JPH04198938A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、浸漬塗布法により感光層を形成する電子写真
感光体の製造方法に関する。

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】被塗布
体を塗布液に浸漬させ、次いで被塗布体を塗布液から引
き上げることにより、被塗布体上に塗布液を塗布する浸
漬塗布法は、従来よりよく知られており、電子写真感光
体の製造においても広く実用化されている。その場合、
塗膜の膜厚は、塗布液の濃度と引き上げ速度によって決
まり、濃度及び引き上げ速度が高いほど、膜厚は厚くな
ることが知られている。 ところが、引き上げ速度が速い場合には、塗膜が乾燥し
て固定化されるまでに、だれを生じて、被塗布体の上部
の膜厚は薄く、下部の膜厚は厚くなるという現象が生じ
る。特に、塗布液の濃度が低くて、粘度が高い場合には
、溶剤の量が多いため、だれ現象が非常に発生しやすい
。 この傾向は、特に電荷発生層と電荷輸送層とを有する機
能分離型電子写真感光体における電荷輸送層の塗布の場
合に目立つものである。一般に、下引き層及び電荷発生
層は、膜厚が１μｍ以下と極めて薄いので、だれが問題
となることは少ないが、電荷輸送層は膜厚が１０〜２５
μｍと厚く、しかも溶液濃度が低いので、だれが問題と
なりやすい。 すなわち、電荷輸送層は、一般に電子供与性物質または
電子吸引性物質などの電荷輸送物質を成膜性樹脂と共に
、溶剤に溶解させた塗布液を塗布して形成されるが、電
荷輸送物質は、溶解度が低いので、溶剤を多量に使用し
なければならず、そのため電荷輸送層の塗布液は、濃度
か低く、またある程度の膜厚に塗布するため、粘度を高
める必要がある。この様な塗布液を浸漬塗布方法で被塗
布体に塗布する場合、一定の速度で被塗布体を引き上げ
ると、その引き上げ過程において、溶剤濃度が大きい場
合には乾燥が遅いため、塗膜が固定化される前に下方に
ずり落ちる、いわゆるだれ現象が発生する。この様な現
象は、膜厚むらとして現われる。 一方、乾燥を速めるために低沸点溶剤を使用する方法が
研究されている。低沸点溶剤としては、メタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、クロロホルムなどが知ら
れているが、これらを溶剤として高濃度で使用すると、
塗布後に塗膜面に白化が起こり、光を透過させて使用す
る電子写真感光体としては不適当になる。また、積層型
電子写真感光体の場合、電荷輸送層の塗布液の溶剤とし
て、これらの低沸点溶剤を使用して塗布すると、電荷発
生層を浸食し、て、電子写真感光体としての光感度を低
下させるという欠点があった。 さらに、リターダ−溶剤である高沸点溶剤と低沸点溶剤
との混合溶剤を使用することも検討されているが、上記
した問題を全て解決するまでには至っていない。 本発明は、上記のような問題点を解決することを目的と
するものである。すなわち、本発明の目的は、被塗布体
の上部及び下部に膜厚むらを生じされない浸漬塗布法に
よる電子写真感光体の製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

本発明の電子写真感光体の製造方法は、浸漬塗布法によ
り支持体上に感光層を塗布するに際し、感光層を形成す
る塗布液に使用する溶剤として、相対蒸発速度ＡＳＴＭ
値４以上の溶剤を補助溶剤として含有する混合溶剤を用
い、塗布工程中に塗布面に風を当てながら感光層を塗布
することを特徴とする。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明において、浸漬塗布法によって塗布する感光層は
、単一層よりなるものでもよいが、好適には、電荷発生
層と電荷輸送層とよりなる機能分離型感光層である。 これらの層、特に電荷輸送層のような膜厚の層を浸漬塗
布法で形成する際に、塗布液に使用する溶剤として、相
対蒸発速度ＡＳＴＭ値４未満の溶剤に、相対蒸発速度Ａ
ＳＴＭ値４以上の溶剤を補助溶剤として添加した混合溶
剤を用いる。 ＡＳＴＭ値４以上の溶剤としては、酢酸メチル（ＡＳＴ
Ｍ値＝５．１、以下同様）、酢酸エチル（４，２）、ア
セトン（５，６）、塩化メチレン（６，３５）、テトラ
ヒドロフラン（４，８５）、トリクロロエタン（４７）
、ベンゼン（４，１２）、２．４−ジメチルペンタン（
５６）、シクロヘキサン（４，５）等があげられる。こ
れらの内でも塩化メチレン及びテトラヒドロフランが好
ましい。これらの溶剤は単独或いは２種以上混合して含
有させてもよい。 上記ＡＳＴＭ値４以上の溶剤か添加されるＡＳＴＭ値４
未満の溶剤としては、例えば、次のものがあげられる。 モノクロロベンセン、酢酸ｎ−ブチル、キシレン、トル
エン、１．４−ジオキサン、メチルイソブチルケトン等
。 上記ＡＳＴＭ値４以上の溶剤の混合溶剤における混合割
合は、１０〜５０重量％であることが好ましい。混合割
合か１０重量％より低くなると、蒸発速度が遅くなり、
たれ現象の改善か満足されない。 また、５０重量％よりも多くなると、塗膜の白化、ゆず
肌の発生なと、溶剤蒸発の速乾化による２次障害か著し
くなる。 本発明においては、上記の混合溶剤を使用した塗布液を
塗布するに際して、塗布面に風を当てながら塗布するこ
とが必要である。風を当てる為の手段としては、図１及
び図２に示すように、塗布槽の上部に設けられたノズル
があげられる。図１は、本発明を実施する浸漬塗布槽の
正面図、図２はその平面図であり、図中１は塗布槽、２
はノズル、３は被塗布物、４は塗布液である。風を当て
る方法としては、図２に示されるようにノズルを１個の
み設けて一方向から風を当てる方法、図３に示されるよ
うに２個設けて、２方向から風を当てる方法、図４に示
されるようにリング状の管５に設けた多数のノズル２に
より全方向から風を当てる方法等を採用することができ
る。また風量は、４〜１５Ｎｍ”　／ｈ＋の範囲に設定
するのが好ましい。 次に、各層の構成材料について説明する。電荷発生層は
、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂中に分散させて
形成される。電荷発生物質としては、例えば、セレン及
びセレン合金；ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、Ｃｄ５Ｓｅ、ＺｎＯ
及びＺｎＳ等の無機光導電体；金属または無金属フタロ
シアニン；ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等のアゾ系顔
料；スクェアリウム化合物；アズレニウム化合物；ペリ
レン系顔料；キナクリドン顔料、多環キノン顔料ニジア
ニン色素；キサンチン染料：ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとトリニトロフルオレノン等からなる電荷移動錯体
；ピリリウム塩染料とポリカーボネート樹脂からなる共
晶錯体等があげられる。 結着樹脂としては、周知のもの、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルブチラ
ール、メタクリル酸エステル重合体または共重合体、酢
酸ビニル重合体または共重合体、セルロースエステルま
たはエーテル、ポリブタジェン、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂等が用いられる。 電荷輸送層は、電荷輸送物質を主成分として構成される
。電荷輸送物質としては、可視光に対して透明であり、
かつ、電荷輸送能力を有するものであれば、特に制限さ
れるものではなく、具体的には、イミダゾール、ピラゾ
リン、チアゾール、オキサジアゾール、オキサゾール、
ヒドラゾン、ケタジン、アジン、カルバゾール、ポリビ
ニルカルバゾール等、及びそれらに誘導体、トリフェニ
ルアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体
等があげられる。結着樹脂としては、例えば、ポリカー
ボネート、ボリアリレート、ポリエステル、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスルホ
ン、ポリメタクリル酸エステル、スチレン−メタクリル
酸エステル共重合体等かあげられる。 基体と電荷発生層の中間に、接着性と電荷注入性の改善
のために下引き層を設けることができる。 下引き層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウ
レタン、ゼラチン、シランカップリング剤、有機金属化
合物、酸化アルミニウム等によって形成することができ
る。

【実施例】

以下、実施例によって本発明を説明する。なお、１部」
は全て重量部を意味する。 実施例１ アルミニウム基板上に、有機ジルコニウム化合物（商品
名、オルガチックスＺＣ５４０、松本製薬社製）１００
部、シランカップリング剤（商品名：ＡｌｌｌＯｌ日本
ユニカー社製）　１１部、エタノール５０部、ｎ−ブタ
ノール２０部からなる塗布液を用いて、浸漬塗布法で塗
布し、１５ＭＣにおいて５分間加熱乾燥し、膜厚０．１
　μｍの下引き層を形成した。 次に、粒状三方晶系セレン８７部と、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体（商品名：ソルーション・ビニルＶＭＣ
＾、ユニオンカーバイド社製）　１３部を、酢酸ｎ−ブ
チル２００部に溶解した溶液とを、アトライターで２４
時間分散処理した。次いで、得られた分散液Ｈｉに対し
て、酢酸ｎ−ブチル５７部を加えて希釈し、浸漬塗布液
を得た。この浸漬塗布液を用い、アルミニウム製円筒上
の下引き層の上に浸漬塗布し、１００℃において、５分
間加熱乾燥し、膜厚的０．１　μｍの電荷発生層を積層
した。 次に、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス（３
−メチルフェニル）−［１，１’　−ビフェニルコー４
．４′−ジアミン１０部、ポリカーボネート２樹脂Ｉｏ
部をモノクロルベンゼン６０部及びテトラヒドロフラン
２０部よりなる混合溶媒に溶解し、電荷輸送層形成用塗
布液を調製した。この塗布液を図１及び図２で示される
装置を用い、１０８ｍ３／ｈｒの風を当てなから、上記
電荷発生層の上に塗布し、１００℃で６゜分間熱風乾燥
して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。 このようにして製造された電子写真感光体を複写機（Ｆ
Ｘ５０３０改造機、富士ゼッロツクス社製）に装着し、
０．２Ｇソリツドの画質を有する画像をコピーし、膜厚
むらによる画質への影響を評価した。 また、塗りはじめ部分のだれに関して、評価を行った。 なお、図５に示すように、所望の膜厚の５％以上薄くな
っている部分の塗りはじめからの長さを、だれ量として
評価した。結果を表１に示す。 実施例２ 実施例１と同様にして下１＋き層及び電荷発生層を形成
した。 次に、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス（３
−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４．
４’−ジアミンｌＯ部、ポリカーボネートＺ樹脂１０部
をモノクロルベンゼン６４部及び塩化メチレン１６部よ
りなる混合溶媒に溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を調
製した。この塗布液を図１及び図２で示される装置を用
い、］ＯＮｍ”　／ｈｔの風を当てながら、上記電荷発
生層の上に塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥して、
膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。 得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て評価を行った。その結果を表１に示す。 実施例３ 実施例１と同様にして下引き層及び電荷発生層を形成し
た。 次に、実施例１と同様の電荷輸送層形成用塗布液を調製
し、この塗布液を図１及び図３で示される装置を用い、
］ＯＮｍ”、　／ｈ＋の風を当てながら、上記電荷発生
層の上に塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥して、膜
厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。 得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て評価を行った。その結果を表１に示す。 実施例４ 実施例１と同様にして下引き層及び電荷発生層を形成し
た。 次に、実施例１と同様の電荷輸送層形成用塗布液を調製
し、この塗布液を図１及び図４で示される装置を用い、
１５部ｍ”　／ｈ＋の風を当てながら、上記電荷発生層
の上に塗布し、１１１０℃で６０分間熱風乾燥して、膜
厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。 得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て評価を行った。その結果を表１に示す。 実施例５ 実施例１と同様にして下引き層及び電荷発生層を形成し
た。 次に、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス（３
−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４．
４’−ジアミン１０部、ポリカーボネートＺ樹脂１０部
をモノクロルベンゼン４０部及びテトラヒドロフラン４
０部よりなる混合溶媒に溶解し、電荷輸送層形成用塗布
液を調製した。この塗布液を図１及び図２で示される装
置を用い、ｌＯＮｍ”　／ｈ＋の風を当てながら、上記
電荷発生層の上に塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥
して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。 得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て評価を行った。その結果を表１に示す。 比較例１ 実施例１と同様にして下引き層及び電荷発生層を形成し
た。 次に、Ｎ、Ｎ’　　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ′−ビス（
３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニルＥ−４
．４’□−ジアミン１０部、ボリカーホネートＺ樹脂１
０部をモノクロルベンゼン８０部に溶解し、電荷輸送層
形成用塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法によ
り上記電荷発生層の上に風を当てずに塗布し、１００℃
で６０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を
形成した。 得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て評価を行った。その結果を表１に示す。 比較例２ 実施例１と同様にして下引き層及び電荷発生層を形成し
た。 次に、Ｎ、Ｎ’　　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス（
３−メチルフェニル）−ｒｌ、Ｉ’−ビフェニルコー４
．４′−ジアミンｊＤ部、ポリカーボネートＺ樹脂ｊＯ
部をモノクロルベンゼン６４部及び塩化メチレン１６部
よりなる混合溶媒に溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を
調製した。この塗布液を浸漬塗布法により上記電荷発生
層の上に風を当てずに塗布し、１００℃で６０分間熱風
乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。 得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て評価を行った。その結果を表１に示す。 比較例３ 実施例１と同様にして下引き層及び電荷発生層を形成し
た。 次に、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス（３
−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，
４′−ジアミン１０部、ポリカーボネートＺ樹脂１０部
をモノクロルベンゼン４０部及びテトラヒドロフラン４
０部よりなる混合溶媒に溶解し、電荷輸送層形成用塗布
液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法により上記電荷
発生層の上に風を当てずに塗布し、１００℃で６０分間
熱風乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。 得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て評価を行った。その結果を表１に示す。 比較例４ 実施例１と同様にして下引き層及び電荷発生層を形成し
た。 次に、Ｎ、Ｎ’　　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス（
３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４
，４′−ジアミン１０部、ポリカーボネートＺ樹脂１０
部をモノクロルベンゼン８０部に溶解し、電荷輸送層形
成用塗布液を調製した。この塗布液を図１及び図２で示
される装置を用い、Ｉ（ｌＮｍ３／ｈ’ｒの風を当てな
がら、上記電荷発生層の上に塗布し、１００℃で６０分
間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した
。 得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て評価を行った。その結果を表１に示す。 比較例５ 実施例１と同様にして、下引き層及び電荷発生層を形成
した。 次にＮ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス（３−
メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４．４
’−ジアミン１０部、ポリカーボネートＺ樹脂１０部を
塩化メチレン８０部に溶解し、電荷輸送層形成用塗布液
を調整した。この塗布液を、上記電荷発生層の上に塗布
し、１００°Ｃて６０分間熱風乾燥して、膜厚８５μｍ
の電荷輸送層を形成した。 得られた電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て評価を行った。その結果を表１に示す。 以下余白

【発明の効果】

本発明は、上記のように浸漬塗布液の溶剤として、ＡＳ
ＴＭ値４以上の溶剤を補助溶剤として含有する混合溶剤
を用い、塗布工程中に塗布面に風を当てなから感光層を
塗布するから、被塗布物の上部および下部に膜厚むらを
生じることがない。 したがって、製造された電子写真感光体は、良好な画質
の画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

図１は、本発明を実施する浸漬塗布槽の正面図、図２な
いし図４は塗布に際してのノズルの状態を示す説明図、
図５はだれの状態を評価する説明図である。 １・・・塗布槽、２・・・ノズル、３・・・被塗布物、
４・・・塗布液。 出願人　富士ゼロックス株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）浸漬塗布法により支持体上に感光層を塗布するに
   際し、感光層を形成する塗布液に使用する溶剤として、
   相対蒸発速度ＡＳＴＭ値４以上の溶剤を補助溶剤として
   含有する混合溶剤を用い、塗布工程中に塗布面に風を当
   てながら感光層を塗布することを特徴とする電子写真感
   光体の製造方法。