアミドと反応させることを特徴とする、上
記１に記載の式（Ｉ）のクロロフルオロメチル−チアジ
アゾリルオキシアセトアミドの製造方法。 ［００７１１６，少なくとも１つの上記１に記載の式（
Ｉ）のクロロフルオロメチル−チアジアゾリルオキシア
セトアミドを含むことを特徴とする、除草剤。 ［００７２］　７．上記１に記載の式（Ｉ）のクロロフ
ルオロメチル−チアジアゾリルオキシアセトアミドを雑
草またはその環境上に作用させることを特徴とする、雑
草の防除方法。 ［００７３］　８．雑草を防除する際の上記１に記載の
式（Ｉ）のクロロフルオロメチル−チアジアゾリルオキ
シアセトアミドの使用。 ［００７４］　９．上記１に記載の式（Ｉ）のクロロフ
ルオロメチル−チアジアゾリルオキシアセトアミドを増
量剤及び／または表面活性剤と混合することを特徴とす
る、除草剤の製造方法。 ［００７５］　１０．一般式（ＩＩ） ［００７６］ 【化２１】 （ＩＩ） 式中、ｎは１または２の数を表わす、の２−メチルスル
フィニル−及び２−メチルスルホニル−５−クロロフル
オロメチル−１，３，４−チアジアゾール。 ［００７７］　１１．式 ％式％］

【２２】 の２−メチルチオ−５−クロロフルオロメチル−１゜３
．４−チアジアゾール。

【化２３】 （Ｉ）

【化２４】 （ＩＩ）　　　　及び （ＩＶ） （７２）発明者 ロベルト・アール・シュミット

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　一般式 【１】 （） （） 式中、Ｒは炭素原子２〜４個を有する直鎖状もしくは分
   枝鎖状のアルキルを表わし、そしてＲ１及びＲ２は同一
   もしくは相異なり、そして各々の場合に水素、シアノ、
   ニトロ、ハロゲン或いは各々の場合に炭素原子１〜４個
   を有し、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状であり、
   且つ随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、ア
   ルコキシまたはアルキルチオを表わす、のクロロフルオ
   ロメチル−チアジアゾリルオキシアセトアミド。
2. 【請求項２】　式（１） 【２】 （１） のＮ−イソプロピル−２−（５−クロロフルオロメチル
   １、　３．　４−チアジアゾル−２−イル−オキシ）−
   ４フルオロフエニルアセトアミド。
3. 【請求項３】　一般式（ＩＩ） 【化３】 （ＩＩ） 式中、ｎは１または２の数を表わす、の２−メチルスル
   フィニル−または２−メチルスルホニル−５−クロロフ
   ルオロメチル−１，３，４−チアジアゾールを適当なら
   ば酸受容体の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一
   般式（Ｉ　Ｉ　Ｉ） 【化４】 （ＩＩＩ） 式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ２は上記の意味を有する、のヒド
   ロキシアセトアミドと反応させることを特徴とする請求
   項１に記載の式（Ｉ）のクロロフルオロメチル−チアジ
   アゾリルオキシアセトアミドの製造方法。
4. 【請求項４】　少なくとも１つの請求項１に記載の式（
   Ｉ）のクロロフルオロメチル−チアジアゾリルオキシア
   セトアミドを含むことを特徴とする、除草剤。
5. 【請求項５】　請求項１に記載の式（Ｉ）のクロロフル
   オロメチル−チアジアゾリルオキシアセトアミドを雑草
   またはその環境上に作用させることを特徴とする、雑草
   の防除方法。
6. 【請求項６】　請求項１に記載の式（Ｉ）のクロロフル
   オロメチル−チアジアゾリルオキシアセトアミドを増量
   剤及び／または表面活性剤と混合することを特徴とする
   、除草剤の製造方法。
7. 【請求項７】　一般式（ＩＩ） 【化５】 （ＩＩ） 式中、ｎは１または２の数を表わす、の２−メチルスル
   フィニル−及び２−メチルスルホニル−５−クロロフル
   オロメチル−１，３，４−チアジアゾール。
8. 【請求項８】　式 【６】 の２−メチルチオ−５−クロロフルオロメチル−１゜３
   ．４−チアジアゾール。