JP3407580B2

JP3407580B2 - 静電潜像現像用トナー

Info

Publication number: JP3407580B2
Application number: JP01357797A
Authority: JP
Inventors: 雅之葉木; 順一玉置; 健新井; 洋幸福田
Original assignee: ミノルタ株式会社
Priority date: 1997-01-28
Filing date: 1997-01-28
Publication date: 2003-05-19
Anticipated expiration: 2017-01-28
Also published as: JPH10207112A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像担持体上
に形成された静電潜像を現像するための静電潜像現像用
トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、感光体等の静電潜像担持体上
に形成された静電潜像をトナーを用いて現像し、このト
ナー像を記録紙等の記録部材上に転写する画像形成方法
は複写機、プリンター、ファクシミリ等に幅広く用いら
れており、また複数色のカラートナーを重ね合わせるこ
とにより多色画像を再現するフルカラー画像形成装置に
も採用されている。

【０００３】このように種々の画像形成装置に用いられ
る静電潜像現像用トナーには、それに応じて様々な特性
が要求されている。例えば、デジタル方式の画像形成装
置においては、多階調画像再現方式として面積階調方式
やレーザー強度変調方式が採用されているが、優れた階
調画像再現を行うにはいずれの方式においてもトナーに
高い流動性が必要とされるが、特にレーザー強度変調方
式ではレーザー強度変調による潜像の電荷量の変化に対
応したトナー付着量変化により階調再現を行うため、よ
り高い流動性が必要である。

【０００４】また、フルカラートナーでは各色のトナー
の混色により色再現を行うため透光性が必要とされ、そ
の結果トナー粒子に用いられるバインダー樹脂にはシャ
ープメルトな溶融特性が必要となる。ところがこのよう
な特性を有するトナーは耐刷時の現像装置内でのストレ
ス等が原因となってトナー凝集が生じ易く、ベタ画像中
にこの凝集物が原因となる白抜けが発生し易いという問
題がある。

【０００５】さらに、フルカラートナーではハーフトー
ンの階調性や粒状性（キメ）に対する要求がモノクロ画
像の場合よりも高いため、トナー粒子を小粒径化する必
要がある。ところが小粒径化するとより熱やストレス等
に弱くなって凝集が生じやすくなり、また流動性やクリ
ーニング性も低下する傾向がある。

【０００６】従って、上述した特性を満足させるには種
々の技術的な問題が存在する。例えば流動性を向上させ
るには、トナーにシリカ微粒子やチタニア微粒子等の流
動化剤を外添しその添加量を増加させることが有効であ
るが、トナーに添加された外添剤の量が増加するため、
クリーニングブレードを通過して感光体表面に固着する
外添剤の量も増加し、この外添剤が核となってこれに他
のトナー成分がクリーニングの際にすそを引くように固
着して感光体への固着（ＢＳ）の問題が顕著になってし
まう。ＢＳが発生しないように上記外添剤の量を減らす
と流動性が不十分になるばかりでなく、耐刷時の現像装
置内でのストレス等が原因となってトナー凝集が生じ、
ベタ画像中の白抜けの問題が生じてしまう。また、小粒
径化されたトナーは微粉の含有量が多くなっており、上
述した問題がより顕著に生じてしまう。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題を解決した静電潜像現像用トナーを提供することを目
的とする。

【０００８】即ち、本発明は、流動性に優れ且つ感光体
へのトナー成分の付着の問題を解決した静電潜像現像用
トナーを提供することを目的とする。

【０００９】また、本発明は、小粒径トナーの凝集性の
問題を解決した静電潜像現像用トナーを提供することを
目的とする。

【００１０】また、本発明は、フルカラー画像形成に適
した静電潜像現像用トナーを提供することを目的とす
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも着
色剤およびバインダー樹脂を含有してなるトナー粒子
に、外添剤を混合添加してなる静電潜像現像用トナーに
おいて、前記外添剤として個数平均粒径が５〜７０ｎｍ
で疎水性の無機微粒子Ａと、個数平均粒径が８０〜８０
０ｎｍで１０００ｎｍ以上の粒子の含有量が２０個数％
以下である無機微粒子Ｂとを含有し、前記トナー粒子が
下記式（１）；１．４５−０．０５Ｄ₅₀≦Ｄ₂₅／Ｄ₇₅≦１．７５−０．
０５Ｄ₅₀ （１）（式中、Ｄ₂₅、Ｄ₅₀およびＤ₇₅は、トナー粒子を大粒径
側から積算したときに、全粒子に対する体積百分率が２
５％、５０％および７５％になる粒径を示す。）で表さ
れる関係を満足し、且つＤ₅₀が３〜７μｍの範囲にある
静電潜像現像用トナーに関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明は、小粒径化されたトナー
粒子に特定の外添剤を使用することにより、上述した問
題が解決できることを見出したものである。

【００１３】本発明においては、Ｄ₅₀が３〜７μｍの範
囲にあり、且つ上記式（１）の関係を満足するトナー粒
子を使用する。Ｄ₅₀が３μｍより小さくなると粉砕・分
級法によりトナー粒子を調整する場合に直行収率が低下
し製造コストが高くなるばかりでなく、画像形成装置に
おけるハンドリング性（飛散等）が低下する。Ｄ₅₀が７
μｍより大きくなるとフルカラー画像における階調再現
性やキメをより十分に向上させることが困難になる。ま
た式（１）においてＤ₂₅／Ｄ₇₅が１．７５−０．０５Ｄ
₅₀より大きくなると、トナー粒子の帯電量分布がブロー
ドになり、その結果カブリやトナー飛散の問題が生じて
しまう。Ｄ₂₅／Ｄ₇₅が１．４５−０．０５Ｄ₅₀より小さ
くなると、トナー粒子の粒径分布が非常に狭くなり、製
造時の微粉分級時における直行収率が低下して生産効率
が悪化し、その結果製造コストが高くなってしまう。こ
れは特に粉砕法でトナー粒子を調整する場合に顕著であ
る。粉砕法ではトナーを小粒径化しようとすると粉砕エ
ネルギーを大きくする必要が生じ、そのために過剰に粉
砕されて生じる微粉の含有量が多くなり、これを微粉分
級によってＤ₂₅／Ｄ₇₅が１．４５−０．０５Ｄ₅₀より小
さくなるまで除去すると生産効率が非常に低下してしま
うのである。上述した観点から本発明においてはＤ₅₀が
４〜７μｍの範囲にあり、またＤ₂₅／Ｄ₇₅が１．５０−
０．０５Ｄ₅₀〜１．７０−０．０５Ｄ₅₀の範囲にあるも
のが好ましい。なお、上述したＤ₂₅、Ｄ₅₀およびＤ₇₅は
コールターカウンターマルチサイザーII（コールター社
製）を用いて測定した。

【００１４】一方、上述した式（１）のトナーは小粒径
である程度ブロードな粒径分布を有しているため、流動
性および凝集性が低下している。このため本発明におい
ては個数平均粒径（平均１次粒径）が５〜７０ｎｍ、好
ましくは５〜６０ｎｍで疎水性の無機微粒子Ａを外添剤
として使用する。無機微粒子Ａとしてはシリカ、チタニ
ア、アルミナ等を単独であるいは２種以上併用して使用
可能である。無機微粒子Ａのトナー粒子に対する添加量
は、０．８〜３．０重量％、好ましくは１．０〜２．５
重量％、より好ましくは１．２〜２．０重量％である。
０．８重量％より少ないと上述した式（１）で示される
トナーの流動性や凝集性を十分に向上させることができ
ず、ハーフ画像のキメが低下したり、トナー凝集による
画像の白抜けの問題が生じてしまう。一方、３．０重量
％より多くなるとＢＳが発生しやすくなり、これを防止
するために必要となる後述する無機微粒子Ｂの添加量も
多くなるためコストアップになり好ましくない。

【００１５】好ましい無機微粒子Ａとしては個数平均粒
径が５〜４０ｎｍ、より好ましくは５〜３０ｎｍであ
り、また疎水化度が５０以上のものである。無機微粒子
Ａの添加量に対して流動性を効果的に向上させる観点か
ら、無機微粒子Ａとして１種の微粒子を用いる場合は個
数平均粒径５〜４０ｎｍのものを使用する必要があり、
また２種以上の微粒子を併用する場合にも個数平均粒径
５〜４０ｎｍのものを使用することが好ましい。

【００１６】無機微粒子Ａを表面処理するための疎水化
剤としては、シランカップリング剤、チタネートカップ
リング剤、シリコーンオイル、シリコーンワニス等が使
用可能である。シランカップリング剤としては、例えば
ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチ
ルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリ
クロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ベンジル
ジメチルクロルシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピル
トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ
−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメ
トキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン等が使用可能であり、
シリコーンオイルとしては、例えばジメチルポリシロキ
サン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン等が使用可能である。

【００１７】上述した式（１）のトナーに無機微粒子Ａ
を外添したトナーは流動性および凝集性が改善されてい
るが、その一方で無機微粒子Ａを０．８重量％以上添加
しているため、無機微粒子Ａの添加が原因となるＢＳの
問題が生じてしまう。この問題を解消するために、本発
明においては個数平均粒径が８０〜８００ｎｍ、好まし
くは１００〜７００ｎｍ、より好ましくは１５０〜６０
０ｎｍで、１０００ｎｍ以上の粒子の含有量が２０個数
％以下、好ましくは１０個数％以下である無機微粒子Ｂ
をトナー粒子に外添混合する。さらに好ましくは８００
ｎｍ以上の粒子の含有量が２０個数％以下、好ましくは
１０個数％以下であるものである。このような無機微粒
子Ｂを使用することにより、無機微粒子Ａの添加によっ
て生じるＢＳ等の諸問題を感光体の傷の発生等の弊害を
伴うことなく解消することができる。

【００１８】無機微粒子Ｂの個数平均粒径が８０ｎｍよ
り小さいとＢＳ防止の効果が不十分となり、８００ｎｍ
より大きいとトナー粒子表面から脱離しやすくなってト
ナー粒子表面に付着させて存在させることが困難になる
とともに感光体への傷付けが生じ易くなる。また、１０
００ｎｍ以上の粒子の含有量が２０個数％より多くなる
と、トナー中においてトナー粒子表面に付着保持されず
に遊離して存在する無機微粒子Ｂが増加してしまい上記
効果が低下する。また、個数平均粒径が８００ｎｍより
大きい場合や１０００ｎｍ以上の粒子の含有量が２０個
数％より多い場合には、透光性カラートナーとして使用
した際にトナーの透光性に影響を及ぼしたり、また、繰
り返し画像形成を行った場合のブレードクリーニング時
に、あるいはフルカラー画像形成装置等では転写ドラム
による押圧転写時に感光体を傷つけ易くなる。

【００１９】無機微粒子Ｂとしては、シリカ、チタニ
ア、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウ
ム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸
化クロム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジル
コニウム等の微粒子を単独であるいは２種以上併用して
使用可能である。好ましい無機微粒子はルチル型のチタ
ニアあるいはチタン酸ストロンチウムである。特に好ま
しいものはチタン酸ストロンチウムで、上記個数平均粒
径を有する焼結凝集体粒子を含有しているものである。
この焼結凝集体粒子はチタン酸ストロンチウムの１次粒
子の焼結凝集体であり、葡萄の房状の形状を有してい
る。

【００２０】無機微粒子Ｂはトナー粒子に対して０．３
〜５．０重量％、好ましくは０．５〜３．０重量％添加
する。添加量が０．３重量％より少ないとＢＳ防止の効
果やカブリ防止等の効果が不十分となり、５重量％より
多いと特に特性面での影響はないもののコストアップに
つながり、また添加量が多くなりすぎるとカラートナー
の透光性を低下させる恐れがあるためである。

【００２１】なお、無機微粒子Ｂは前記疎水化剤やアミ
ノカップリング剤、アミノシリコーンオイル等で表面処
理されていてもよい。

【００２２】トナー粒子に対する上記無機微粒子Ａおよ
びＢの外添処理はヘンシェルミキサー等の混合機を用い
て混合することにより行うことができる。

【００２３】なお、トナー粒子の製造方法は従来よりト
ナー粒子の製法として公知の方法により得ることができ
限定されるものではないが、特に混練粉砕法により調整
されたトナー粒子を用いる場合に本発明はそのトナー粒
子製造の収率やコスト削減の観点から好ましい。このよ
うなトナー粒子はバインダー樹脂および着色剤以外に、
荷電制御剤、ワックス等の所望の添加剤を含有していて
もよい。

【００２４】本発明のトナー粒子に用いるバインダー樹
脂としては、公知のものを使用することができ、例えば
スチレン系樹脂、アルキルアクリレートおよびアルキル
メタクリレート等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリ
ル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹
脂、シリコン系樹脂、オレフィン系樹脂、アミド系樹脂
等を挙げることができ、これらを単独でまたは混合して
使用することができる。特に好ましいバインダー樹脂は
ポリエステル系樹脂である。

【００２５】本発明においては、シアントナー、マゼン
タトナー、イエロートナーおよび黒色トナー等のフルカ
ラー用トナーに用いるバインダー樹脂としては、数平均
分子量（Ｍｎ）が３０００〜６０００、好ましくは３５
００〜５５００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが２〜６、好ましくは２．５
〜５．５、ガラス転移点が５０〜７０℃、好ましくは５
５〜６５℃および軟化点が９０〜１１０℃、好ましくは
９０〜１０５℃である樹脂を使用することが好ましい。

【００２６】バインダー樹脂の数平均分子量が３０００
より小さいとフルカラーのベタ画像を折り曲げた際に画
像部が剥離して画像欠損が発生し（折り曲げ定着性が劣
化し）、６０００より大きいと定着時の熱溶融性が低下
して定着強度が低下する。また、Ｍｗ／Ｍｎが２より小
さいと高温オフセットが発生し易くなり、６より大きい
と定着時のシャープメルト特性が低下して、トナーの透
光性並びにフルカラー画像形成時の混色性が低下してし
まう。また、ガラス転移点が５０℃より低いとトナーの
耐熱性が不十分となって、保管時にトナーの凝集が発生
し易くなり、７５℃より高いと定着性が低下するととも
にフルカラー画像形成時の混色性が低下する。軟化点が
９０℃より低いと高温オフセットが生じやすくなり、１
１０℃より高いと定着強度、透光性、混色性およびフル
カラー画像の光沢性が低下する。本発明のトナーに用い
る着色剤としては、公知のものを使用することができ特
に限定されるものではない。

【００２７】なお、カラートナーに用いる着色剤はマス
ターバッチ処理あるいはフラッシング処理により着色剤
の分散性を向上させたものが好適である。着色剤の含有
量はバインダー樹脂１００重量部に対して２〜１５重量
部が好ましい。

【００２８】荷電制御剤としては、公知の荷電制御剤を
使用することができ、特に限定されるものではない。ま
た、カラートナーに用いる負荷電制御剤はカラートナー
の色調、光透過性に悪影響を及ぼさない無色、白色ある
いは淡色の荷電制御剤が使用可能であり、例えばサリチ
ル酸誘導体の亜鉛錯体等のサリチル酸金属錯体、カリッ
クスアレン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素４級
アンモニウム塩系化合物等の荷電制御剤を使用すること
が好ましい。上記サリチル酸金属錯体としては例えば特
開昭５３−１２７７２６号公報、特開昭６２−１４５２
５５号公報等に記載のものが、カリックスアレン系化合
物としては例えば特開平２−２０１３７８号公報等に記
載のものが、有機ホウ素化合物としては例えば特開平２
−２２１９６７号公報等に記載のものが、また含フッ素
４級アンモニウム塩系化合物としては例えば特開平３−
１１６２号公報等に記載のものが使用可能である。この
ような荷電制御剤を添加する場合は、結着樹脂１００重
量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
５．０重量部使用することが好ましい。

【００２９】本発明のトナーは、キャリアと混合して用
いる２成分現像剤用トナーとして、またキャリアを使用
しない１成分現像剤用トナーとして使用可能である。

【００３０】本発明のトナーと組み合わせて使用するキ
ャリアとしては、従来より二成分現像剤用のキャリアと
して公知のものを使用することができ、例えば、鉄やフ
ェライト等の磁性体粒子からなるキャリア、このような
磁性体粒子を樹脂で被覆してなる樹脂コートキャリア、
あるいは磁性体微粉末を結着樹脂中に分散して成るバイ
ンダー型キャリア等を使用することができる。これらの
キャリアの中でも、被覆樹脂としてシリコ−ン系樹脂、
オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹
脂（グラフト樹脂）またはポリエステル系樹脂を用いた
樹脂コートキャリアを使用することがトナースペント等
の観点から好ましく、特にオルガノポリシロキサンとビ
ニル系単量体との共重合樹脂にイソシアネートを反応さ
せて得られた樹脂で被覆したキャリアが、耐久性、耐環
境安定性および耐スペント性の観点から好ましい。上記
ビニル系単量体としてはイソシアネートと反応性を有す
る水酸基等の置換基を有する単量体を使用する必要があ
る。また、キャリアの体積平均粒径は２０〜１００μ
ｍ、好ましくは２０〜６０μｍのものを使用することが
高画質の確保とキャリアかぶり防止の観点から好まし
い。

【００３１】

【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて具体的
に説明するが、これに限定されるものではない。

【００３２】（ポリエステル樹脂の製造）２リットルの
４つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導
入管、温度計、攪拌装置を取り付け、マントルヒーター
中に設置し、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＰＯ）、
ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（ＥＯ）、フマ−ル酸（Ｆ
Ａ）およびテレフタル酸（ＴＰＡ）を、モル比が５：
５：５：４となるように仕込み、フラスコ内に窒素を導
入しながら加熱・攪拌して反応させて、数平均分子量Ｍ
ｎが４８００、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ
との比Ｍｗ／Ｍｎが４．０、ガラス転移点が５８℃、軟
化点が１００℃のポリエステル樹脂を得た。

【００３３】数平均分子量、重量平均分子量については
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（８０７−Ｉ
Ｔ型：日本分光工業社製）を用いて測定を行い、カラム
を４０℃に保ち、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラ
ンを１ｋｇ／ｃｍ³ で流し、測定する試料３０ｍｇをテ
トラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、この溶液０．５ｍ
ｇを上記キャリア溶媒と共に導入して、ポリスチレン換
算により求めた。

【００３４】ガラス転移点については示差走査熱量計
（ＤＳＣ−２００：セイコー電子社製）を用い、試料１
０ｍｇについて、リファレンスとしてアルミナを使用
し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行い、メイン吸収
ピークのショルダー値をガラス転移点とした。

【００３５】軟化点については、フローテスター（ＣＦ
Ｔ−５００：島津製作所社製）を用い、試料１．０ｇに
ついて、細孔径１．０ｍｍ×細孔長さ１．０ｍｍのダイ
スを使用し、昇温速度３．０℃／ｍｉｎ、予熱時間１８
０秒、加重３０ｋｇ、測定温度範囲６０〜１４０℃の条
件で測定を行い、試料が１／２流出したときの温度を軟
化点とした。

【００３６】（トナー粒子の製造）上記ポリエステル樹
脂とマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４）
とを樹脂：顔料が７：３の重量比になるように加圧ニー
ダーに仕込み混練した。得られた混練物を冷却後フェザ
ーミルにより粉砕し顔料マスターバッチを得た。

【００３７】上記ポリエステル樹脂９３重量部、上記顔
料マスターバッチ１０重量部、荷電制御剤（サリチル酸
亜鉛錯体：Ｅ−８４：オリエント化学工業社製）２重量
部をヘンシェルミキサーで混合した後、混合物を２軸押
出混練機で混練した。得られた混練物を冷却した後、フ
ェザーミルで粗粉砕、機械式粉砕機（クリプトロンＫＴ
Ｍ０型；川崎重工業社製）で中粉砕、ジェット粉砕機
（ＩＤＳ−５；日本ニューマチック社製）で微粉砕し、
さらにティープレックス型分級機（タイプ１００；ホソ
カワミクロン社製）で微粉分級して下記表１に示す粒径
を有するトナー粒子１〜１４を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】トナー粒子３および８については、粒径分
布が非常に狭くなっており、粒径分布調整のために微粉
分級を繰り返した。その結果直行収率が低くなってしま
い製品化には不適であった。

【００４０】（キャリア製造例）攪拌器、コンデンサ
ー、温度計、窒素導入管、滴下装置を備えた容量５００
ｍｌのフラスコにメチルエチルケトンを１００重量部仕
込んだ。別に窒素雰囲気下８０℃でメチルメタクリレ−
トを３６．７重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
−トを５．１重量部、３−メタクリロキシプロピルトリ
ス（トリメチルシロキシ）シランを５８．２重量部およ
び１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニ
トリルを１重量部を、メチルエチルケトン１００重量部
に溶解させて得られた溶液を２時間にわたり反応容器中
に滴下し５時間熟成させた。

【００４１】得られた樹脂に対して、架橋剤としてイソ
ホロンジイソシアネ−ト／トリメチロ−ルプロパンアダ
クト（ＮＣＯ％＝６．１％）をＯＨ／ＮＣＯモル比率が
１／１となるように調整した後メチルエチルケトンで希
釈して固形比３重量％であるコート樹脂溶液を調整し
た。

【００４２】コア材として焼成フェライト粉Ｆ−３００
（体積平均粒径：５０μｍ、パウダ−テック社製）を用
い、上記コート樹脂溶液をコア材に対する被覆樹脂量が
１．５重量％になるようにスピラコ−タ−（岡田精工社
製）により塗布・乾燥した。得られたキャリアを熱風循
環式オーブン中にて１６０℃で１時間放置して焼成し
た。冷却後フェライト粉バルクを目開き１０６μｍと７
５μｍのスクリーンメッシュを取り付けたフルイ振とう
器を用いて解砕し、樹脂被覆キャリアを得た。

【００４３】（実施例１）上記で得られたトナー粒子６
に対して、疎水性チタニア微粒子（平均１次粒径３０ｎ
ｍのアナターゼ型チタニア微粒子をｎーブチルトリメト
キシシランで疎水化処理したもの、疎水化度６０）１．
５重量％と、チタン酸ストロンチウム微粒子（個数平均
粒径５００ｎｍ、１０００ｎｍ以上の粒子の含有量１０
個数％）１．５重量％をヘンシェルミキサーで混合しト
ナー１を得た。

【００４４】（実施例２）実施例１において、チタン酸
ストロンチウム微粒子として個数平均粒径２００ｎｍ、
１０００ｎｍ以上の粒子の含有量０個数％のものを使用
する以外は同様にしてトナー２を得た。

【００４５】（実施例３）実施例１において、チタン酸
ストロンチウム微粒子に代えてルチル型チタニア微粒子
（個数平均粒径４００ｎｍ、１０００ｎｍ以上の粒子の
含有量５個数％）を使用する以外は同様にしてトナー３
を得た。

【００４６】（実施例４）実施例１において、チタン酸
ストロンチウム微粒子に代えてシリカ微粒子（個数平均
粒径５００ｎｍ、１０００ｎｍ以上の粒子の含有量１０
個数％）を使用する以外は同様にしてトナー４を得た。

【００４７】（実施例５）実施例１において、疎水性チ
タニア微粒子として平均１次粒径１５ｎｍのアナターゼ
型チタニア微粒子をｎーブチルトリメトキシシランで疎
水化処理した微粒子（疎水化度６０）を使用する以外は
同様にしてトナー５を得た。

【００４８】（実施例６）実施例１において、疎水性チ
タニア微粒子に代えて疎水性シリカ微粒子（平均１次粒
径２０ｎｍのシリカ微粒子をヘキサメチルジシラザンで
疎水化処理したもの、疎水化度６０）を使用する以外は
同様にしてトナー６を得た。

【００４９】（実施例７）実施例１において、トナー粒
子１を使用すること以外は同様にしてトナー７を得た。

【００５０】（実施例８）実施例１において、トナー粒
子１１を使用すること以外は同様にしてトナー８を得
た。

【００５１】（実施例９）実施例１において、疎水性チ
タニア微粒子の添加量を０．７重量％に変更し、さらに
平均１次粒径５０ｎｍのアナターゼ型チタニア微粒子を
ｎーブチルトリメトキシシランで疎水化処理した疎水化
度６０の疎水性チタニア微粒子０．８重量％を添加する
以外は同様にしてトナー９を得た。

【００５２】（比較例１）疎水性チタニア微粒子の添加
量を０．５重量％にすること、およびチタン酸ストロン
チウム微粒子を添加しないこと以外は実施例１と同様に
してトナー１０を得た。

【００５３】（比較例２）比較例１において、疎水性チ
タニア微粒子の添加量を１．５重量％にすること以外は
同様にしてトナー１１を得た。

【００５４】（比較例３）実施例１において、チタン酸
ストロンチウム微粒子として個数平均粒径１０００ｎ
ｍ、１０００ｎｍ以上の粒子の含有量５０個数％のもの
を使用する以外は同様にしてトナー１２を得た。

【００５５】（比較例４）実施例１において、トナー粒
子２を使用すること以外は同様にしてトナー１３を得
た。

【００５６】（比較例５）実施例１において、トナー粒
子７を使用すること以外は同様にしてトナー１４を得
た。

【００５７】（比較例６）実施例１において、トナー粒
子１２を使用すること以外は同様にしてトナー１５を得
た。

【００５８】（現像剤の調整）トナー１〜１５を上記製
造例で得られたキャリアと、トナー混合比が５重量％と
なるように混合して現像剤を調整した。これらの現像剤
についてデジタルフルカラー複写機ＣＦ９００（ミノル
タ社製）を用いてＮ／Ｎ環境下（２５℃、５０％）でＢ
／Ｗ１５％の画像を５０００枚耐刷し、以下の評価を行
った。結果を表１に示す。

【００５９】（凝集性（白抜け））各現像剤について、
ＣＦ９００を用いてＮ／Ｎ環境下でＢ／Ｗ１５％の画像
を５０００枚耐刷した。耐刷後Ａ３の紙上に全面ベタ画
像（ＩＤ＝１．２）を３枚画出しし、以下の基準で評価
を行い３枚の平均値を評価結果とした。評価基準は、ベ
タ画像中に２ｍｍ² 以上の大きさでベタ画像のＩＤの１
／２以下のＩＤの画像ムラ（白抜け）が発生している場
合を×、上記白抜けは発生していないが画像中に０．３
μｍ程度の凝集物の核が観察されその周囲の画像濃度が
若干低下している部分が画像中に３個所以上認められる
ものを△、３個所未満であるものを○、全く生じていな
いものを◎とした。

【００６０】（帯電性（カブリ）評価）耐刷初期得られ
た画像の白地部にカブリがないものを○、若干カブリは
生じているものの実用上問題のないものを△、カブリが
顕著に生じているものを×として評価した。

【００６１】（階調性（ハーフトーン画像のキメ））０
〜２５６階調のグラデーションパターンを作成して、ハ
イライト部からベタ部までザラツキ感のない均一な画像
が得られているものを○、ハイライト部においてザラツ
キ感はあるものの実用上問題のないものを△、中間濃度
域からハイライト部においてザラツキ感やムラが生じて
いるものを×として評価した。

【００６２】（感光体上のトナー成分の固着（ＢＳ））
耐刷後の有機感光体上の目視観察による評価および電子
顕微鏡観察による評価、および耐刷後のべた画像の目視
観察による評価を行った。電子顕微鏡観察によっても感
光体上に外添剤の固着が認められなかったものを◎、電
子顕微鏡観察では感光体上に外添剤の固着が認められる
ものの、目視観察では外添剤の固着が認められず、また
画像ノイズも発生していないものを○、目視観察で感光
体上に外添剤やトナー成分の固着が認められるものの画
像ノイズの生じていないものを△、目視観察で感光体上
に外添剤やトナー成分の固着が認められ、画像上にもこ
れがノイズとして認められるものを×とした。

【００６３】（感光体傷）耐刷後の有機感光体表面の目
視評価を行い、感光体表面に傷がないものを○、感光体
表面が薄く曇ったように見えるものを△、感光体表面に
引っ掻き傷が見られるものを×として評価した。

【００６４】

【表２】

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、流動性に優れ且つ耐刷
を行っても感光体へのトナー成分の付着の問題の生じな
い静電潜像現像用トナーを提供することができる。

【００６６】また、本発明によれば、繰り返し使用時に
もベタ画像中の白抜けの問題のない静電潜像現像用トナ
ーを提供することができる。

【００６７】また、本発明によれば、フルカラー画像形
成に適した静電潜像現像用トナーを提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者福田洋幸大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (56)参考文献特開平８−286418（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも着色剤およびバインダー樹脂
を含有してなるトナー粒子に、外添剤を混合添加してな
る静電潜像現像用トナーにおいて、前記外添剤として個
数平均粒径が５〜７０ｎｍで疎水性の無機微粒子Ａと、
個数平均粒径が８０〜８００ｎｍで１０００ｎｍ以上の
粒子の含有量が２０個数％以下である無機微粒子Ｂとを
含有し、前記トナー粒子が下記式（１）；１．４５−０．０５Ｄ_５０≦Ｄ_２５／Ｄ_７５≦１．７５
−０．０５Ｄ_５０（１）（式中、Ｄ_２５、Ｄ_５０およびＤ_７５は、トナー粒子を
大粒径側から積算したときに、全粒子に対する体積百分
率が２５％、５０％および７５％になる粒径を示す。）
で表される関係を満足し、且つＤ_５０が３〜７μｍの範
囲にあることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【請求項２】前記無機微粒子Ａの添加量がトナー粒子
に対して０．８重量％以上であり無機微粒子Ｂの添加量
がトナー粒子に対して０．５〜５重量％であることを特
徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】前記トナー粒子が粉砕・分級により調整
された粒子であることを特徴とする請求項１記載の静電
潜像現像用トナー。
【請求項４】前記無機微粒子Ａの個数平均粒径が５〜
４０ｎｍであり、前記無機微粒子Ｂの個数平均粒径が１
００〜７００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜請
求項３の何れか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項５】前記無機微粒子Ａがシリカ、チタニアお
よびアルミナからなる群から選択される少なくとも１種
であり、前記無機微粒子Ｂがルチル型チタニアおよびチ
タン酸ストロンチウムからなる群から選択される少なく
とも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項４の
何れか１項に記載の静電潜像現像用トナー。