JPH02203352A

JPH02203352A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH02203352A
Application number: JP2077889A
Authority: JP
Inventors: Seiji Ashitani; 芦谷　誠次
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1989-02-01
Filing date: 1989-02-01
Publication date: 1990-08-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、基板、中間層及び感光層から構成される電子
写真感光体に関し、特に改良された中間層を有する電子
写真感光体に関する。

従来の技術電子写真複写機は、年々高速化し、多様な紙サイズを複
写できるものが開発されている。これにともない、感光
体もそれに対応できるような高光感度、長寿命のものが
要求されている。

また、近年、感光体機能を複数の部材に分担させる機能
分離型電子写真感光体が、電荷保持特性、繰り返し安定
性、光応答性、分光特性、機械的強度などの電子写真特
性の改善のために数多く提案されている。

これら電子写真感光体において有する欠点として、■現
像コントラストの繰り返し安定性や環境安定性に欠ける
、■白ポチ、黒ポチ、ガザツキ、ピンホールなどと称さ
れる画像欠陥が発生しヤすい、■基板と感光層との間の
接着強度が低く、使用時に感光層が剥がれ、耐久性が不
十分である、等が知られていた。

この様な問題点を解決するための対策として、基板と感
光層との間に、樹脂層を設けることが試みられている。

樹脂としては、例えばポリパラキシレン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、フェノール樹脂、ポリビニルアセ
タール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、ポリアミド（ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコ
キシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリビニ
ルメチルエーテル等を用いることが知られている。

更にまた、下引き層に電子供与性物質を含有させること
も提案されている。（特開昭６０−２１８６５５号公報
）発明が解決しようとする課題ところで、下引き層として樹脂層を設ける場合、比較的
極性基を多く含有する樹脂を主体とし、電子写真特性を
劣化させない程度に体積抵抗を低位にコントロールする
ものでおるが、樹脂の体積抵抗はイオン電導性に依存し
た性質が強く、したがって温湿度により著しく影響を受
けるものでおるから、感光体が低温、低湿、或いは高温
、高湿下に置かれたとき、樹脂層が著しく高抵抗になっ
て、感光層の電子写真特性の劣化をきたしたり、或いは
樹脂層が著しく低抵抗になって、目的とした樹脂層の機
能を消失したりする。

したがって、従来公知の樹脂層においては、感光体が有
する欠陥の一部しか改善されず、或いは環境特性などを
含めれば効果が半減し、技術的に極めて不十分なもので
めった。

また、下引き層に電子供与性物質を含有させた場合には
、上記の問題点はかなり改善されるが、残留電位の上昇
に伴う現像コントラストの低下などが伴い、未だ必ずし
も満足し得るものではなかった。

以上のように、従来の技術においては、電子写真感光体
として抱える様々な欠点を除去する下引き層としては、
その効果が未だ不十分でおり、感光体の特性を不満足な
らしめている。

本発明の目的は、高光感度、長寿命を有する電子写真感
光体であって、現像コントラストの安定した電子写真特
性を有し、白ポチ、黒ボデ、ガサツキ、ピンホール等の
画質欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供すること
にある。

課題を解決するだめの手段及び作用本発明は、基体、中間層及び感光層から構成される電子
写真感光体において、その中間層が、アルコール可溶性
樹脂を主構成成分とし、下記一般式（Ｉ＞で示されるフ
ルオレン系化合物を含有することを特徴とするものであ
る。

× ＣＯ２０８ＨＩ７又はＣ０２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３を示
し、ｍ及びｎはそれぞれＯｌｌまたは２でおり、ただし
ｍ＋ｎ＝１〜４を示す）以下、本発明を詳記する。

本発明の電子写真感光体について、中間層は基体の上に
設けられるが、基体としては、電子写真感光体において
公知のものならば如何なるものでも使用することができ
る。

中間層は、アルコール可溶性樹脂を主構成成分とし、上
記一般式（Ｉ＞で示されるフルオレン系化合物を電子供
与性物質として含有する。本発明において使用すること
ができる具体的なフルオレン系化合物として、下記のも
のを例示することができる。

（×は、Ｏ又はＣ（ＣＮ）２を示し、Ｒ及びＱは、それ
ぞれ　ＮＯ２、ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、Ｃ０２Ｃ４Ｈ９、Ｃ０
２Ｃ６ＨＩ３、また、主要構成成分でめるアルコール可溶性樹脂として
は、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、フ
ェノール樹脂、ポリアミド、セルロース類、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリビニルメチルエ
ーテル、エチレン−アクリル酸共重合体等がめげられる
。

上記フルオレン化合物のアルコール可溶性樹脂に対する
添加比率は、１：１０００〜１　：２、好ましくは１：
１００〜１　：１０でおる。フルオレン化合物の添加比
率が上記の範囲よりも少ない場合には、電子電導性の寄
与が小さくなり、期待される効果が得られない、他方、
添加比率が上記の範囲よりも大きすぎる場合には、繰り
返し安定性、環境安定性に欠ける電子写真感光体になっ
たり、或いは、基体や感光層との密着強度に劣る中間層
になったりする。

本発明における中間層を形成するためには、上記成分を
含有する分散塗布液を調製することが必要でおる。例え
ば主溶剤として、アルコールを用い、上記フルオレン化
合物とアルコール可溶性樹脂を添加、混合し、均一に分
散させることによって調製する。使用できる溶剤として
は、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパツー
ル等のアルコール、これ等の混合溶剤、或いはこれ等と
水、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、酢
酸エチル、ベンジルアルコール、テトラヒドロフラン、
ジメチルホルムアミド等を必要に応じて添加した混合溶
剤がめげられる。また、分散手段としては、−船釣な分
散手段、すなわち、ペイントシェーカー、ホモジナイザ
ー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、
ロールミル等を用いることができる。

分散塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティン
グ法、スプレーコーティング法、ブレードコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法
、カーテンコーティング法等のコーティング法を用いる
ことができ、乾燥は１０〜１０（）℃、好ましくは２０
〜１５０℃の範囲の温度で５分〜５時間、好ましくは１
０分〜２時間の時間で送風乾燥又は静止乾燥によって行
なうことができる。

中間層の膜厚は、一般に０．０１〜５μｓ程度に設定す
るのが好ましい。

本発明の電子写真感光体においては、中間層に上記一般
式（Ｉ＞で示されるフルオレン化合物が添加されている
から、電子電導性の効果が強化され、イオン電導性に依
存した機能発現が主な作用でおった従来の中間層の持っ
ていた欠点、特に珊像コントラストの湿度依存性が改善
される。

中間層の上には感光層が設けられるが、感光層は単層構
造でも積層構造でもよい。単層構造の場合としては、色
素増感されたＺｎＯ感光層、ＣｄＳ感光層や、電荷発生
物質を電荷輸送物質に分散させた感光層などをめげるこ
とができる。

また、積層構造の場合には、電荷発生層と電荷輸送層と
に機能分離されたものがあげられる。基体上における電
荷発生層と電荷輸送層との積層順序は、いずれが先でお
ってもよい。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂に
分散させて形成される。電荷発生物質としては、例えば
セレン及びセレン合金：　ＣｄＳ。

ＣｄＳｅ、Ｃｄ５Ｓｅ、ＺｎＯ及びＺｎＳ等の無機光導
電体；金属又は無金属フタロシアニン顔料：ビスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料等のアゾ系顔料；スクェアリウム化
合物ニアズレニウム化合物；ペリレン系顔料：インジゴ
顔料；キナクリドン顔料：多環キノン顔料；シアニン色
素；キサンチン染料；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと
トリニトロフルオレノン等からなる電荷移動錯体：ピリ
リウム塩染料とポリカーボネート樹脂からなる共晶錯体
等がめげられる。

結着樹脂としては、周知のもの、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルブチラ
ール、メタクリル酸エステル重合体又は共重合体、酢酸
ビニル重合体又は共重合体、セルロースエステル又はエ
ーテル、ポリブタジェン、ポリウレタン、エポキシ樹脂
等が用いられる。

電荷輸送層は電荷移動物質を主成分として構成される。

電荷移動物質としては、可襖光に対して透明であり、か
つ、電荷輸送能力を有するものであれば特に制限される
ものではなく、具体的には、イミダゾール、ピラゾリン
、チアゾール、オキサジアゾール、オキサゾール、ヒド
ラゾン、ケタジン、アジン、カルバゾール、ポリビニル
カルバゾール等、及びそれらの誘導体、トリフェニルア
ミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体等が
めげられる。必要に応じて結着樹脂が併用されるが、結
着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ボリアリ
レート、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポリメタクリル
酸エステル、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体
等がめげられる。

実施例以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

実施例１アルコール可溶性樹脂として、下記構造式のポリビニル
アセタール樹脂の５％ｎ−プロピルアルコール／水混合
溶液を用意した。

れもモル％）フルオレン化合物として、例示化合物（ニー１＞を用意
し、ポリビニルアセタール樹脂固形分１００重量部に対
して、１０重量部になるように添加、混合した。混合液
に１／１６インチ直径のスチールショット（３１３３０
４製）を加え、ペイントシェーカーで１時間分散処理を
行なった。

アルミニウムパイプ（外径８４Ｍ１長ざ３６０ｇ）を基
体とし、その上に上記の様にして１ｑられた分散液を浸
漬塗布法で塗布し、１００℃において５分間加熱乾燥し
て、膜厚０．５μｍの中間層を形成した。

次に、粒状三方晶系セレン８７重量部と、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体（商品名：ソルーション・ビニル・
Ｖ）ＩｃＩ＋、ユニオン・カーバイド社’ａ＞１３重量
部を、酢酸ローブチル２００重量部に溶解した溶液とを
、アトライターで２４時間分散処理した。

次いで得られた分散液３０重量部に対して、酢ｌｎ−ブ
チル５７重量部を加えて希釈し、浸漬塗布液を得た。

この浸漬塗布液を用い、アルミニウムパイプ上の中間層
の上に浸漬塗布した。すなわち、中間層が形成されたア
ルミニウムパイプを浸漬塗布槽の塗布液中に浸漬し、１
００＃／分の速度で引上げ、ｉｏｏ’ｃにおいて５分間
加熱乾燥し、膜厚的０．１μｍの電荷発生層を積層した
。

次に、Ｎ、Ｎ　’−ジフェニルーＮ、Ｎ’−ビス（３−
メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４
’−ジアミン１０重量部、ポリカーボネートＺ樹脂１０
重量部をモノクロルベンゼン８０重量部に溶解し、電荷
輸送層形成用塗布液を調製した。この塗布液を、前記電
荷発生層の上に塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥し
て、膜厚２５＃Ｉの電荷輸送層を形成した。

このようにして製造された電子写真感光体を、復写１　
（ＦＸ５０３０改造機、富士ゼロックス■製）に装着し
、暗部電位ＶＤが一８００Ｖになるように調整した後、
２６ｒ（］　／ｃｄの露光を与えたときの明部電位ＶＬ
を測定した。その後、１００，０００枚コピーの耐久試
験を行ない、暗部電位ＶＤと明部電位ＶＬの変化を測定
した。同時に画質評価を行なった。

結果を第１表に示す。

実施例２アルコール可溶性樹脂として、ポリアミド樹脂である８
−ナイロン（商品名ニラツカマイト５００３、大日本イ
ンキ■製）１０重量部をメタノール６０重量部、ｎ−ブ
タノール３０重量部に溶解した。フルオレン化合物とし
て例示化合物（Ｉ−３）０．３重量部を用意し、これを
ポリアミド樹脂溶液に添加、混合した。得られた混合液
に、１７１６インチ直径のスチールショット（３１３３
０４製）を加え、ペイントシェーカーで１時間分散処理
を行ない、中間層形成用塗布液を調製した。この塗布液
を使用し、実施例１と同様にして中間層を形成した。ま
た、電荷発生層及び電荷輸送層を実施例１と同様にして
形成し電子写真感光体を作製した。これについて実施例
１と同様に評価を行なった。結果を第１表に示す。

比較例実施例１において、フルオレン化合物を添加しない以外
は同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価した
。結果を第１表に示す。

第１表発明の効果本発明の電子写真感光体は、上記の構成成分よりなる中
間層を有するから、現像コントラストの湿度依存性が改
善され、残留電位が低下して高感度で長寿命のものとな
る。そして、得られたコピー画像には、白ポチ、黒ポチ
、ガサツキ、ピンホール等の画質欠陥が発生しにくいと
いう優れた効果を有するものでおる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基体、中間層及び感光層から構成される電子写真
感光体において、該中間層が、アルコール可溶性樹脂を
主構成成分とし、下記一般式（ I ）で示されるフルオ
レン系化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（Ｘは、Ｏ又はＣ（ＣＮ）＿２を示し、Ｒ及びＱは、そ
れぞれＮＯ＿２、ＣＯ＿２Ｃ＿２Ｈ＿５、ＣＯ＿２Ｃ＿
４Ｈ＿９、ＣＯ＿２Ｃ＿６Ｈ＿１＿３、ＣＯ＿２Ｃ＿８
Ｈ＿１＿７又はＣＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＣＨ＿３を
示し、ｍ及びｎはそれぞれ０、１または２であり、ただ
しｍ＋ｎ＝１〜４を示す）