JPH04204754A - 静電潜像現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はフルカラー画像を形成するための静電潜像現像
方法に関する。

裟迷技術おｔ区μｓ舅− 電子写真方式はＰＰＣ，グリンター、ファクシミリ等に
幅広く用いられており、複数色のカラートナーを重ね合
わせることにより多色を再現するフルカラー画像形成方
式が採用されるに至っている。

このような、フルカラー現像方法Ｉ：おいては、主に絵
、写真、グラフィック等の原稿を複写するのに使用され
るため、現像性Ｉ：優れた現像方法を用いることか必要
となる。現像性Ｊ二優れた現像方法としては、現像剤を
保持・搬送する現像剤担持体Ｉこ、現像バイアスとして
、直流成分ｌこ交流成分を重畳したバイアス電圧を印加
する現像方法が知られている。

この現像方法においては、現像剤は現像領域で交流成分
の重畳によって振動し、より指、拌される二とになるた
め、現像領域に供給されるトナ〜の帯電量が十分でなか
ったり、あるいは不均一であったりすると、振動現象に
よ−って低帯電量のトナーが飛散してしまい、［・ナー
かふりや装置内のトナー汚染を招く。従って、この現像
方法を採用するためには、均一で適正な帯電量を有する
トナーを供給する必要がある。その解決手段としてトナ
ーに荷電制御剤を添加することが考えられるが、荷電制
御剤として特性の優れたものには有色のものが多くフル
カラー用トナーノニは採用できないため、帯電性の問題
を十分に解消することはできない。

また、フルカラー用ト・ナーを構成する樹脂としては、
透光性の確保、複写画像の多色積層構成の層間の密着性
の確保等の関点から、低粘度のポリエステル系樹脂が使
用されるが、それに起因する種々の問題か生じる。例え
は、トナー用樹脂が低粘度であるために、トサーかＡヤ
リア表面に固着するいわゆるトナーのスペント化現象が
生じ易い。

特ｌこ、直流成分に交流成分を重畳したバイアス電圧を
印加する現像方法においては振動現象によ−）でトナー
とキャリアの間にストレスが生じるため、スペントトナ
ーが発生しやすい。また、現像剤には流動性を向上させ
るための流動化剤が添加されるが、トナーが低粘度であ
ると流動化剤がトナー中に埋め込まれてしまい流動性が
悪化する。さらに、ポリエステル系樹脂はその末端に−
Ｃ）　）−１基、−ＣＯＯＨ基等を有しているため、ト
→−の特性か環境によって大きく変動するという問題も
生じる。

東吸た転入１Ｊ→−ζ″＃Ｌ条−膠−販本発明は上記事
情に鑑みなさｉｔだもの′Ｃ′おり、フルカラー画像形
成方法における種々の問題を解消し、良好なフルカラー
画像を得る現像ブ）法を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 すなわち、本発明は内部に磁石体を有し、静電潜像担持
体に対向配置された非磁性の現像剤担持部材上に、２５
００≦Ｍｎ≦１２０００．２　＜ｑ　Ｍ　ｗ／Ｍｎ≦６
．５０℃二Ｔｇ≦７０℃、８０″Ｃ≦Ｔｍ≦１２０℃で
あるポリエステル系樹脂と着色剤からなるトナーと、ス
ヂレンーアクリル共重合体樹脂とメラミン樹脂とを架橋
した熱硬化性樹脂で磁性芯材料を被覆してなるキャリア
と、疎水性シリカおよび疎水性酸化チタンまたは疎水性
酸化アルミニウム（アルミナ）からなる後処理剤とから
なる現像剤を供給する工程： 上記現像剤を現像領域に搬送する工程：現像領域におい
て、周波数１０００〜３５００Ｈｚ、ピーク・トウ・ピ
ーク電圧が３００〜２５００Ｖの交流成分と直流成分を
重畳した現像バイアスの下で、静電潜像担持体上に形成
された静電潜像を現像する工程： かもなる静電潜像現像方法に関する。

本発明の静電潜像現像方法は磁気ブラシ現像方法であり
、回転駆動される感光体の表面に対向して、磁石体を内
臓した非磁性現像剤担持体を設け、現像剤担持体１；供
給された現像剤を、磁石体の磁力で現像剤担持体の外周
面に保持しつつ、現像剤担持体と感光体ｔが近接する現
像領域に搬送するものである。搬送は、現像剤担持体と
磁石体と苓同方向に回転駆動し、て現像剤を搬送する方
式、あるいは逆方向１こ回転駆動して現像剤を搬送する
方式、または現像剤担持体あるいは磁石体の一方向のみ
を回転させる方式等により行なわれる。

現像剤担持体には、現像バイアス成分か重畳されており
、現像剤は、現像剤担持体と感光体との間に形成される
振動電界による振動・撹拌作用を受けながら現像領域に
おいて、感光体の表面の静電潜像か現像される。

現像バイアスとして印加する交流成分としては周波数（
ｆ）が１０００〜３５００Ｈｚ、ピーク・トウ・ピーク
（ｐｅａｋ　　ｔｏ　　ｐｅａｋ）電圧（Ｖｐ−ｐ）か
３００〜２５００Ｖの範囲で、かつ周波数（ｆ）とピー
ク・トウ・ピーク電圧ｆｆｐ−ｐ）が、式［１］％式％
［１］ の関係を満たす範囲で重畳される。

周波数（ｆ）が１ｏｏＯＨｚより小さいと、画像の荒れ
が発生し、さらに５００Ｈｚ以下の低周波では縞模様が
発生ずる。周波数（ｆ）が３５００Ｈｚより大きいと、
電界振動にトナーの振動が追随しないため、交流成分重
畳の劾来がない。

また、ピーク・ト・つ・ピーク電圧が３００Ｖより小さ
いとトナーに振動を十分付与できず、交流成分重畳の効
果がない。ビ・−り・トウ・ピーク電圧が２５００Ｖよ
り大きいとトナーかぶりが発生する。周波数（ｆ）とピ
ーク・トウ・ピーク電圧が式ＩＩ］の関係を満たさない
場合は、トナーかぶりが発生する。本発明の現像方法に
おいては、周波数がｌ　００　（１−３０００Ｈｚ、　
Ｖｐ−ｐが５００−２０００Ｖで、かつ式［Ｉ］を満足
することが好ましい。

現像領域での現像剤担持体上に保持された現像剤による
、静電潜像の現像は、静電潜像担持体と磁気ブラシとを
接触させた状態で行なう接触現像方式、または、静電潜
像担持体と磁気ブラシを非接触に保った状態で行なう飛
翔現像方式等を用いて行なわれる。

ところで、現像のバイアスを上述した範囲内で重畳しＩ
；としても、現像剤の特性が十分でない場合には、トナ
ー飛歓、トナーかぶり、スペントトナー等の問題か生じ
る。そこで、本発明においては以下に説明する現像剤を
使用して上記問題を解消する。本発明の現像方法に使用
するトナーは、少なくともポリエステル系樹脂と着色剤
からなる。

ポリエステル系樹ｍ々しては、例えば、ビスフー７ノー
ル類、エチレ：／グリコール、トリエチレングリコール
、１．２−ブロビレングリコーノｂ、ｉ、４−ブタンジ
オールなどのポリオールと、例えばマレイン酸、イタコ
ン酸等の脂肪族不飽和二塩基酸、フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸等の二塩基酸な
とをＩｉ縮合させて得られるものを挙げることができ、
本発明においては、特にポリエステル系樹脂中に不飽和
ポリエステルを存在させ、その不飽和ポリエステルＩこ
芳香族ビニルモノマーをグラフト重合させた変性ポリエ
ステル樹脂を用いることが環境安定性改善の観点から好
ましい。この変性ポリエステル中のポリエステルの割合
は５０ｗｔ％以上、好ましくは６０〜９０冒ｔ％である
。

上記芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニル［・ルエン、ｐ−エチルスチレン
等が挙げられる。

その他のビニルモノマーも芳香族ビニルモノマーと併用
することができ、例えば、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル厳オクチル、メタクリル酸ス
チアリル等のメタクリル酸アルキルエステルｗ１ニアク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸オクチル等のアクリル酸アルキルエステル
類；アクリロニトリル、アクリルアミド；あるいは、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチルエステル、アクリル酸ジメチル
アミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド等のアミノ基含有ビニルモノマーを使用する
ことができる。

本発明において、　　！−ナーを構成するポリエステル
系樹脂としては、数平均分子量（Ｍｎ）が２５００〜１
２０００、分散度（Ｍｖ／Ｍｎ）が２〜６、ガラス転移
点（Ｔｇ）が５０〜７０℃、融点（Ｔｍ）が、８０℃〜
１２０℃のものか適当である。これらの諸物性を満足し
、ないときは、トナーの透光性を１″分貴足させること
ができず、また、定着性および耐熱性が低下する。

着色剤としては例えば、黄色着色剤としてＣ１Ｉ、ピグ
メントイエロー１２、Ｃ，１，ピグメントイエロー１３
等を、赤色着色剤どしてＣ，Ｉ　　ピグメントレッド１
２２、Ｃ，１，ビグメントレ・／ド５７：１等、青色着
色剤としてＣ，！ピグメントブルー１５等を挙げること
ができるが、それらの着色剤に限定されることなく、従
来透光性カラートナーに用いられている各色の顔料、染
料等を用いることができる。

本発明のトナーには着色剤以外に、帯電制御剤等の所望
の添加剤を添加してもよい。

本発明のトナーは着色剤、その他の必要な添加剤は従来
から透光性トナーに使用されている量を使用し、混練、
粉砕法等で、通常、平均粒径が４〜２５μｍのトナーと
して調製される。

本発明においては、トナーに対して、疎水性うリカと疎
水性酸化チタンあるいは疎水性酸化アルミニウムが外添
される。

本発明に使用するシリカは、通常トナーに添加されるも
の、即ち１次粒径で５−２０ｍ、ｕｓのもので、疎水化
処理されたものが使用される。例えば、疎水性シリカＲ
−９７２（１次粒径１６ｍμ鳶：日本アエロジル社製）
、疏水性シリカＲ−９７４（１次粒径１２＋＋＋μｍ二
日本アエロジル社製）、疎水性シリカＲ−９７６（１次
粒径７１１：日本アエロジル社製）等種々入手可能であ
る。シリカの添加によって、現像剤の流動性を改善する
とともに、トナー帯電量を高くすることができる。

本発明においては、トナーに対して、０．１〜１、Ｏｖ
Ｌ％、好ましくは０１−０．５ｖｔ％添加する。その量
がＱ　、　ｌ　ｗｔ％より少ないと、シリカの添加効果
がなく、１．Ｑｖｔ％を越えると、シリカの高い帯電レ
ベル、劣った耐環境性を改良することはできない。

本発明は従来から使用されているシリカに、疎水性酸化
チタンあるいは疎水性酸化アルミニウム粒子を加える。

その酸化チタン又は酸化アルミニウムの添加によって、
特に低粘度のポリエステル系トナーにおいて問題となる
トナー中へのシリカの埋め込みｉ″よる耐刷時の流動性
低下の問題、シリカ添加によって生じる帯電量が高くな
り過ぎる問題および環境安定性の問題を教養できる。

酸化チタン又は酸化アルミニウムは、望まし２くは１次
粒径で、１０〜２０１１１μ粟と３０〜６０ｖμｍにピ
ークを有するものを使用する。

１次粒径としてｌＯ〜２０ｉμｍにピークを有する酸化
チタンまたは酸化アルミニウム粒子（以下、単に「小粒
径粒子」という）を使用するのは、シリカの有する優れ
た流動性、画像に対するキメの細かさ等の長所を活かし
つつ、シリカの有する高い帯電レベルを抑制し、環境安
定性を向上させるためである。

透光性カラートナーは、その透光性を確保するために、
通常の黒トナーに使用する結着樹脂に比べ、より分子量
の低い、従ってより柔らかい結着樹脂が使用されている
ので、シリカ、小粒径粒子のトナーへの埋まり込みの問
題がより顕著となる。

１次粒径として３０〜６０ｍｐｍにピークを有する酸化
チタンまたは酸化アルミニウム粒子（以下、単に「大粒
径粒子」という）を使用することによりシリカおよび小
粒径粒子がトナー粒子に埋まり込むことから有効に防止
し、流動性、帯電安定性を長期に渡って維持する。トナ
ーに添加される大粒径粒子および小粒径粒子の合計量は
、トナーに対して、０．２〜３．Ｑｖｔ％、好ましくは
０．２〜２゜Ｏｖｔ％である。Ｑ　、　２ｖｔ％より少
ないと、それらの微粒子の添加の効果が得られず、３．
Ｑｖｔ％より多いと、帯電レベルが低くなりすぎるとい
う問題が生じる。

小粒径粒子と大粒径粒子の混合割合は、１：９〜ＩＬ好
ましくはｌ：４〜２：３とすることが望ましく、上述し
た混合割合のものを使用することによって、流動性、帯
電性、画像におけるキメの細かさ等の特性に優れ、かつ
、シリカあるいは小粒径粒子のトナーへの埋まり込み等
が有効に散着された現像剤とすることができる。

トナーに添加される酸化チタンあるいは酸化アルミニウ
ムは環境安定性の改良のために、疎水化処理されている
。

疎水化剤としては、シラン系、チタネート系、アルミニ
ウム系、ジルコアルミネート系等の各種のカップリング
剤及びシリコーンオイル等が用いられる。シラン系では
クロロシラン、アルキルシラン、アルコキシシラン、シ
ラザン等を挙げることができる。具体的に例えば ・ＣＨ３５ｉＣＩ２ｓ ・（ｃ　Ｈ３）ｌ　Ｓ　ｉｃ　（１！ ・（ＣＨｓ）３ｓ＋ｃｆｆ ・ＣＨｓ　Ｓ　＋（ＯＣＨ３）！ ・ｃＨ，５ｉ（ｏｃＨ，ｃＨ，）。

・（ＣＨｓ）ｓＳｉ（ＯＣＨｘ） ・（ＣＨ３）２　Ｓ　ｉ（ＯＣＨ３）２・（ＣＨり２　
Ｓ　ｔ（ＯＣＲ２ＣＨ３）！・Ｓ　Ｌ（ＯＣＨＩＣＨｉ
）ａ ・Ｓ　ｉ（ＯＣＨｓ）ｉ ・ＣＨｓ（Ｈ）Ｓｉ（ＯＣＨｓ）ｚ ・ＣＨｓ（Ｈ）Ｓｌ（ＯＣＨｓＣＨｓ）ｚ・（ＣＨｘ）
ｚ（Ｈ）Ｓ　ｉ（ＯＣＨＩＣＨｓ）・（◎＞２　Ｓ　ｉ
（ＯＣＨり！ ・◎Ｓｉ（○ＣＨｘｃ　Ｈｓ）ｓ ・（◎）２５　ｉ（ＯＣＨＩＣＨｓ）ｔ・◎Ｓ　ｉ（Ｏ
ＣＨｓ）ｓ ・（◎）ｔｓｉｃＩ２２ ・（◎）ｚｃ　ＨｓＳ　ＩｃＱ ・◎５ｊＣｆｆ。

・（◎ＸＣＨｓ）Ｓ　１ｃＱｘ ・（ＣＨｓ）ｓＳｉＮＨ５ｉ（ＣＨｘ）ｘ・ＣＨｘ（Ｃ
Ｈｚ）＋ｙＳｉ（ＣＨｓＸＯＣＨｓ）ｚ・ＣＨｘ（ＣＨ
ｘ）＋ｔＳｉ（ＯＣＨｓ）ｓ・ＣＨｓ（ＣＨｚ）ｌｔ　
Ｓ　ｉ（ＯＣｘＨｓ）ｓ・ＣＨｘ（ＣＨｓ）ｓＳｉ（Ｃ
Ｈｓ）ｔｃＩ２・ＣＨｓ（ＣＨｘ）＋ｙＳｉ（ＣＨｘ）
１（ｊ）・ＣＨｓ（ＣＨＪ＋　ｙ　Ｓ　ｉ（ＣＨｓ）Ｃ
（ｂ・ＣＨｓ（ＣＨｚ’）ｌｙｓｒｃＱｓ 等を挙げることができる。

チタネート系では例えば ＯＨ （ＣｉＨ＋ｙ）−ｏ→「Ｔ１・［Ｐ÷Ｏ−Ｃ、ｓＨｚ＋
）ｔｏ　Ｈ］ｚ等を挙げることができる。

シリコーンオイル系では、例えば 一般式［Ｉ］： 〔式中、Ｒ３は−Ｃｓ　Ｈｓ　ＯＣ２Ｈ４０Ｈ。

ＣＨ。

−ＣｓＨ，０Ｃ−Ｃ−ＣＨ２゜ 閣 ＣＨ，ＯＨ −Ｃ３Ｈ，ＯＣＨ，−Ｃ−Ｃ，Ｈ，。

ＣＨ！ＯＨ を表わす］ 一般式［■１： 〔式中、Ｒ２は−ＣＨ，、−Ｈを表わす〕一般式［■］
： 〔式中、Ｒ１は−ＣＨ，、−０ＣＲ３を表わす〕一般式
［■］ニ 一般式［■］： Ｎ−Ｒ。

〔式中、Ｒ４はアルキル基、Ｒ６、Ｒ，は水素、アルキ
ル基又は−Ｒ，−ＮＨ２（Ｒ，：アルキル基）、Ｒ，は
メチル基又はメ［・キシ基を表わす〕等を挙げることが
でき特に限定するものではない。

疎水化剤を用いてソリ力、酸化チタン等の無機微粉末の
表面を処理するには、次のような方法による。まず、疎
水化剤単独か又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ｌ−
ルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトンあるいはアセ
ト・ン等の溶剤を用いて混合希釈し、無機微粉末をブレ
ンダー等で強制的に攪拌しつつ疎水化剤の希釈液を滴下
したりスプレーしたりして加え充分混合する。次に得ら
れた混合物をバット等に移してオーブンに入れ加熱し乾
燥させる。その後再びブレンダーにて攪拌し充分に解砕
する。このような方法において各々の疎水化剤は同時に
用いて処理してもよい。このような乾式法の他に無機微
粉末を疎水化剤を有機溶剤を溶かした溶液に浸漬し、乾
燥させ解砕するというような湿式による処理法もある。

また、無機微粉末は、上記疎水化処理を施す前に、１０
０℃以上で加熱処理した方が望ましい。

本発明において、キャリアとしては磁性材料からなる芯
材を、ヒドロキシル基を有するスチレン−アクリル樹脂
とメラミン樹脂とを架橋した被覆層形成用樹脂で被覆し
たものを使用する。

この被覆層形成用樹脂は、上述したポリエステル系トナ
ーｌ二対して優れた摩擦帯電特性を有するものである。

キャリアの被覆樹脂量は、キャリアに対して２゜７〜３
．５ｗｔ％であることが望ましい。２．７ｗｔ％より少
ないと芯材表面を完全に被覆することが困１！ｌこなり
キャリアの抵抗が低下するためキャリア現像が生じ易く
なる。磁性材料は通常黒色であるためフルカラー画像形
成方法においてギヤリアが画像部に付着すると画像ノイ
ズとして問題になる。

また、３．５ｖｔ％より多いと、被覆層形成時にキャリ
ア同士がブロンキングし易くなる。

また、本発明のキャリアにおいては、１８０℃で２時間
加熱したときの重量減少が被覆樹脂に対して７ｖｔ％以
下であることが望ましい。７ｖｔ％より多いと、被覆樹
脂中に含まれる未架橋成分、溶剤、触媒等の影響で長期
保存時のブロッキングの発生、スペントトナーの発生、
および帯電特性が不安定になる等の問題が生じ易いゎ特
に、現像バイアスに交流成分を重畳した現像法において
は、現像領域での振動現象によってスベントト・ナーの
発生が顕著になる。

本発明のキャリアにおいては、被覆層の熱分解ピーク温
度を２７５℃以上であることが望ましい。

熱分解ピーク温度を２７５°Ｃとすることによって、キ
ャリアの耐熱性が著しく向上する。

芯材としては平均粒径が４０〜６０μｍのものを用いる
ことが望ましい。６０μｍより大きいと画像のガサつき
、磁気ブラシによるハケ筋が生じ、画質が損なわれる。

４０μｍより小さいと、キャリア付着が生］２易くなる
。芯材に用いられる磁性材料としては公知のもの、例え
ばフェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル、フバルト
等の金属、これらの金属と亜鉛、アンチモン、アルミニ
ウム、船、スズ、ビスマス、ベリリウム、マンガン、セ
レン、タングステン、ジルコニウム、バナジウム等の金
属との合金あるいは混合物、酸化鉄、酸化チタン、酸化
マグ不ンウム等の金属酸化物、窒化クロム、窒化バナジ
ウム等の窒化物、炭化ケイ素、炭化タングステン等の炭
化物との混合物および強靭性フェライト、ならびｌ二こ
れらの混合物等を適用することができる。

本発明の！電潜像現像方法Ｊ：適用する現像剤は、上記
で得られたトナーとギヤリアを所定量混合して調製され
る。その量は、現像剤に対してトナーが３〜・ｌ０ｗｔ
％であり、従来から使用されてきた混合割合と特に異な
らしめる必要はない。

第１図に本発明に係る静電潜像現像方法に使用するため
の現像装置の一例を示す。

第１図において（１２）は現像装置、（１１）は感光体
ドラムであり、現像装置（１２）中において（１３）は
現像剤担持体、（１４）は磁石体、（１６）はパケット
ローラー、（１７）はスパイラルスクリュー、（１８）
はトナーホッパー、（１９）は層厚規制ブｌ／−ド、（
Ｄ）は現像剤、（Ｔ）はトナーをあられず。

上記構成の現像装置！二おいて、現像バイアスとして直
流成分（１５ｂ）に交流、成分（１５ａ）を重畳したバ
イアス電圧が現像剤搬送部材（１３）に印加される。現
像装置（１２）中の現像剤（Ｄ）は、図中の矢印の方向
Ｉこ回転しているスパイラルスクリュー（１７）および
バケントローラー（Ｊ６）により混合ｆｆ拌される。混
合撹拌さｈた現像剤は現像剤担持体（１３）上に供給さ
れ、現像剤担持体（１３）の回転！こより、矢印方向に
搬送され、層厚規制ブ］、・−ド（］９）により一定の
層厚に規制され現像領域（Ｂ）に達し、感光体（１１）
表面上の静電潜像を現像する。

現像領域（Ｂ）においてトナー飛散、トナーこほれ等が
生じやすいが、本発明の現像方法により、前記した現像
剤を使用することにより、トナー帯電の立ち上がり性に
優れ、十分かつ適正なトヅーへの帯電付与か効果的に行
なわれ、またトナー凝集も生じないのて、トナー飛散、
トナーこほれ、トナーかぶり等が抑制される。また、現
像領域（Ｂ）における振動現象に基づくスペントトナー
の発生も防止することができる。

以下、本発明を笑施例を用いて説明する。

チタン製造例１ １次粒径５０１１７７１１の二酸化チタン（ＭＴ６００
Ｂ；テイ力社製）と１大粒径ｌ　５ｔａｐｔｎの二酸化
チタ、ン（ＭＴ１５０Ａ、テイ力社製）を７（ＭＴ６０
０Ｂ）：３（ＭＴｌ　５０Ａ）の割合で混合した。この
混合物１００重量部を、下記構造式［ｌ］：（ｎ＝　３
０〜５０） をしたシリコンオイル５重量部をキシレン５０重量部で
名訳した溶液でスプレー塗布した。乾燥後、得られた二
酸化チタンを１５０℃１時間加熱処理し、疎水化処理さ
れた二酸化チタンＡを得た。

チタン製造例２ １次粒径５０ｍμ菖の二酸化チタン（ＭＴ６００Ｂ：テ
イ力社製）をチタンの製造例１に同様な処理を行ない、
疎水化処理された二酸化チタンＢを得た。

カラートナーの製造例１ ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キノフェニル）プロパン６８重量部、イソフタル酸１６
１ｉ量部、テレフタル酸１６重量部、無水マレイン酸０
，３重量部、ジブチル錫オキシド０．０６Ｉｉ量部をフ
ラスコに仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃で２４時間反
応を続けて取り出し５、不飽和ポリエステルを含有する
ポリエステル樹脂を得た。

得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量は１０．６
００であった。

このポリエステル樹脂５０１！量部、キシレン５０重量
部をフラスコに仕込み溶解した。キシし・ンが還流する
まで温度を上げ、キシレン還流下にスチレン１３重量部
、メタクリル酸メチル２］Ｉｔ量％にアゾビスイソブチ
ロニトリル０．４重量部を溶解したものを窒素雰囲気下
約３０分で滴下し、た。

滴下後３時間保温し、キシレンを減圧蒸留した後機脂を
取り出し、重量平均分子量が１３１００．１００℃にお
ける溶融粘度が６ＸｌＯ’ボイズ、ガラス転移温度が６
３℃のバインダー樹脂を得た。

但し、溶融粘度は高滓製作所製フローテスターＣＦＴ−
５００を用い、ノズル径ｌａｗ、ノズル長さｌ＋＋ｍ、
荷！３０ｋｇ、昇温速度３℃／分の条件で測定した値で
ある。

（１）イエロートナー 重量部 ・上記で得られたスチレンアクリル　　１００変性ポリ
エステル樹脂 ・有機顔料ＬｉｏｎｏｌＹｅｌｌｏｗＦＧ−１３１０：
１５（東洋インキ製造社製） ・帯電制御剤　　　　　　　　　　　　　　３（ボント
ロンＥ−８４；オリエント化学社製）上記材料をヘンシ
ェルミキサーで十分混合し、二軸押出機で混練後、冷却
した。混合物を７エザーミルで粗粉砕し、その後ジェッ
ト粉砕機と風力分級ｓｎ用い、粒径５〜２５μＭ（平均
粒径１０゜５μｍ）の粒子を得た。

つぎに、チタンの製造例で得られた疎水化処理チタンＡ
１．０ｗｔ％と疎水性シリカ（Ｈ２０００／４；ワラカ
ー社製）０．２ｗｔ％を上記イエロー粒子に添加し、ヘ
ンシェルミキサーで混合し、イエロートナー■を得た。

（ｉｉ）マゼンタトナー 顔料としてＬｒｏｎｏｌ　　Ｒｅｄ　　６８　　ＦＧ−
４２１３（東洋インキ製造社製）２．５重量部を用いた
以外は前記イエロートナーと同等にしてマゼンタトナー
■を製造した。

（ｎｉ）シアントナー 顔料としてＬｉｏｎｏｌ　　Ｂｌｕｅ　　ＦＧ−７３５
０（東洋シンキ製造社製）２．５重量部を用いた以外は
前記イエロートナーと同等にしてシアントナー■を製造
した。

（Ｉｖ）ブラックトナー 顔料としてカーボンブラックＭＡ＃８（三菱化成社製）
２．５重量部を用いた以外は前記イエロートナーと同等
にしてブラックトナー■を製造した。

カラートナーの製造例２ 上記カラートナーの製造例１において、疎水化処理チタ
ンＡに代えて、疎水化処理チタンＢを使用する以外は同
様にしてイエロートナー■、マゼンタトナー■、シアン
トナー■、ブラックトナー■を製造した。

カラートナーの製造例３ カラートナーの製造例１において疎水化処理チタンＡを
使用せず、疎水性シリカ（Ｈ２０００／４；ワラカー社
製）０．５豐ｔ％を使用する以外は同様にしてイエロー
トナー■、マゼンタトナー■、シアントナー■、ブラッ
クトナー■を製造した。

キャリアの製造例１ スチレン、メチルメタクリレート、２−ヒドロキンエチ
ルアクリレート、メタクリル酸からなるスチレン−アク
リル系共重合体（１，５ニア：１．０：０．５）８０重
量部をブチル化メラミン樹＃２０重量部をトルエンで希
釈し、固形比２％のスチレンアクリル樹脂溶液を調合し
た。

芯材として焼成フェライト粉（Ｆ−３００；平均粒径：
　５０　ｓ　ｗａｓ嵩密度：　２　、５３　ｇ／ｃｍ’
；パウダーチック社製）を用い、上記スチレンアクリル
樹脂溶液をスビラーコータ−（開田精工社製）により塗
布し、乾燥した。得られたキャリアを熱風循環式オーブ
ン中にて１４０℃で２時間放置して焼成した。冷却後フ
ェライト粉バルクを目開き２１０μｍと９０μｍのスク
リーンメツシュを取り付けたフルイ振盪器を用いて解砕
し、樹脂コートされた７エライト粉とした。この７エラ
イト粉に対し、上記塗布焼成、解砕をさらに３回綴り返
した。

得られたフェライト粉を上記オーブン中にて１７０℃で
３時間焼成しｔ；。冷却後、フェライトバルクを上記と
同様に解砕し、樹脂被覆キャリア得た。このキャリアを
キャリア■とする。

キャリア■の平均粒径は５２μｍ１キヤリアの重量減少
（Ｈ）は３．７％、被覆樹脂量（Ｒｅ）は２゜９５％、
熱分解ピーク温度は２９５℃、電気抵抗は約４Ｘ１０’
°Ωｃｍであった。

キャリアの重量減少（Ｈ（％））は、加熱前の樹脂被覆
量（Ｒｅ（％））およびキャリア強加熱後の樹脂被覆量
（Ｒｅ’（％））から下記式； Ｒｅ−Ｒｃ″ Ｈ−−Ｘ　１００　（％） Ｒｅ により求めた。

ただし、Ｒｅは以下のようにして求める。

加熱前の樹脂被覆キャリア約５ｇを、あらかじめＷｏ（
ｇ）を精秤した１０ｅｅの磁性ルツボに入れ、全体の重
量Ｖｌ’＋（ｇ）を精秤する。このルツボをマツフル炉
に入れ、毎分１５度のスピードで９００℃まで昇温し、
９００℃に保っｔ；状態で３時間放置し、被覆樹脂を燃
焼させ、その後、常温まで放冷する。常温に達した後、
直ちにキャリアの入ったルツボの重量Ｗｚ（９）を精秤
する。被覆樹脂量（Ｒｃ）は下記式で求められる。

Ｗ！−Ｗ。

Ｒｅ’は次のようにして求められる。

樹脂被覆キャリア約５ｇをあらかじめ重量Ｗｅ（ｇ）を
精秤しＦ−１０ｃｃの磁性ルツボに入れ、全体の重量Ｗ
＋（ｇ）を精秤する。このルツボを１８０℃に保つた状
態で２時間放置し、その後、常温まで放冷する。常温に
達した後、直ちにキャリアの入ったルツボの重量Ｗｚ’
（ｇ）を精秤する。＃！いて、ルツボをマツフル炉に入
れ、毎分１５度のスピードで９００℃まで昇温し、９０
０℃に保っｔ；状態で３時間放置し、被覆樹脂を燃焼さ
せ、その後、常温まで放冷する。常温に達した後、直ち
にキャリアの入ったルツボの重量ＷｔＣｇ）を積杆する
。被覆樹脂（Ｒｅ’）を下記式により求める。

Ｗ、Ｗ。

キャリア粒径の測定法はマイクロトラ・／り社のレーザ
ー回折式粒度分布測定機を使って測定した。

キャリア嵩密度の測定法は蔵持科学器械製作所製嵩密度
測定器を用いてＪＩＳ　　２２５０４に従って測定した
。

熱分解ピーク温度は熱分析機（セイコー電子社製、５Ｓ
Ｓ−５０００）ｊ：よるＤＳＣ曲線から求めた。

アクリル樹脂（ラスドラゾールＡ−４０５；大日本イン
キ化学工業社製）８０重量部とブチル化メラミン樹脂２
０重量部とからなる樹脂溶液を使用し、キャリアの製造
例１と同様にして、スピラコーターでフェライト粉１：
＠布し、乾燥後１５０でで２時間焼成した。冷却後、フ
ェライト粉バルクを５ｉ！施例１と同様に解砕し、アク
リル樹脂被覆フエ・　ライト粒子を得た。上記、塗布、
焼成、解砕をさらに２回繰返し樹脂被覆キャリアを得た
。このキャリアをキャリア■とする。

得られたフェライト粉を実施例１と同様にして１７０℃
１時間焼成し、樹脂被覆キャリアを得た。

得られたキャリアをキャリア■とする。

キャリア■の平均粒径は５４μ腹、キャリアの重量減少
は９．０％、被覆樹脂量（Ｒｅ）は３．１３％、熱分解
ピーク温度は２２５℃、電気抵抗は約２ｘＪ□ｔ＠Ω’
Ｃｌ１１であった。

実施例１ ここでカラートナーの製造例１で得られたイエロートナ
ー■、マゼンタトナー■、シアントナー■、ブラックト
ナー０６８重量部に対してアクリル樹脂被覆ギヤ９フ■
９２重量部を混合し、現像剤とした。この現像剤の構成
を表１にまとめた。

この現像剤をＥＰ５７０（ミノルタカメラ社製）をオイ
ル塗布定■に改良し、現像バイアスとして印加する直流
成分として２００Ｖ、交流成分として、周波数（ｆ）が
２５００Ｈｚ、ピーク・トウ・ピーク（ｐｅａｋ　　ｔ
ｏ　　ｐｅａｋ）電圧（Ｖｐ−ｐ）が５００ｖで、かつ
周波数（ｆ）とピーク・トウ・ピーク電圧（Ｖｐ−ｐ）
が、式［１ ％式％］ の関係を満たす範囲で重畳して複写機を使用し、下記項
目について画像評価した。各評価においては、４色の現
像剤について得られた評価の平均で示した。得られた結
果を表２に示した。

・帯電量 ブローオフ法によっｔ；（トナー濃度８重量％）。

・画像上のかぶり 前記した通り各種トナー及びキャリアの組み合せにおい
て、上記複写機を用いて画出しを行った。

画像上のかふりについては、白地画像上のトナーかぶり
を評価し、ランクイづけを行った。ムランク以上で実用
上使用可能であるが、０以上が望まし５い。

・画像上のキメ 前記した通り各Ｉ！）ナー及びキャリアの組み合せにお
いて、上記複写機を用いて画出しを行った。

画像上のキメについては、ハーフ画像上のキメを評価し
、ランク付けを行った。６９７２以上で実用上使用可能
であるが、０以上が望ましい。

・画像濃度（１，Ｄ、） 上記と同様の条件で適性露光条件下でコピーし、１、Ｄ
、の評価を行った。ベタ部の画像濃度をサクラ温度計に
より測定してランク付けを行った。６９７２以上で実用
上使用可能であるが０以上が望ましい。

・スペントトナー量 ５０００＆複写後のスペントトナー量を測定した。スペ
ントトナ− ブローオフ法によって現像剤をトナーとキャリアに分離
し、単離したキャリア約１．ＯＯｇをエタノール２０ｍ
Ｑに２時間浸漬１，た後、濾過して濾液の５００ｎｍに
おける吸光度を分光光度計で測定する。

これとは別にトナー中の染料成分について検量線を得て
おき、先の５００ｖｍでの吸光度から、溶出したトナー
中の染料の量を算出する。この値とトナーに含まれる染
料の割合とからキャリアに固着したトナーの量としてス
ペントトナー量（ｎ＋ｇ／キャリアＩｇ）を求める。

・帯電の環境変動 現像剤を１０℃、１５％の環境下で２４時間保管後の帯
電量（ＱＬＬ）および、３０℃、８５％の環箋下で２４
時間保管後の帯電量（ＱＨＨ）を求め、その差ΔＱ； ΔＱーＱＬＬーＱＨＩ（（μＣ／ｇ） を求め、以下のごとくランク付を行なうことにより、帯
電の環境変動を評価した。Ｘは環境変動が大きく実用不
可であることを、Δ以上で実用上使用可能であるが、０
以上が望ましいことを示す。

実施例２ カラートナーの製造例２で得られたイエロートナー■、
アゼンタトナー■、シアントナー■、ブラックトナー■
を使用した以外実施例１と同様にして現像剤１調製し評
価した。

結果を表１および表２にまとめｔ：。

比較例１ カラートナーの製造例２で得られたイエロー［・ナー■
、マゼンタトナー■、シアントナー■、ブラックトナー
■を使用し、キャリアとして、キャリアの製造例２で得
られたキャリア■を使用した以外実施例１と同様にして
現像剤を調製し評価しｔ二。

結果を表１および表２にまとめる。

比較例２ カラートナーの製造例２で得られたイエロートナー■、
マゼンタトナー■、シアントナー■、ブラックトナー■
を使用し、キャリアとして、キャリアの製造例２で得ら
れたキャリア■を使用し複写機を交流バイアス電圧を印
加せずに使用した以外実施例１と同様にして現像剤を調
製し評価した。

結果を表１および表２にまとめた。

比較例３ カラートナーの製造例３で得られたイエロートナー■、
マゼンタトナー■、シアントナー■、ブラックトナー■
を使用し、キャリアとして、キャリアの製造例２で得ら
れたキャリア■を使用した以外実施例１と同様にして現
像剤を調製し評価した。

結果を表１および表２にまとめた。

発明の麹米 本発明の現像方法に従うと、フルカラー用トナーを使用
し、キメ、階調性等の画質に優れた画像を得ることがで
き、［・ナーかふり、トナースペント化現象が問題とな
らない。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の静電潜像現像方法を夾施するための
装置例の概略構成を示した図である。 特許出願人　ミノルタカメラ株式会社 代　理　人　弁理士　青白　葆（ほか１名）第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、内部に磁石体を有し、静電潜像担持体に対向配置さ
   れた非磁性の現像剤担持部材上に、２５００≦Ｍｎ≦１
   ２０００、２≦Ｍｗ／Ｍｎ≦６、５０℃≦Ｔｇ≦７０℃
   、８０℃≦Ｔｍ≦１２０℃であるポリエステル系樹脂と
   着色剤からなるトナーと、スチレン−アクリル共重合体
   樹脂とメラミン樹脂とを架橋した熱硬化性樹脂で磁性芯
   材料を被覆してなるキャリアと、疎水性シリカおよび疎
   水性酸化チタンまたは疎水性酸化アルミニウムからなる
   後処理剤とからなる現像剤を供給する工程：上記現像剤
   を現像領域に搬送する工程： 現像領域において、周波数１０００〜３５００Ｈｚ、ピ
   ーク・トウ・ピーク電圧が３００〜２５００Ｖの交流成
   分と直流成分を重畳した現像バイアスの下で、静電潜像
   担持体上に形成された静電潜像を現像する工程： からなる静電潜像現像方法。