JP3407526B2

JP3407526B2 - 静電潜像現像用黒色トナー

Info

Publication number: JP3407526B2
Application number: JP03196396A
Authority: JP
Inventors: 雅之葉木; 順一玉置; 健新井; 洋幸福田
Original assignee: ミノルタ株式会社
Priority date: 1996-02-20
Filing date: 1996-02-20
Publication date: 2003-05-19
Anticipated expiration: 2016-02-20
Also published as: US5759728A; JPH09230620A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像現像用の
黒色トナーに関し、特にフルカラー静電式複写機やフル
カラーレーザービームプリンター等のフルカラー画像形
成装置に好適に使用される黒色トナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、感光体等の静電潜像担持体上
に形成された静電潜像をトナーを用いて現像し、このト
ナー像を記録紙等の記録部材上に転写して画像形成を行
う複写機、プリンター、ファクシミリ等の画像形成装置
が幅広く用いられており、近年複数色のカラ−トナ−を
重ね合わせることにより多色画像を再現するフルカラ−
画像形成装置が採用されるに至っている。

【０００３】このようなフルカラー画像形成装置用の黒
色トナーの着色剤としては、シアン顔料、マゼンタ顔料
およびイエロ−顔料を混合して用いるものやカーボンブ
ラック等が知られているが、着色剤としてカーボンブラ
ックを使用する場合には、その添加量を通常の白黒画像
用の黒色トナーに比べて低くする必要がある。これは黒
色トナーおよびカラートナーを略同じ帯電量に帯電させ
て使用するフルカラー画像形成装置においては、カーボ
ンブラックが導電性の材料であるため多量に添加する
と、シアン等のカラートナーとの帯電特性の違いが大き
くなり、各色のトナーの帯電量を揃えることが困難にな
るためである。また、面積階調を行うフルカラー画像形
成装置においては、カーボンブラックの添加量が多いと
画像の高濃度領域でトナー付着量が増加してもトナー像
の光学濃度が飽和して変化しなくなり面積階調が十分に
できなくなるためである。さらに、レーザー強度階調を
行うフルカラー画像形成装置においては、カーボンブラ
ックの添加量が多いと低濃度から高濃度までのリニアな
階調再現が損なわれ大きな問題となるためである。

【０００４】ところが、上述した観点からカーボンブラ
ックの添加量を減少させると、カーボンブラック自体が
有する赤みがかった色味の影響が強くなり、このトナー
を用いて得られた黒色画像が赤みを帯びてしまい良好な
黒色の再現ができないという問題が生じてしまう。この
問題を解決するためには青系の着色剤を添加することが
考えられるが、他のトナーとの荷電性の調整の問題やコ
ストの上昇等の問題があるため好ましくない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題を解決した静電潜像現像用黒色トナーを提供すること
を目的とする。

【０００６】即ち、本発明は、良好な黒色画像の再現が
できるフルカラー画像形成装置用黒色トナーを提供する
ことを目的とする。

【０００７】また、本発明は、バインダー樹脂に対する
分散性に優れており画像カブリのないフルカラー画像形
成装置用黒色トナーを提供することを目的とする。

【０００８】

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、マゼンタトナ
ー、シアントナー、イエロートナーおよび黒色トナーを
用いて多色画像を再現するフルカラー画像形成装置に使
用され、キャリアと混合して２成分現像剤として使用さ
れる静電潜像現像用黒色トナーにおいて、カーボンブラ
ックの含有量がバインダー樹脂100重量部に対して3〜5
重量部であり、バインダー樹脂中に分散されたカーボン
ブラックの平均１次粒径が15〜35nm、平均１次粒径±5n
mの範囲に存在する１次粒子が15〜40個数％、平均１次
粒径±15nmの範囲に存在する１次粒子が45〜75個数％、
且つ平均１次粒径＋15nm〜平均１次粒径＋45nmの範囲に
存在する１次粒子が15〜35個数％であり、前記キャリア
がオルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合
樹脂またはポリエステル系樹脂を用いた樹脂コートキャ
リアおよび結着樹脂としてポリエステル系樹脂を用いた
バインダー型キャリアから選択されることを特徴とする
静電潜像現像用黒色トナーに関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明は、トナー中に分散されて
いるカーボンブラックが所定の粒径分布を有することに
よって、具体的にはトナー中に分散されたカーボンブラ
ックの平均１次粒径が小さく且つブロードな粒径分布を
有することによって、黒色再現性に優れた黒色トナーが
得られることを見出したものである。

【００１１】本発明の黒色トナーは、バインダー樹脂中
に分散されたカーボンブラックの平均１次粒径が１５〜
３５ｎｍ、好ましくは２０〜３０ｎｍ、平均１次粒径±
５ｎｍの範囲に存在する１次粒子が１５〜４０個数％、
好ましくは２０〜３５個数％、平均１次粒径±１５ｎｍ
の範囲に存在する１次粒子が４５〜７５個数％、好まし
くは５０〜７０個数％、且つ平均１次粒径＋１５ｎｍ〜
平均１次粒径＋４５ｎｍの範囲に存在する１次粒子が１
５〜３５個数％、好ましくは１５〜３０個数％である分
散粒径分布を有する。さらに好ましくは平均１次粒径＋
２５ｎｍ〜平均１次粒径＋５５ｎｍの範囲に存在する１
次粒子が５〜３０個数％、好ましくは１０〜２５個数％
であるカーボンブラックの分散粒径分布を有する。この
ような分散粒径分布とすることにより、カーボンブラッ
クの平均粒径が小さいにもかかわらず得られた黒色画像
が赤みを帯びる問題を解決することができる。

【００１２】本発明において、バインダー樹脂中に分散
されたカーボンブラックの平均１次粒径並びに粒径分布
については、トナー粒子をミクロトームで切断した断面
を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより測
定した。

【００１３】本発明において、トナー中に分散されたカ
ーボンブラックの粒径分布を上述した範囲に調整するた
めには、上述した粒径分布を有するカーボンブラックを
使用することが好ましく、例えば市販されている＃２６
０（三菱化学社製）等を使用したり、あるいは異なる平
均１次粒径を有する複数種類のカーボンブラックを組み
合わせて調整したりすることができる。

【００１４】さらに、本発明の黒色トナーに使用するカ
ーボンブラックは、平均１次粒径が１５〜３５ｎｍ、好
ましくは２０〜３０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が５０〜９０
ｍ²／ｇ、好ましくは５５〜８５ｍ²／ｇ、ＤＢＰ（ジブ
チルフタレート）吸油量が５０〜９０ｍｌ／１００ｇ、
好ましくは６０〜８０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブ
ラックを使用することが好ましい。

【００１５】本発明においては、平均１次粒径が１５〜
３５ｎｍである小粒径のカーボンブラックを安全性の観
点から使用しており、３５ｎｍより大きい場合は黒色画
像の赤み改善には有効であるが、カーボンブラックの副
生成物として有害なＰＨＡ（多環芳香族系炭化水素）が
混入する確率が高くなり、また着色力が低下し画像濃度
が低下する傾向があるため好ましくない。１５ｎｍより
小さい場合はバインダー樹脂に対する分散性が悪くな
り、トナーの帯電性に悪影響を及ぼすばかりでなく赤味
の黒色画像となるため好ましくない。また、上述した平
均１次粒径、比表面積および吸油量を有することにより
バインダー樹脂に対するぬれ性等が向上し分散性が向上
しているものと考えられる。また、上記カーボンブラッ
クとしては、そのｐＨが７．０〜９．０のものが好まし
く使用される。

【００１６】本発明の静電潜像現像用黒色トナーを白黒
画像用の画像形成装置に使用する場合には、上記カーボ
ンブラックをバインダー樹脂１００重量部に対して２〜
２０重量部、好ましくは３〜１５重量部含有させて使用
する。含有量が２重量部より少ないと十分な黒色再現性
や隠蔽力が得られなくなり、２０重量部より多いとバイ
ンダー樹脂中の分散性が悪くなって帯電の不均一が生じ
たり、帯電量の減衰が生じてカブリが発生しやすくな
る。

【００１７】また、本発明の黒色トナーをフルカラー用
画像形成装置に使用する場合には、上記カーボンブラッ
クをバインダー樹脂100重量部に対して3〜5重量部含有
させて使用する。含有量が2重量部より少ないと十分な
黒色再現性や隠蔽力が得られなくなり、7重量部より多
いと上述した問題が生じるためである。

【００１８】本発明の黒色トナーに用いるバインダ−樹
脂としては、公知のものを使用することができ、例えば
スチレン系樹脂、メチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等
のアクリル系樹脂、スチレンーアクリル共重合樹脂、ポ
リエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂オ
レフィン系樹脂、アミド系樹脂等を挙げることができ、
これらを単独であるいは混合して使用することができ
る。カラートナーのバインダ−樹脂としては、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂またはスチレン−アクリル
共重合樹脂を使用することが好ましいため、フルカラー
用黒色トナーとして使用する場合にはカラートナーと同
様の樹脂を用いることが好ましい。

【００１９】本発明のトナ−には上記バインダー樹脂や
カーボンブラック以外に、荷電制御剤、磁性粉、ワック
ス等の所望の添加剤を添加してもよい。

【００２０】荷電制御剤としては、公知のものを使用す
ることができ特に限定されないが、例えばサリチル酸誘
導体の亜鉛錯体等のサリチル酸金属錯体化合物、カリッ
クスアレン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素４級
アンモニウム塩系化合物等の荷電制御剤を使用すること
が好ましい。上記サリチル酸金属錯体としては例えば特
開昭５３−１２７７２６号公報、特開昭６２−１４５２
５５号公報等に記載のものが、カリックスアレン系化合
物としては例えば特開平２−２０１３７８号公報等に記
載のものが、有機ホウ素化合物としては例えば特開平２
−２２１９６７号公報等に記載のものが、また含フッ素
４級アンモニウム塩系化合物としては例えば特開平３−
１１６２号公報等に記載のものが使用可能である。荷電
制御剤はトナー中に内添してもトナー表面に外添しても
よい。このような荷電制御剤を添加する場合は、バイン
ダー樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５．０重量部使用することが好まし
い。

【００２１】ワックスとしては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の合成ワックス、カルナバワックス、サゾー
ルワックス等の天然ワックス等が使用可能であり、これ
らの添加は耐オフセット性の向上、転写性の向上に寄与
する。ワックスを添加する場合には、バインダー樹脂１
００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１
〜６重量部使用することが好ましい。

【００２２】本発明のトナーにおいては、トナ−の流動
性を向上させる観点から後処理剤をトナーに混合添加し
て使用することが好ましい。

【００２３】このような後処理剤としては、例えば、シ
リカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコニウム
等を単独であるいは２種以上混合して使用可能である。

【００２４】上記後処理剤は環境安定性の観点から疎水
化処理されていることが好ましく、疎水化剤としてはシ
ラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコアルミ
ネート系等の各種のカップリング剤およびシリコーンオ
イル等が用いられる。

【００２５】上記後処理剤としては、疎水性シリカと疎
水性チタニア、または疎水性シリカと疎水性アルミナを
組み合わせて使用することが、流動性、帯電の環境安定
性等の観点から好ましい。後処理剤の添加量は、トナ−
に対して０．２〜３．０重量％添加することが好まし
い。

【００２６】そして、本発明のトナーは、体積平均粒径
を５〜１０μｍ、好ましくは６〜９μｍに調整すること
が画像の高精細再現性の観点から好ましい。

【００２７】本発明の黒色トナーは、キャリアと混合し
て用いる２成分現像剤用トナーとして、またキャリアを
使用しない１成分現像剤用トナーとして使用可能であ
る。

【００２８】本発明のトナーと組み合わせて使用するキ
ャリアとしては、従来より二成分現像剤用のキャリアと
して公知のものを使用することができ、例えば、鉄やフ
ェライト等の磁性体粒子からなるキャリア、このような
磁性体粒子を樹脂で被覆してなる樹脂コートキャリア、
あるいは磁性体微粉末を結着樹脂中に分散して成るバイ
ンダ−型キャリア等を使用することができる。これらの
キャリアの中でも、被覆樹脂としてオルガノポリシロキ
サンとビニル系単量体との共重合樹脂（グラフト樹脂）
またはポリエステル系樹脂を用いた樹脂コートキャリ
ア、あるいは結着樹脂としてポリエステル系樹脂を用い
たバインダー型キャリアを使用することがトナ−スペン
ト等の観点から好ましく、特にオルガノポリシロキサン
とビニル系単量体との共重合樹脂にイソシアネ−トを反
応させて得られた樹脂で被覆したキャリアが、耐久性、
耐環境安定性および耐スペント性の観点から好ましい。
また、キャリアの体積平均粒径は20〜60μmのものを使
用することが高画質の確保とキャリアかぶり防止の観点
から好ましい。

【００２９】本発明の黒色トナーを適用可能なフルカラ
−画像形成装置としては、静電潜像の形成をレーザービ
ーム光学系や光シャッタ光学系等のデジタル書き込みに
より一様に帯電された感光体上にドット単位で行い、ト
ナーとしてマゼンタトナ−、シアントナ−、イエロ−ト
ナ−および黒色トナ−を使用するデジタルフルカラー画
像形成装置が好ましい。また、その具体的な画像形成方
法としては、感光体上に所定の色に対応する静電潜像を
形成する工程、この潜像を対応する所定のトナーで現像
する工程およびこのトナー像を中間転写体上に転写する
工程の各工程を各色に対して順次行った後、中間転写体
上に重ね合わされたトナ−像を記録紙上に転写し定着す
る方法、あるいは感光体上に所定の色に対応する静電潜
像を形成する工程、この潜像を対応する所定のトナーで
現像する工程およびこのトナー像を中間転写体上に保持
された記録紙に転写する工程の各工程を各色に対して順
次行った後、記録紙上に重ね合わされたトナー像を定着
する方法、あるいは感光体上に所定の色に対応する静電
潜像を形成する工程、この潜像を対応する所定のトナー
で現像する工程の各工程を各色に対して順次行い感光体
上に重ね合わされたトナー像を記録紙に転写し定着する
方法等が挙げられる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて具体的
に説明するが、これに限定されるものではない。

【００３１】（ポリエステル樹脂Ａの製造）２リットル
の４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス
導入管、温度計、撹拌装置を取り付け、マントルヒータ
ー中に設置し、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（Ｐ
Ｏ）、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＥＯ）、フマ−
ル酸（ＦＡ）およびテレフタル酸（ＴＰＡ）を、モル比
が５：５：５：４となるように仕込み、フラスコ内に窒
素を導入しながら加熱・撹拌して反応させた。酸価を測
定しながら反応の進行を追跡し、所定の酸価に達した時
点で反応を終了し、数平均分子量が４８００、重量平均
分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが４．
０、ガラス転移点が５８℃、軟化点が１００℃のポリエ
ステル樹脂Ａを得た。

【００３２】上記ＭｗおよびＭｎについてはゲルパーミ
エーションクロマトグラフィ−（８０７−ＩＴ型：日本
分光工業社製）を用いて測定を行い、カラムを４０℃に
保ち、キャリア溶媒としてテトラヒドロフランを１ｋｇ
／ｃｍ³で流し、測定する試料３０ｍｇをテトラヒドロ
フラン２０ｍｌに溶解し、この溶液０．５ｍｇを上記キ
ャリア溶媒と共に導入して、ポリスチレン換算により求
めた。

【００３３】ガラス転移点については示差走査熱量計
（ＤＳＣ−２００：セイコー電子社製）を用い、試料１
０ｍｇについて、リファレンスとしてアルミナを使用
し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行い、メイン吸収
ピークのショルダー値をＴｇとした。

【００３４】軟化点については、フローテスター（ＣＦ
Ｔ−５００：島津製作所社製）を用い、試料１．０ｇに
ついて、１．０ｍｍ×１．０ｍｍのダイを使用し、昇温
速度３．０℃／ｍｉｎ、予熱時間１８０秒、加重３０ｋ
ｇ、測定温度範囲６０〜１４０℃の条件で測定を行い、
試料が１／２流出したときの温度をＴｍとした。

【００３５】（ポリエステル樹脂Ｂの製造）２リットル
の４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス
導入管、温度計、撹拌装置を取り付け、マントルヒータ
ー中に設置し、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７３５
ｇ、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン２９２．５ｇ、テレフ
タル酸４４８．２ｇ、トリメリット酸２２ｇを仕込み、
フラスコ内に窒素を導入しながら２２０℃で撹拌しなが
ら反応させた。酸価を測定しながら反応の進行を追跡
し、所定の酸価に達した時点で反応を終了し軟化点が１
０８．３℃のポリエステル樹脂Ｂ１を得た。

【００３６】次にポリオキシプロピレン（２，２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７３
５ｇ、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２９２．５ｇ、テ
レフタル酸２４９ｇ、コハク酸１７７ｇ、トリメリット
酸２２ｇを用いる以外は上記ポリエステル樹脂Ｂ１の製
造と同様にして、軟化点が１５２．５℃のポリエステル
樹脂Ｂ２を得た。

【００３７】上記ポリエステル樹脂Ｂ１を６５重量部、
上記ポリエステル樹脂Ｂ２を３５重量部混合することに
よりポリエステル樹脂Ｂを得た。

【００３８】（実施例１）上記ポリエステル樹脂Ａ１０
０重量部、カーボンブラック（平均１次粒径２４ｎｍ、
ＢＥＴ比表面積７０ｍ²／ｇ、吸油量７３ｍｌ／１００
ｇ、ｐＨ８、＃２６０、三菱化学社製）３重量部、荷電
制御剤（サリチル酸亜鉛錯体：Ｅ−８４：オリエント化
学工業社製）２重量部を９リットルのヘンシェルミキサ
ーで３０００ｒｐｍで４分間混合した後、混合物を２軸
押出混練機でスクリュ−回転数１５０ｒｐｍ、バレル設
定温度１２０℃で混練した。得られた混練物を冷却した
後、フェザーミルで２ｍｍに粗粉砕し、Ｉ−ＤＳ−２型
ジェットミルで微粉砕し、さらにＤＳ−２型気流分級機
により分級して体積平均粒径８．０μｍのトナー粒子を
得た。

【００３９】このトナー粒子をミクロトームで切断した
断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したところ、
トナー粒子中に分散されたカーボンブラックの平均１次
粒径は２５ｎｍ、平均１次粒径±５ｎｍの範囲に存在す
る１次粒子は２４．８個数％、平均１次粒径±１５ｎｍ
の範囲に存在する１次粒子は６１．１個数％、平均１次
粒径＋１５ｎｍ〜平均１次粒径＋４５ｎｍの範囲に存在
する１次粒子は２０．２個数％、平均１次粒径＋２５ｎ
ｍ〜平均１次粒径＋５５ｎｍの範囲に存在する１次粒子
は１４．４個数％であった。

【００４０】得られたトナー粒子に対して外添剤として
疎水性シリカ（Ｈ２０００：：ヘキスト社製）０．４重
量％および疎水性チタニア微粒子（ＳＴＴ３０Ａ：チタ
ン工業社製）０．６重量％をヘンシェルミキサーにより
混合添加して後処理を行いトナー１を得た。

【００４１】（実施例２）実施例１において、カーボン
ブラックの添加量を５重量部にすること以外は同様にし
てトナー粒子を得た。このトナー粒子中に分散されたカ
ーボンブラックの平均１次粒径並びに１次粒子の分布は
実施例１のトナー粒子と略同様であった。このトナー粒
子に対して実施例１と同様にして後処理を行いトナー２
を得た。

【００４２】（比較例１）実施例１において、カーボン
ブラックをｍｏｇｕｌＬ（平均１次粒径２４ｎｍ、ＢＥ
Ｔ比表面積１３８ｍ²／ｇ、吸油量６０ｍｌ／１００
ｇ、ｐＨ２．５、キャボット社製）にすること以外は同
様にしてトナー粒子を得た。このトナー粒子中に分散さ
れたカーボンブラックの平均１次粒径は２５ｎｍ、平均
１次粒径±５ｎｍの範囲に存在する１次粒子は４８．１
個数％、平均１次粒径±１５ｎｍの範囲に存在する１次
粒子は８９．８個数％、平均１次粒径＋１５ｎｍ〜平均
１次粒径＋４５ｎｍの範囲に存在する１次粒子は１０．
３個数％、平均１次粒径＋２５ｎｍ〜平均１次粒径＋５
５ｎｍの範囲に存在する１次粒子は１．０個数％であっ
た。

【００４３】このトナー粒子に対して実施例１と同様に
して後処理を行いトナー３を得た。

【００４４】（比較例２）実施例１において、カーボン
ブラックを＃２５（平均１次粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ比表
面積５５ｍ²／ｇ、吸油量７０ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ
８、三菱化学社製）にすること以外は同様にしてトナー
粒子を得た。このトナー粒子中に分散されたカーボンブ
ラックの平均１次粒径は４１ｎｍ、平均１次粒径±５ｎ
ｍの範囲に存在する１次粒子は３３．０個数％、平均１
次粒径±１５ｎｍの範囲に存在する１次粒子は７６．３
個数％、平均１次粒径＋１５ｎｍ〜平均１次粒径＋４５
ｎｍの範囲に存在する１次粒子は１３．３個数％、平均
１次粒径＋２５ｎｍ〜平均１次粒径＋５５ｎｍの範囲に
存在する１次粒子は７．２個数％であった。

【００４５】このトナー粒子に対して実施例１と同様に
して後処理を行いトナー４を得た。

【００４６】（比較例３）実施例１において、カーボン
ブラックの添加量を１重量部にすること以外は同様にし
てトナー粒子を得た。このトナー粒子中に分散されたカ
ーボンブラックの平均１次粒径並びに１次粒子の分布は
実施例１のトナー粒子と略同様であった。このトナー粒
子に対して実施例１と同様にして後処理を行いトナー５
を得た。

【００４７】（比較例４）実施例１において、カーボン
ブラックの添加量を８重量部にすること以外は同様にし
てトナー粒子を得た。このトナー粒子中に分散されたカ
ーボンブラックの平均１次粒径並びに１次粒子の分布は
実施例１のトナー粒子と略同様であった。このトナー粒
子に対して実施例１と同様にして後処理を行いトナー６
を得た。

【００４８】（実施例３）上記ポリエステル樹脂Ｂ１０
０重量部、酸化型ポリプロピレン（ビスコ−ルＴＳ−２
００：三洋化成工業社製）３重量部、負荷電制御剤（ボ
ントロンＳ−３４：オリエント化学工業社製）５重量
部、カーボンブラック（＃２６０：三菱化学社製）１０
重量部をヘンシェルミキサ−で充分混合し、二軸押出混
練機で溶融混練後、冷却しその後、ハンマ−ミルで粗粉
砕し、ジェット粉砕機で微粉砕した。その後分級ロ−タ
型分級機（１００／４ＡＴＰ：ホソカワミクロン社製）
で微粉分級を行い、体積平均粒径８．６μｍのトナ−粒
子を得た。このトナー粒子中に分散されたカーボンブラ
ックの平均１次粒径並びに１次粒子の分布は実施例１の
トナー粒子と略同様であった。

【００４９】このトナ−粒子に疎水性シリカ（Ｈ２００
０：日本アエロジル社製）０．４重量％および導電性酸
化チタン（ＥＣ３００：チタン工業社製）０．２重量％
を加えて混合して後処理を行いトナー７を得た。

【００５０】（キャリア製造例１）撹拌器、コンデンサ
ー、温度計、窒素導入管、滴下装置を備えた容量５００
ｍｌのフラスコにメチルエチルケトンを１００重量部仕
込んだ。別に窒素雰囲気下８０℃でメチルメタクリレ−
トを３６．７重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
−トを５．１重量部、３−メタクリロキシプロピルトリ
ス（トリメチルシロキシ）シランを５８．２重量部およ
び１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニ
トリルを１重量部を、メチルエチルケトン１００重量部
に溶解させて得られた溶液を２時間にわたり反応容器中
に滴下し５時間熟成させた。

【００５１】得られた樹脂に対して、架橋剤としてイソ
ホロンジイソシアネ−ト／トリメチロ−ルプロパンアダ
クト（ＩＰＤＩ／ＴＭＰ系：ＮＣＯ％＝６．１％）をＯ
Ｈ／ＮＣＯモル比率が１／１となるように調整した後メ
チルエチルケトンで希釈して固形比３重量％であるコー
ト樹脂溶液を調整した。

【００５２】コア材として焼成フェライト粉Ｆ−３００
（平均粒径：５０μｍ、パウダ−テック社製）を用い、
上記コート樹脂溶液をコア材に対する被覆樹脂量が１．
５重量％になるようにスピラコ−タ−（岡田精工社製）
により塗布・乾燥した。得られたキャリアを熱風循環式
オーブン中にて１６０℃で１時間放置して焼成した。冷
却後フェライト粉バルクを目開き１０６μｍと７５μｍ
のスクリーンメッシュを取り付けたフルイ振とう器を用
いて解砕し、樹脂被覆キャリア１を得た。

【００５３】（キャリア製造例２）数平均分子量５００
０、重量平均分子量１１５０００、ガラス転移点６７
℃、軟化点１２３℃のポリエステル樹脂１００重量部、
フェライト微粒子（ＭＦＰ−２、ＴＤＫ社製）５００重
量部、シリカ（アエロジル＃２００、日本アエロジル社
製）３重量部をヘンシェルミキサーで十分混合した後、
二軸押出混練機にて溶融混練後、冷却し、粗粉砕した
後、ジェットミルで微粉砕し、さらに、風力分級機を用
いて分級して平均粒径６０μｍのキャリア２を得た。

【００５４】（画像濃度）上記トナー１〜６と上記キャ
リア１とをトナー混合比が７重量％となるように混合し
て現像剤を調整した。この現像剤について、レーザー強
度変調階調方式のデジタルフルカラー複写機（ＣＦ８
０：ミノルタ社製）改造機を用いて階調パターンを複写
し、トナー付着量が０．１〜０．７ｍｇ／ｃｍ²となる
ようにＣＦ８０純正紙上に画像を形成した。最大付着量
である０．７ｍｇ／ｃｍ²の画像部の画像濃度をマクベ
ス反射濃度計ＲＤ−９００により測定した。最大付着量
における画像濃度が１．２であるものを最適値とし、以
下の通り評価した。画像濃度が１．４以上のものは画像
濃度の付着量による制御が不安定になるため×、１．３
以上１．４未満のものを△、１．２以上１．３未満のも
のを○、１．１以上１．２未満のものを△、１．１未満
のものは画像濃度不足となるため×とした。結果を表１
に示す。

【００５５】（黒色画像の最大彩度）上記画像濃度の評
価と同様にして画像を形成した。付着量の異なる各階調
パターンの彩度を分光測色計ＣＭ−２０００（ミノルタ
社製）により、Ｌ*ａ*ｂ*座標空間として測定した。

【００５６】

【数１】

【００５７】得られた各階調パターンの彩度の中で最も
彩度の大きい値を最大彩度とし、最大彩度が２．０未満
のものを◎、２．０以上３．０未満のものを○、３．０
以上４．０未満のものを△、４．０以上のものを×とし
て評価した。△以上が実用可能であるが若干赤みがかっ
た画像となるため、○以上であることが好ましい。結果
を表１に示す。

【００５８】（カブリ）上記画像濃度の評価と同様にし
て画像を形成した。得られた画像を目視により評価し、
画像周辺にカブリが発生しなかったものを○、カブリが
若干生じているものの実用上問題のないものを△、カブ
リが多く実用上問題のあるものを×とした。結果を表１
に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】また、上記トナー７と上記キャリア２とを
トナー混合比が５重量％となるように混合して現像剤を
調整した。この現像剤についてモノクロデジタル複写機
Ｄｉ−３０（ミノルタ社製）を用いて画出し評価したと
ころ、画像にカブリがなく、画像濃度１．４の黒色度に
優れた画像が得られた。

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、良好な黒色画像を提供
することができる。また、本発明によれば、フルカラー
画像形成装置において階調再現性等の画像品質に優れた
黒色画像を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者福田洋幸大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (56)参考文献特開平９−160296（ＪＰ，Ａ) 特開平９−211881（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/09 G03G 9/10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】マゼンタトナー、シアントナー、イエロ
ートナーおよび黒色トナーを用いて多色画像を再現する
フルカラー画像形成装置に使用され、キャリアと混合し
て２成分現像剤として使用される静電潜像現像用黒色ト
ナーにおいて、カーボンブラックの含有量がバインダー
樹脂100重量部に対して3〜5重量部であり、バインダー
樹脂中に分散されたカーボンブラックの平均１次粒径が
15〜35nm、平均１次粒径±5nmの範囲に存在する１次粒
子が15〜40個数％、平均１次粒径±15nmの範囲に存在す
る１次粒子が45〜75個数％、且つ平均１次粒径＋15nm〜
平均１次粒径＋45nmの範囲に存在する１次粒子が15〜35
個数％であり、前記キャリアがオルガノポリシロキサン
とビニル系単量体との共重合樹脂またはポリエステル系
樹脂を用いた樹脂コートキャリアおよび結着樹脂として
ポリエステル系樹脂を用いたバインダー型キャリアから
選択されることを特徴とする静電潜像現像用黒色トナ
ー。
【請求項２】前記カーボンブラックの平均１次粒径＋
25nm〜平均１次粒径＋55nmの範囲に存在する１次粒子が
5〜30個数％であることを特徴とする請求項１の静電潜
像現像用黒色トナー。
【請求項３】前記カーボンブラックのBET比表面積が5
0〜90m²/gおよびDBP吸油量が50〜90ml/100gであること
を特徴とする請求項1〜2いずれかに記載の静電潜像現像
用黒色トナー。