JPH08248677A - フルカラー用現像剤および静電潜像現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 環境安定性および耐スペント性に優れ、トナ
ー帯電量の変動幅が小さく、交流および直流バイアスを
重畳した現像方法に適したフルカラー用現像剤を提供す
ること。 【構成】 静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、
交流成分および直流成分を重畳した現像バイアスの下で
現像することにより、所定の色毎にトナー像を形成する
フルカラー画像形成方法に使用されるフルカラー用現像
剤であって、特定の酸価、Ｍn、Ｍw／Ｍn、ガラス転移
点および軟化点を有するポリエステル樹脂と着色剤とか
らなる着色樹脂粒子に、平均１次粒径１０〜９０nmで疎
水化剤により疎水化処理されたアナターゼ型チタニアを
外添してなるトナーと、磁性芯粒子をオルガノポリシロ
キサンを含む単量体を重合してなる樹脂で被覆したキャ
リアとからなることを特徴とするフルカラー用現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フルカラー静電式複写
機やフルカラーレーザービームプリンター等のフルカラ
ー画像形成装置に用いるフルカラー用現像剤および静電
潜像現像方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式は、複写機、プリンター、
ファクシミリ等に幅広く用いられており、近年複数色の
カラートナーを重ね合わせることにより多色画像を再現
するフルカラー画像形成装置が採用されるに至ってい
る。

【０００３】フルカラー画像形成装置においては、例え
ば、光ビームを照射する等のデジタル書き込みにより一
様に帯電された感光体上に静電潜像を形成し、この潜像
をマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナーおよ
びブラックトナーから選択されるトナーで現像し、この
トナー像を中間転写体上に転写する工程を各トナーに対
して順次行った後、中間転写体上に重ね合わされたトナ
ー像を記録紙上に転写し定着することにより、あるいは
同様にして感光体上に形成された静電潜像をマゼンタト
ナー、シアントナー、イエロートナーおよびブラックト
ナーから選択されるトナーで現像し、このトナー像を中
間転写体上に保持された記録紙に転写する工程を各トナ
ーに対して順次行った後、記録紙上に重ね合わされたト
ナー像を定着することにより多色画像を形成している。

【０００４】フルカラー画像形成は、主に絵、写真、グ
ラフィック画像等を再現するのに使用され、上述したよ
うに複数色のカラートナーの重ね合わせにより多色画像
の再現が行われるため、ベタ画像を形成する頻度が通常
の白黒画像を形成する場合に比べて高く、現像性に優れ
た現像方法を用いることが必要となる。このような現像
方法としては現像剤を保持・搬送する現像剤担持体に、
現像バイアスとして直流成分に交流成分を重畳したバイ
アスを印加する現像方法が知られている。

【０００５】このような現像方法においては、現像剤は
現像領域で交流バイアスの印加によって振動するため、
現像領域に供給されるトナーの帯電量が不十分である場
合にはトナーカブリが生じてしまう。特にブラックトナ
ーを使用したフルカラー画像形成方法において、ブラッ
クトナーのカブリが生じるとフルカラー画像の画像品位
が著しく低下してしまう。従って、このような現像方法
をフルカラー画像形成方法に適用するためには、現像剤
として環境変動、特に湿度変化が生じた場合にも帯電量
変動幅の小さい現像剤を使用する必要がある。トナーと
キャリアを用いる２成分現像剤においては、長期間使用
する間にトナー成分がキャリア表面に固着してキャリア
の帯電能力を低下させる現象(スペント)が生じる。スペ
ントが生じるとトナーの帯電量が低下するため、上述し
た現像方式に用いる現像剤として耐スペント性に優れて
いることが必要となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した問題
を解決したフルカラー用現像剤を提供することを目的と
する。

【０００７】即ち、本発明は環境安定性および耐スペン
ト性に優れ、トナー帯電量の変動幅が小さく、交流およ
び直流バイアスを重畳した現像方法に適したフルカラー
用現像剤を提供することを目的とする。

【０００８】また、本発明はフルカラー画像形成に適し
た静電潜像現像方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、シアン現像
剤、マゼンタ現像剤、イエロー現像剤およびブラック現
像剤から選択される現像剤を使用して、静電潜像担持体
上に形成された静電潜像を、周波数２０００〜７０００
Ｈz、ピーク・ツウ・ピーク電圧が１０００〜３０００
Ｖの交流成分および直流成分を重畳した現像バイアスの
下で現像することにより、所定の色毎にトナー像を形成
する工程を含むフルカラー画像形成方法に使用されるフ
ルカラー用現像剤であって、前記各現像剤が、酸価１〜
３０mgＫＯＨ／g、Ｍn３０００〜６０００、Ｍw／Ｍn２
〜６、ガラス転移点５０〜７０℃及び軟化点９０〜１１
０℃であるポリエステル樹脂と着色剤とからなる着色樹
脂粒子に、平均１次粒径１０〜９０nmで疎水化剤により
疎水化処理されたアナターゼ型チタニアを外添してなる
トナーと、磁性芯粒子をオルガノポリシロキサンを含む
単量体を重合してなる樹脂で被覆したキャリアとからな
るフルカラー用現像剤に関する。

【００１０】また、本発明はシアン現像剤、マゼンタ現
像剤、イエロー現像剤およびブラック現像剤を使用した
フルカラー画像形成方法における静電潜像現像方法にお
いて、内部に磁石体を有しており静電潜像担持体に対向
配置された非磁性の現像剤担持体に、酸価１〜３０mgＫ
ＯＨ／g、Ｍn３０００〜６０００、Ｍw／Ｍn２〜６、ガ
ラス転移点５０〜７０℃及び軟化点９０〜１１０℃であ
るポリエステル樹脂と着色剤とからなる着色樹脂粒子
に、平均１次粒径１０〜９０nmで疎水化剤により疎水化
処理されたアナターゼ型チタニアを外添してなるトナー
と、磁性芯粒子をオルガノポリシロキサンを含む単量体
を重合してなる樹脂で被覆したキャリアとからなる現像
剤を供給する工程、前記現像剤担持体表面に担持された
前記現像剤を現像領域に搬送する工程、現像領域におい
て静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、周波数２
０００〜７０００Ｈz、ピーク・ツウ・ピーク電圧が１
０００〜３０００Ｖの交流成分および直流成分を重畳し
た現像バイアスの下で前記現像剤を用いて現像する工程
からなる静電潜像現像方法に関する。

【００１１】本発明のフルカラー画像形成方法における
静電潜像現像方法は磁気ブラシ現像方法であり、回転駆
動される感光体等の静電潜像担持体表面に対向して、磁
石体を内蔵した非磁性材料よりなる現像剤担持体を配置
し、現像剤担持体に供給された現像剤を、磁石体の磁力
で現像剤担持体の外周面に保持しつつ、現像剤担持体と
感光体とが近接する現像領域に搬送するものである。

【００１２】現像剤担持体には、現像バイアスとして直
流成分と交流成分とが重畳されて印加されており、現像
剤は、現像剤担持体と感光体との間に形成される振動電
界による振動・撹拌作用を受けながら、現像領域におい
て感光体表面に保持された静電潜像が現像される。

【００１３】現像バイアスとして印加する交流成分は、
周波数(f)が２０００〜７０００Ｈz、ビーク・トゥ・ピ
ーク(peak to peak)電圧(Ｖp_-p)が１０００〜３００
０Ｖの範囲で重畳される。周波数が２０００Ｈzより小
さいと画像上ハーフトーン部のキメが劣化し、かぶりも
悪くなる。７０００Ｈzより大きいと現像効率が低下す
る。また、ピーク・トゥ・ピーク電圧が１０００Ｖより
小さいと現像効率が低下し、キャリアかぶりが発生す
る。３０００Ｖより大きいと画像上ハーフトーン部のキ
メが劣化する。

【００１４】現像領域における静電潜像の現像は、静電
潜像担持体と磁気ブラシとを接触させた状態で行う接触
現像方式、または静電潜像担持体と磁気ブラシとを非接
触に保った状態で行う非接触飛翔現像方式等を用いて行
われる。

【００１５】ところが、上述した現像方式を用いて静電
潜像の現像を行うと、トナー飛散、トナーカブリ、スペ
ント等の問題が生じる。そこで、本発明においては、以
下に説明する現像剤を使用してそのような問題を解消す
る。

【００１６】本発明に使用するシアントナー、マゼンタ
トナー、イエロートナーおよびブラックトナーを構成す
るバインダー樹脂としてのポリエステル樹脂は、アルコ
ール成分としてエーテル化ジフェノール類、酸成分とし
て芳香族ジカルボン酸類から構成され、酸価が１〜３０
mgＫＯＨ／g、好ましくは２〜２５mgＫＯＨ／g、数平均
分子量(Ｍn)が３０００〜６０００、好ましくは３５０
０〜５５００、重量平均分子量(Ｍw)と数平均分子量(Ｍ
n)の比（Ｍw／Ｍn）が２〜６、好ましくは０．５〜５．
５、ガラス転移点が５０〜７０℃、好ましくは５５〜６
５℃および軟化点が９０〜１１０℃、好ましくは９０〜
１０５℃であるポリエステル樹脂を使用している。

【００１７】バインダー樹脂の酸価が３０mgＫＯＨ／g
より高いとトナーの環境安定性、特に湿度変化に対する
荷電量の安定性が損なわれ、１mgＫＯＨ／gより低いと
着色剤の分散性が悪くなり、荷電の不均一によってかぶ
りが発生し易くなる。Ｍnが３０００より小さいとフル
カラーのベタ画像が折り曲げた際に画像部が剥離し画像
欠損が発生し(折り曲げ定着性が劣化し)、Ｍnが６００
０より大きいと定着時の熱溶融性が低下して定着強度が
低下する。また、Ｍw／Ｍnが２より小さいと高温オフセ
ットが発生し易くなり、６より大きいと定着時のシャー
プメルト特性が低下して、トナーの透光性並びにフルカ
ラー画像形成時の混色性が低下してしまう。また、ガラ
ス転移点が５０℃より低いとトナーの耐熱性が不十分と
なって、保管時にトナーの凝集が発生し易くなり、７０
℃より高いと定着性が低下するとともにフルカラー画像
形成時の混色性が低下する。軟化点が９０℃より低いと
高温オフセットが生じやすくなり、１１０℃より高いと
定着強度、透光性、混色性およびフルカラー画像の光沢
性が低下する。

【００１８】ポリエステル樹脂を構成するアルコール成
分としてエーテル化ジフェノール類、酸成分として芳香
族ジカルボン酸類を含有するものが使用可能である。エ
ーテル化ジフェノール類としては、例えば、ポリオキシ
プロピレン(２,２)−２,２−ビス(４−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、ポリオキシエチレン(２，０)−２,２−
ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパン等を挙げること
ができる。

【００１９】また、上記エーテル化ジフェノール類とと
もに、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１,２−プロピレングリ
コール、１,３−プロピレングリコール、１,４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール等のジオール類、ソ
ルビトール、１,２,３,６−ヘキサンテトロール、１,４
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジベンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、１,２,４−ブタ
ントリオール、１,２,５−ペンタントリオール、グリセ
ロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−
１,２,４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、１,３,５−トリヒドロキシメ
チルベンゼン等を使用してもよい。

【００２０】芳香族ジカルボン酸類としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、その酸無
水物またはその低級アルキルエステル等が使用可能であ
る。

【００２１】また、フマール酸、マレイン酸、コハク
酸、炭素数４〜１８のアルキルまたはアルケニルコハク
酸等の脂肪族ジカルボン酸、その酸無水物またはその低
級アルキルエステル等の脂肪族ジカルボン酸を使用して
もよい。

【００２２】さらに１,２,４−ベンゼントリカルボン酸
(トリメリット酸)、１,２,５−ベンゼントリカルボン
酸、２,５,７−ナフタレントリカルボン酸、１,２,４−
ナフタレントリカルボン酸、１,２,４−ブタントリカル
ボン酸、１,２,５−ヘキサントリカルボン酸、１,３−
ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシ
プロパン、１,２,４−シクロヘキサントリカルボン酸、
テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、１,２,７,８−
オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、これらの
無水物、低級アルキルエステル等の多価カルボン酸類を
ポリエステル樹脂の酸価の調整、樹脂強度の向上の目的
で透光性等を損なわない範囲で少量使用してもよい。な
お、ブラックトナーに用いる場合には特に透光性等に配
慮する必要はない。

【００２３】本発明のフルカラー用トナーに用いる着色
剤としては以下のものを例示することができるがこれら
に限定されるものではない。

【００２４】マゼンタ着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１
０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１
８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３
７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５
１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６
３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９
０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、１８
４、２０２、２０６、２０７、２０９等のマゼンタ顔
料、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２
４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８
４、１００、１０９、１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレ
ッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、
１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２
７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３
９、４０等のマゼンタ染料等が挙げられる。

【００２５】シアン着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー２、３、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．バットブ
ルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５等のシアン顔料が
挙げられる。

【００２６】イエロー着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１
１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６
５、７３、８３、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０
等のイエロー顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７９、
１６２等のイエロー染料等が挙げられる。黒色着色剤と
してはカーボンブラックが挙げられる。

【００２７】これらの着色剤はマスターバッテ処理によ
り着色剤の分散性を向上させたものが好適である。着色
剤の含有量はバインダー樹脂１００重量部に対して２〜
１５重量部が好ましく、この範囲で使用することにより
特にＯＨＰフィルムに対して十分な光透過性を満足させ
ることができる。

【００２８】本発明のトナーには上記着色剤以外に、荷
電制御剤等の所望の添加剤を添加してもよい。

【００２９】荷電制御剤としては、フルカラートナーの
色調、光透過性に悪影響を及ぼさない無色、白色あるい
は淡色の荷電制御剤が使用可能であり、例えばサリチル
酸誘導体の亜鉛錯体等のサリチル酸金属錯体、カリック
スアレン系化合物、ホウ素化合物、含フッ素４級アンモ
ニウム塩系化合物等の荷電制御剤を使用することが好ま
しい。上記サリチル酸金属錯体としては例えば特開昭５
３−１２７７２６号公報、特開昭６２−１４５２５５号
公報等に記載のものが、カリックスアレン系化合物とし
ては例えば特開平２−２０１３７８号公報等に記載のも
のが、ホウ素化合物としては例えば特開平２−２２１９
６７号公報等に記載のものが、また含フッ素４級アンモ
ニウム塩系化合物としては例えば特開平３−１１６２号
公報等に記載のものが使用可能である。

【００３０】また、トナーの帯電量の調節および帯電の
立ち上がり性を向上させるために、サリチル酸金属錯体
やカリックスアレン系化合物等の荷電制御剤に対して、
含フッ素４級アンモニウム塩系化合物を併用してもよ
い。

【００３１】このような荷電制御剤を添加する場合は、
結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５．０重量部使用することが好まし
い。

【００３２】本発明に係るトナーはバインダー樹脂、着
色剤および所望によりその他の成分を所定量使用し従来
から知られている方法により製造できるが、混練・粉砕
法により製造することが、製造コストおよび製造安定性
の観点から好ましい。混練・粉砕法は、樹脂および着色
剤等のトナー成分をヘンシェルミキサー等の混合機で混
合する工程、この混合物を溶融・混練する工程、この混
練物を冷却後粗粉砕する工程、この粗粉砕粒子を微粉砕
する工程、得られた微粉砕粒子を分級する工程によりな
る。

【００３３】そして、本発明に係るトナーは、体積平均
粒径を５〜１０μmに調整することが画像の高精細再現
性の観点から好ましい。

【００３４】以上のようにして得られたトナーには外添
剤として平均１次粒径１０〜９０nmで、疎水化剤により
表面処理されたアナターゼ型チタニアを添加する。

【００３５】通常トナーの外添剤としては、疎水性シリ
カが使用されているが、疎水性シリカを用いた場合に
は、特にトナー帯電量の環境安定性に対して悪影響を及
ぼすという問題がある。上記チタニアを外添剤として使
用することにより、現像剤の環境安定性(特に湿度変化
に対するトナー帯電量の安定性)の向上を達成すること
ができる。外添剤として疎水性シリカを併用した場合に
も環境安定性を向上させることができる。また、このよ
うに特定のチタニアを外添剤としてトナーの表面に存在
させることにより、熱的に安定なチタニアが立体障害と
なって、周囲の温度の変動(温度上昇)によるトナーの凝
集を防止し耐熱保管性を向上させることができる。トナ
ー同志の凝集力が弱くなり交流バイアスに対する効果が
大きくなる。

【００３６】本発明においては、平均１次粒径１０〜９
０nmのアナターゼ型チタニアを使用する。通常アナター
ゼ型チタニアは２００nm程度の平均１次粒径を有した針
状または棒状の粒子であるが、本発明に用いるものはチ
タニア粒子が針状の粒子まで結晶成長していないもので
あり、その形状が略薄片状〜略薄円柱状を有している。
このような形状および粒径に起因してトナーに対する付
着性や混合分散性に優れてすると考えられる。

【００３７】上記アナターゼ型チタニアを製造する場合
には、公知の湿式法による製造方法において、結晶化温
度を低温にして結晶成長を抑えることにより製造すれば
よい。このようなアナターゼ型チタニアとして、市販の
ものでは例えばＳＴＴ３０(チタン工業社製)、ＳＴＴ３
０Ａ(チタン工業社製)等を使用することができる。

【００３８】アナターゼ型チタニアの粒径が１０nmより
小さい場合には、耐熱保管性を向上させる効果が小さく
なるため好ましくない。また９０nmより大きい場合に
は、トナーへの付着性が低下し、その結果耐熱保管性が
低下したり、トナーの荷電量が低下したりするため好ま
しくない。

【００３９】また、上記チタニアの疎水化度は３０〜８
０％、好ましくは４０〜８０％であることが望ましい。
疎水化度が３０％より低い場合には耐環境性が劣化し、
８０％を越えるものは製造上安定して得ることが困難で
ある。

【００４０】本発明において、アナターゼ型チタニアを
疎水化剤で表面処理するのは、トナーの環境安定性、特
に湿度の影響によるトナー荷電量の変化を抑制するため
である。

【００４１】疎水化剤としてはシランカップリング剤、
チタネートカップリング剤、シリコンオイル、シリコン
ワニス等が使用可能である。シランカップリング剤とし
ては、例えばトリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラ
ン、アリルジメチルクロルシラン、ベンジルジメチルク
ロルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリ
メチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキ
シトラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
メトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、n
−ヘキサデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシル
トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等が
使用可能であり、シリコンオイルとしては、例えばジメ
チルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン等が使用可能であ
る。

【００４２】疎水化剤は上記チタニア１００重量部に対
して１〜２０重量部、好ましくは２〜１５重量部用いる
ことが好ましい。１重量部より少ないと疎水化の効果が
なく、２０重量部を越えると処理後のチタニアが凝集し
易くなる。

【００４３】上記疎水化剤を用いてチタニアを表面処理
するには、例えば疎水化剤を溶剤で希釈し、チタニアに
上記希釈液を加えて混合し、この混合物を加熱・乾燥し
た後解砕する乾式法、チタニアを水系中に分散してスラ
リー状にした上で疎水化剤を添加混合し、これを加熱・
乾燥した後解砕する湿式法等により行うことができる。
特にチタニアに対する疎水化剤の表面処理の均一性、チ
タニア粒子の凝集防止性等の観点から水系中のチタニア
の疎水化処理を行うことが好ましい。

【００４４】チタニアは、トナー粒子に対して０．１〜
３．０重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％混合添
加することが望ましい。０．１重量％より少ないと環境
安定性向上の効果が不十分となり、３．０重量％より多
いと感光体上へのトナー成分の斑点状の固着の原因とな
る。

【００４５】本発明に係るトナーにおいては、上記チタ
ニアとともに疎水性シリカを流動性を向上させるために
添加混合させても良い。

【００４６】上記チタニアにおいて、平均１次粒径が１
０〜３５nm程度の粒子では、流動性に優れているため特
に疎水性シリカを併用する必要はないが、これにより粒
径の大きいものについては疎水性シリカを併用すること
が好ましい。疎水性シリカはシラン系、チタネート系、
アルミニウム系、ジルコアルミネート系等の各種のカッ
プリング剤およびシリコンオイル等の疎水化剤で疎水化
処理されているものである。疎水性シリカとしては、流
動性向上の観点からＢＥＴ比表面積が５０〜２５０[m²
／g]のものを使用することが好ましい。

【００４７】疎水性シリカの添加量は、トナーに対して
０．１〜３．０重量％、好ましくは０．２〜２．０重量
％添加することが好ましい。

【００４８】本発明の現像剤は以上のようにして得られ
るトナーとキャリアから構成される。キャリアとしては
磁性芯粒子を、オルガノポリシロキサンを含む単量体を
重合してなる樹脂で被覆したキャリアを使用する。この
ようなキャリアは、優れた環境安定性および耐スペント
性を有している。

【００４９】被覆樹脂としては、オルガノポリシロキサ
ンを単独で重合させた樹脂、オルガノポリシロキサンと
ビニル系単量体とを共重合(グラフト重合)させた樹脂、
オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合体
をイソシアネート系架橋剤またはメラミン系架橋剤によ
り架橋させた樹脂等が使用可能である。これらの中でも
オルガノポリシロキサンとビニル系単量体とを共重合さ
せた樹脂が芯粒子との接着性の点で好ましく、さらにこ
の樹脂を架橋させた樹脂が接着性と耐久性等の観点から
好ましい。

【００５０】オルガノポリシロキサンとしては、例えば
下記化学式[Ｉ]または[ＩＩ]で示されるものが好ましく
使用される。

【化１】

【００５１】

【化２】

【００５２】式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基、好
ましくはメチル基である。Ｒ₂は炭素数１〜３のアルキ
ル基またはフェニル基、好ましくは製造の容易性、経済
性の観点からメチル基である。

【００５３】化学式（ＩＩ）におけるｎは２以上の整
数、好ましくは２〜５００、より好ましくは２〜６４の
整数である。またｐ、ｑおよびｒはそれぞれｐ≧０、ｑ
≧０、ｒ≧０の整数、好ましくは０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦５０
０、より好ましくは０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦６４である。

【００５４】特に好ましいオルガノポリシロキサンは３
−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランである。

【００５５】オルガノポリシロキサンと共重合させるた
めに使用できるビニル系単量体としては、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸β−ヒド
ロキシエチル等のアクリル酸エステル系単量体、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸グリシジル等のメタクリル酸エステル系単量体、スチ
レン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体等が単
独あるいは混合して使用可能である。

【００５６】オルガノポリシロキサンとビニル系単量体
とを共重合させる場合、オルガノポリシロキサンを全単
量体の５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、
より好ましくは３０〜６０重量％の割合で使用する。そ
の量が少なすぎるとオルガノポリシロキサンの含有効果
（耐スペント性、単環境性）が十分に得られず、多すぎ
ても耐摩耗性が低下する。

【００５７】ラジカル共重合させる方法としては、従来
公知の懸濁重合法、乳化重合法、溶融重合法などが適宜
使用できるが、生産性より考慮すれば、溶融重合法によ
るのが好適である。そしてその溶融重合法に使用する溶
剤や重合開始剤などは従来用いられていたものをいずれ
も用いることができる。

【００５８】架橋させる場合に使用する架橋剤としては
イソシアネート系化合物が好ましく、具体的なイソシア
ネート系化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート(ＨＭＤＩ)、イソホロンジイソシアネート(ＩＰＤ
Ｉ)、トリレンジイソシアネート(ＴＤＩ)、ジフェニル
メタンジイソシアネート(ＭＤＩ)、キシリレンジイソシ
アネート(ＸＤＩ)等のジイソシアネート、下記(化３)〜
(化７)で表わされる３〜６官能のポリイソシアネートを
例示することができる。

【００５９】

【化３】

【００６０】

【化４】

【００６１】

【化５】

【００６２】

【化６】

【００６３】

【化７】

【００６４】上記（化３）〜（化７）中、Ｒ₁は水素原
子、メチル基およびエチル基の中から選ばれる一種類の
基を示し、Ｒ₂は−(ＣＨ₂)₆−、

【化８】 の中から選ばれる一種またはそれ以上の基を示す(但
し、Ｒ₂は同一式中で同じでもよく、異なっていてもよ
い)。

【００６５】上記のようなイソシアネート系化合物と共
重合体は共重合体中のＯＨとイソシアネート系化合，物
中のＮＣＯとのモル比ＯＨ／ＮＣＯが０.１〜２０、好
ましくは０.５〜２、より好ましくは約１となるように
混合する。その比が２０より大きいと架橋が不十分とな
り易く、また０.１より小さいと帯電性に悪影響を及ぼ
す場合がある

【００６６】上記イソシアネート系化合物はイソシアネ
ート基がフェノール、アミド、アルコール、アミン等で
全部あるいは一部マスクされているものを使用してもよ
い。

【００６７】共重合体を被覆させるキャリアの芯材とし
ては、静電潜像担持体へのキャリア付着(飛散)防止の点
から小さくとも２０μm(平均粒径)の大きさのものを使
用し、キャリアスジ等の発生防止等画質の低下防止の点
から大きくとも１００μmのものを使用する。

【００６８】具体的芯材としては、電子写真用二成分キ
ャリアとして公知のもの、例えばフェライト、マグネタ
イト、鉄、ニッケル、コバルト等の金属、これらの金属
と亜鉛、アンチモン、アルミニウム、鉛、スズ、ビスマ
ス、ベリリウム、マンガン、セレン、タングステン、ジ
ルコニウム、バナジウム等の金属との合金あるいは混合
物、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸
化物、窒化クロム、窒化バナジウム等の窒化物、炭化ケ
イ素、炭化タングステン等の炭化物との混合物および強
磁性フェライト、ならびにこれらの混合物を適用するこ
とができる。

【００６９】樹脂の被覆量は芯材に対して０.３〜５重
量％、好ましくは０.５〜３重量％である。０.３重量％
より少ないと芯材を均一に被覆することができず、耐環
境性が悪化する。また５重量％より多い被覆は被覆に見
合うだけの効果が得られない。資源節約の観点からも好
ましくない。

【００７０】被覆の方法は、共重合体とイソシアネート
系化合物の溶解液に浸漬する方法、その液をスプレーす
る転動流動化法、その他にもスプレードライ法等種々適
用可能である。

【００７１】樹脂を被覆されたキャリア芯材は高温環境
下で熱硬化させる。硬化条件は用いる共重合体および架
橋剤の種類にもよるが、温度１４０〜１８０℃、好まし
く１５０〜１７０℃で０.５〜２時間程度処理すればよ
い。形成された被膜は膜強度、耐衝撃性に優れ、芯材と
の接着性にも優れている。

【００７２】トナーはキャリアに対して３〜１５重量
％、好ましくは５〜１０重量％の割合で混合され現像剤
とされる。以下本発明をさらに実施例を用いて説明す
る。

【００７３】

【実施例】

(キャリア製造例)撹拌器、コンデンサー、温度計、窒素
導入管、滴下装置を備えた容量５００mlのフラスコにメ
チルエチルケトンを１００重量部仕込んだ。別に窒素雰
囲気下８０℃でメチルメタクリレートを３６．７重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを５．１重量
部、３−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシ
ロキシ)シランを５８．２重量部および１,１'−アゾビ
ス(シクロヘキサン−１−カルボニトリルを１重量部
を、メチルエチルケトン１００重量部に溶解させて得ら
れた溶液を２時間にわたり反応容器中に滴下し５時間熟
成させた。

【００７４】得られた樹脂に対して、架橋剤としてイソ
ホロンジイソシアネート／トリメチロールプロパンアダ
クト(ＩＰＤＩ／ＴＭＰ系:ＮＣＯ％＝６．１％)をＯＨ
／ＮＣＯモル比率が１／１となるように調整した後メチ
ルエチルケトンで希釈して固形比３重量％であるコート
樹脂溶液を調整した。

【００７５】コア材として焼成フェライト粉Ｆ−３００
(平均粒径:５０μm、パウダーテック社製)を用い、上記
コート樹脂溶液をコア材に対する被覆樹脂量が１．５重
量％になるようにスピラコーター(岡田精工社製)により
塗布・乾燥した。得られたキャリアを熱風循環式オーブ
ン中にて１６０℃で１時間放置して焼成した。冷却後フ
ェライト粉バルクを目開き１０６μmと７５μmのスクリ
ーンメッシュを取り付けたフルイ振とう器を用いて解砕
し、樹脂被覆キャリアを得た。

【００７６】(ポリエステル樹脂Ａ〜Ｅの製造)２リット
ルの４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガ
ス導入管、温度計、撹拌装置を取り付けマントルヒータ
ー中に設置した。フラスコにポリオキシプロピレン(２,
２)−２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ＰＯ)、ポリオキシエチレン(２,０)−２,２−ビス(４
−ヒドロキシフェニル)プロパン(ＥＯ)、フマール酸(Ｆ
Ａ)およびテレフタル酸(ＴＰＡ)を、モル比が５．０:
５．０:５．０:４．０となるように仕込み、フラスコ内
に窒素を導入しながら加熱・撹拌して反応させた。酸価
を測定しながら反応の進行を追跡し、所定の酸価に達し
た時点で反応を終了し表１に示されるポリエステル樹脂
Ａ〜Ｅを得た。

【００７７】なお酸価の測定は以下のようにして行っ
た。樹脂１０gを秤量し、トルエン５０mlに溶解した。
０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッドの
混合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０水酸
化カリウム／アルコール溶液で滴定し、Ｎ／１０水酸化
カリウム／アルコールの消費量から酸価を以下の式に従
って計算した。 酸価＝５．６１(mg)×ＫＯＨ(ml)×Ｎ／樹脂量(g)

【００７８】(ポリエステル樹脂Ｆの製造)２リットルの
４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導
入管、温度計、撹拌装置を取り付け、マントルヒーター
中に設置した。フラスコ内にポリオキシプロピレン(２,
２)−２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ＰＯ、ポリオキシエチレン(２,０)−２,２−ビス(４−
ヒドロキシフェニル)プロパン(ＥＯ)およびテレフタル
酸(ＴＰＡ)を、モル比が２．０:８．０:９．０となるよ
うに仕込み、フラスコ内に窒素を導入しながら加熱・撹
拌して反応させた。酸価を測定しながら反応の進行を追
跡し、所定の酸価に達した時点で反応を終了し表１に示
されるポリエスルテ樹脂Ｆを得た。

【００７９】得られたポリエステル樹脂Ａ〜Ｆの数平均
分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移
点（Ｔｇ）、軟化点（Ｔｍ）を以下のように測定して結
果を表１に示した。

【００８０】

【表１】

【００８１】分子量の測定 測定装置はゲルパーミエーションクロマトグラフィー
(８０７−ＩＴ型:日本分光工業社製)を使用した。カラ
ムを４０℃に保ち、キャリア溶媒としてテトラヒドロフ
ランを１kg／cm²で流しながら、試料３０mgをテトラヒ
ドロフラン２０mlに溶解した溶液０．５mlをキャリア溶
媒とともに導入し、ポリスチレン換算により分子量を求
めた。

【００８２】ガラス転移点（Ｔｇ）の測定 測定装置は示差走査熱量計(ＤＳＣ−２００:セイコー電
子社製)を使用した。試料１０mgを精密に秤量しアルミ
ニウムパンに入れ、リファレンスとしてアルミナをアル
ミニウムパンに入れたものを使用した。昇温速度３０℃
／分で常温から２００℃まで昇温した後冷却し、昇温速
度１０℃／分で２０〜１２０℃の間で測定を行なった。
この昇温過程で３０〜８０℃の範囲におけるメイン吸熱
ピークのショルダー値をガラス転移点（Ｔg）とした。

【００８３】軟化点（Ｔｍ）の測定 測定装置はフローテスター(ＣＦＴ−５００:島津製作所
社製)を使用した。試料１．０gを秤量し、この試料をダ
イ:１．０mm×１．０mmに乗せ、昇温速度:３．０℃／
分、予熱時間:１８０秒、加重:３０kg、測定温度範囲:
６０〜１４０℃の条件でフローテスター測定を行った。
試料が１／２流出したときの温度を軟化点（Ｔm）とし
た。

【００８４】(疎水性チタニアＡ製造例)平均１次粒径５
０nmのチタニア(ＳＴＴ３０；チタン工業社製)を水系中
で混合・撹拌しながら、n−ヘキシルメトキシシランを
固型分換算でチタニアの２０重量％となるように添加混
合し、乾燥・解砕して疎水化度６０％の疎水性チタニア
Ａを得た。

【００８５】(疎水性チタニアＢ製造例)平均１次粒径１
５nmのチタニア(ＭＴ１５０Ａ:テイカ社製)１００重量
部に対してジメチルポリシロキサン(２５℃における粘
度が５００センチストークス)５重量部をキシレン５０
重量部で希釈した溶液でスプレー塗布した。乾燥後、得
られたチタニアを解砕して、疎水化度６０％の疎水性チ
タニアＢを得た。

【００８６】(疎水性チタニアＣの製造例）平均１次粒
径２００ｎｍのチタニア(ＫＡ−３０:チタン工業社製)
１００重量部に対してジメチルポリシロキサン(２５℃
における粘度が５００センチストークス)２重量部をキ
シレン５０重量部で希釈した溶液でスプレー塗布した。
乾燥後、得られたチタニアを解砕して、疎水化度２０％
の疎水性チタニアＣを得た。

【００８７】（実施例１）ポリエステル樹脂Ａとシアン
顔料(Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５−３；東洋インキ
製造社製)を樹脂:顔料が７:３(重量比)になるように加
圧ニーダーに仕込み、混練した。混練物をフェザーミル
により粉砕し、顔料マスターバッチとした。

【００８８】 ・ポリエステル樹脂Ａ ９３重量部 ・上記顔料マスターバッチ １０重量部 ・荷電制御剤(サリチル酸亜鉛錯体:Ｅ−８４:オリエント化学社製) ２重量部

【００８９】以上の材料をヘンシェルミキサーで混合し
た後、混合物を２軸押出混練機で混練した。得られた混
練物を冷却した後、フェザーミルで粗粉砕、ジェットミ
ルで微粉砕し、さらに分級することにより体積平均粒径
８．０μmのトナー粒子を得た。

【００９０】得られたトナー粒子に対して外添剤として
疎水性シリカ(Ｈ１３０３；ＨＤＫ社製)０．４重量％お
よび疎水性チタニア（平均１次粒径１５nm、疎水化度６
５％）(ＳＴＴ３０Ａ；チタン工業社製)０．６重量％を
ヘンシェルミキサーにより添加混合処理を行いシアント
ナー１を得た。

【００９１】得られたシアントナー１を６重量部と上記
樹脂被覆キャリア９４重量部を混合し、現像剤とした。
この現像剤をフルカラー複写機ＣＦ７０(ミノルタ社製)
を用いて、現像バイアスとして印加する直流成分として
４００Ｖ、交流成分として周波数が５ＫＨz、ピークツ
ウピーク電圧が２ＫＶで重畳して画像を形成し評価し
た。

【００９２】評価は透光性、耐熱保管性、かぶり、粒状
性、現像性、キャリアカブリについて以下のように行っ
た。 (透光性)ＯＨＰフィルム上にベタ画像を形成し、オーバ
ーヘッドプロジェクターで投影した場合の色の鮮やかさ
を目視により評価した。色再現性に優れているものを
○、実用上使用可能であるものを△、彩度の劣るものを
×とした。

【００９３】(耐熱保管性)トナー５gをガラスビンに入
れ、５０℃の環境下に２４時間置いたとき、トナー凝集
の生じたものを×、僅かに生じたもの実用上問題のない
ものを△、トナー凝集のみられないものを○とした。

【００９４】(かぶり)上記複写機を用いて形成した画像
を目視により評価し、画像にかぶりがほとんど発生しな
かったものを○、かぶりが若干生じているものの実用上
問題のないものを△、かぶりが多く実用上問題のあるも
のを×とした。

【００９５】(画像の粒状性)上記複写機を用いて形成し
たハーフ画像を目視により評価し、ハーフ画像が完全に
再現されており滑らかなものを○、ハーフ画像の再現性
が不十分であり画像にざらつき(がさつき)のあるものを
×、若干ざらつきがあるものの実用上問題のないものを
△とした。

【００９６】(現像性)上記複写機を用いて１０℃１５％
の環境下における紙上の付着量が０．７mg／cm²以上で
あるものを○、０．５mg／cm²以上０．７mg／cm²未満で
あるものを△、０．５mg／cm²未満のものを×とした。

【００９７】(キャリアかぶり)上記複写機を用いて形成
したハーフ画像を目視により評価し、Ａ４紙上に現像さ
れたキャリアの個数を数え、５個以下のものを○、１０
個以上５個未満のものを△、１０個を越えるものを×と
した。以上の結果を下記表３に示した。

【００９８】（実施例２）ポリエステル樹脂Ａに代えて
ポリエステル樹脂Ｂを使用する以外はシアントナーの製
造と同様にしてシアントナー２を得た。得られたシアン
トナー２を用いて実施例１と同じ設定条件の複写機を用
い実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３に示
した。

【００９９】（実施例３）ポリエステル樹脂Ａに代えて
ポリエステル樹脂Ｃを、シアン顔料(Ｃ．Ｉ．ビグメン
トブルー１５−３:東洋インキ製造社製)をマゼンタ顔料
(Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４；大日本インキ化学
工業社製)に代えて使用する以外はシアントナー１の製
造と同様にしてマゼンタトナー１を得た。得られたマゼ
ンタトナー１を用いて実施例１と同じ設定条件の複写機
を用い実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３
に示した。

【０１００】（実施例４）疎水性チタニア(ＳＴＴ３０
Ａ；チタン工業社製)０．６重量％に代えてチタニアＡ
０．９重量％を使用する以外はシアントナー１の製造と
同様にしてシアントナー３を得た。得られたシアントナ
ー３を用いて実施例１と同じ設定条件の複写機を用い実
施例１と同様にして評価を行った。結果を表３に示し
た。

【０１０１】（実施例５）シアントナー１を用い、交流
成分として周波数が２．５ＫＨｚ、ピークツウピーク電
圧が１ＫＶとした以外実施例１と同様にして画像を形成
し、評価を行った。結果を表３に示した。

【０１０２】（実施例６）シアントナー１を用い、交流
成分として周波数が６ＫＨｚ、ピークツウピーク電圧が
３ＫＶとした以外実施例１と同様にして画像を形成し、
評価を行った。結果を表３に示した。

【０１０３】（比較例１）ポリエステル樹脂Ａに代えて
ポリエステル樹脂Ｄを、疎水性チタニア(ＳＴＴ３０
Ａ；チタン工業社製)０．６重量％に代えてチタニアＢ
１．０重量％を使用する以外はシアントナー１の製造と
同様にしてシアントナー４を得た。得られたシアントナ
ー４を用いて実施例１と同じ設定条件の複写機を用い実
施例１と同様にして評価を行った。結果を表３に示し
た。

【０１０４】（比較例２）ポリエステル樹脂Ａに代えて
ポリエステル樹脂Ｅを、疎水性チタニア(ＳＴＴ３０
Ａ；チタン工業社製)０．６重量％に代えてチタニアＢ
１．０重量％を使用する以外はシアントナー１の製造と
同様にしてシアントナー５を得た。得られたシアントナ
ー５を用いて実施例１と同じ設定条件の複写機を用い実
施例１と同様にして評価を行った。結果を表３に示し
た。

【０１０５】（比較例３）ポリエステル樹脂Ａに代えて
ポリエステル樹脂Ｆを、疎水性チタニア(ＳＴＴ３０
Ａ；チタン工業社製)０．６重量％に代えてチタニアＢ
１．０重量％を使用する以外はシアントナー１の製造と
同様にしてシアントナー６を得た。得られたシアントナ
ー６を用いて実施例１と同じ設定条件の複写機を用い実
施例１と同様にして評価を行った。結果を表３に示し
た。

【０１０６】（比較例４）疎水性シリカ(Ｈ１３０３:Ｈ
ＤＫ社製)０．４重量％および疎水性チタニア(ＳＴＴ３
０Ａ:チタン工業社製)０．６重量％に代えてチタニアＣ
のみを１．０重量％を使用する以外はシアントナー１の
製造と同様にしてシアントナー７を得た。得られたシア
ントナー７を用いて実施例１と同じ設定条件の複写機を
用い実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３に
示した。

【０１０７】（比較例５）疎水性シリカ(Ｈ１３０３:Ｈ
ＤＫ社製)０．４重量％および疎水性チタニア(ＳＴＴ３
０Ａ:チタン工業社製)０．６重量％に代えてチタニアＡ
のみを１．０重量％を使用する以外はシアントナー２の
製造と同様にしてシアントナー８を得た。得られたシア
ントナー８を用いて交流成分を印加しなかった以外は実
施例２と同じ設定条件で画像を形成し実施例２と同様に
して評価を行った。結果を表３に示した。

【０１０８】（比較例６）シアントナー８を用いて交流
成分として周波数が１．５ＫＨｚ、ピークツウピーク電
圧が２ＫＶとした以外実施例１と同様にして画像を形成
し、評価を行った。結果を表３に示した。

【０１０９】（比較例７）シアントナー８を用いて交流
成分として周波数が８ＫＨｚ、ピークツウピーク電圧が
２ＫＶとした以外実施例２と同様にして画像を形成し、
評価を行った。結果を表３に示した。

【０１１０】（比較例８）シアントナー８を用いて交流
成分として周波数が５ＫＨｚ、ピークツウピーク電圧が
０．５ＫＶとした以外実施例２と同様にして画像を形成
し、評価を行った。結果を表３に示した。

【０１１１】（比較例９）シアントナー８を用いて交流
成分として周波数が５ＫＨｚ、ピークツウピーク電圧が
０．５ＫＶとした以外実施例２と同様にして画像を形成
し、評価を行った。結果を表３に示した。

【０１１２】実施例１〜６および比較例１〜９において
使用した樹脂の種類、チタニアの量（重量％）、シリカ
（重量％）、周波数（ＫＨｚ）およびピークツウピーク
電圧（ＫＶ）を下記表２にまとめた。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【発明の効果】本発明のフルカラー用現像剤は環境安定
性および耐スペント性に優れ、トナー帯電量の変動幅が
小さく、交流および直流バイアスを重畳した現像方法に
適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 15/09 Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５２ (72)発明者 前田 治 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 戸田 邦夫 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 出水 一郎 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シアン現像剤、マゼンタ現像剤、イエロ
   ー現像剤およびブラック現像剤から選択される現像剤を
   使用して、静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、
   周波数２０００〜７０００Ｈz、ピーク・トゥ・ピーク
   電圧が１０００〜３０００Ｖの交流成分および直流成分
   を重畳した現像バイアスの下で現像することにより、所
   定の色毎にトナー像を形成する工程を含むフルカラー画
   像形成方法に使用されるフルカラー用現像剤であって、
   前記各現像剤が、酸価１〜３０mgＫＯＨ／g、Ｍn３００
   ０〜６０００、Ｍw／Ｍn２〜６、ガラス転移点５０〜７
   ０℃及び軟化点９０〜１１０℃であるポリエステル樹脂
   と着色剤とからなる着色樹脂粒子に、平均１次粒径１０
   〜９０nmで疎水化剤により疎水化処理されたアナターゼ
   型チタニアを外添してなるトナーと、磁性芯粒子をオル
   ガノポリシロキサンを含む単量体を重合してなる樹脂で
   被覆したキャリアとからなることを特徴とするフルカラ
   ー用現像剤。
2. 【請求項２】 シアン現像剤、マゼンタ現像剤、イエロ
   ー現像剤およびブラック現像剤を使用したフルカラー画
   像形成方法における静電潜像現像方法において、内部に
   磁石体を有しており静電潜像担持体に対向配置された非
   磁性の現像剤担持体に、酸価１〜３０mgＫＯＨ／g、Ｍn
   ３０００〜６０００、Ｍw／Ｍn２〜６、ガラス転移点５
   ０〜７０℃及び軟化点９０〜１１０℃であるポリエステ
   ル樹脂と着色剤とからなる着色樹脂粒子に、平均１次粒
   径１０〜９０nmで疎水化剤により疎水化処理されたアナ
   ターゼ型チタニアを外添してなるトナーと、磁性芯粒子
   をオルガノポリシロキサンを含む単量体を重合してなる
   樹脂で被覆したキャリアとからなる現像剤を供給する工
   程、前記現像剤担持体表面に担持された前記現像剤を現
   像領域に搬送する工程、現像領域において静電潜像担持
   体上に形成された静電潜像を、周波数２０００〜７００
   ０Ｈz、ピーク・トゥ・ピーク電圧が１０００〜３００
   ０Ｖの交流成分および直流成分が重畳した現像バイアス
   の下で前記現像剤を用いて現像する工程からなる静電潜
   像現像方法。