JPH06118664A

JPH06118664A - 電子写真感光体の製造方法

Info

Publication number: JPH06118664A
Application number: JP27050592A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Murayama; 徹郎村山; Shuichi Maeda; 修一前田; Hiroshi Horiuchi; 博視堀内; Kazuyuki Mito; 和行水戸; Atsuro Saida; 敦朗齋田; Kaname Makino; 牧野　　要
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1992-10-08
Filing date: 1992-10-08
Publication date: 1994-04-28

Abstract

(57)【要約】【構成】導電性支持体上に設けられた電荷輸送層の上
に、少なくともバインダー樹脂と有機溶剤を含む溶液中
に電荷発生物質を分散してなる分散液を塗布して電荷発
生層を形成する電子写真感光体の製造方法において、有
機溶剤として水酸基を除く、酸素原子、窒素原子、フッ
素原子のいずれかを含む官能基を有する沸点１８５℃以
下のアルカノールを用いる電子写真感光体の製造方法。【効果】塗布生産性が良く膜厚の均一性に秀れ画像欠
陥のない高品質の画像であって、高感度で残留電位の小
さい逆二層構成の正帯電感光体の製造方法を提供でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の分散液を用いた
電子写真用感光体の製造方法に関し、特に正帯電で使用
できる電子写真有機感光体の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真用感光体として、セレ
ン、セレン−テルル合金、セレン化ヒ素、硫化カドミウ
ム、アモルファスシリコンなどの無機系光導電物質が用
いられてきた。近年有機系の光導電物質を感光層に用い
る研究開発が盛んになり、特に光を吸収して電荷キャリ
アを発生する機能と、発生した電荷キャリアを移動させ
る機能を分離した、電荷発生層及び電荷輸送層からなる
積層型の感光体が開発され、研究開発の主流となってい
る。しかし、従来実用化されている積層型電子写真感光
体は電荷発生層の上に電荷輸送層を積層していること、
また電荷輸送層が通常正孔移動機能しか持たないため、
負に帯電した場合を有し、正帯電下では使用できない。

【０００３】一方、電子写真方法において、感光体の帯
電は通常コロナ放電によっておこなわれるが、１）負のコロナ放電は正のコロナ放電に比べワイヤー方
向に均一な放電をさせることが難しい為、帯電の均一性
を得ることが難しい。２）使用環境を汚染し衛生上の問題を引き起こし、感光
体の劣化の原因ともなるオゾンの発生は、負のコロナ放
電のほうが正のコロナ放電に比べてはるかに多い。３）従来技術の中心であったセレン系の感光体が正帯電
であったことから、この系で使用されているプロセス技
術が負帯電の場合に利用できにくい。等、感光体を負帯電で使用することには不利な点が多数
存在する。

【０００４】従って近年、帯電均一性、低オゾン化等に
対して非常に有利な正帯電有機系感光体の開発が鋭意進
められている。正帯電感光体の具体的な層構成として
は、１．導電性支持体上に電荷輸送物質及びバインダー樹脂
を含有する層中に電荷発生物質を分散させて単一層構成
とした、分散型感光体。２．導電性支持体上に電荷輸送物質及びバインダー樹脂
を主成分とした電荷輸送層、電荷発生物質及びバインダ
ー樹脂を主成分とする電荷発生層をこの順に積層した逆
二層感光体等が検討されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】逆二層構成の正帯電感
光体は、分散型感光体に比較し、帯電性、感度、光応答
性などの電気特性の点で優れているが、電荷発生層を電
荷輸送層上に塗布する時、電荷輸送層が溶解し膜厚が不
均一となり、画像欠陥となって高品質な画像が得られな
い現象が生じ易いという問題があった。従って、これら
を満足すると共に塗布生産性が良く又、高感度で残留電
位の小さい逆二層構成の正帯電感光体を製造し得る方法
が望まれてきた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討し
た結果、感光体塗布時に感光層、特に電荷発生層形成用
分散液の溶剤として特定の溶剤を用いることにより、画
像欠陥の原因となる電荷輸送層の溶解による感光体膜厚
の不均一を防ぎ、電気特性の点でも十分満足できる高品
質の画像が得られる正帯電有機感光体を見出して本発明
を完成させるに至った。

【０００７】即ち本発明の要旨は、導電性支持体上に設
けられた電荷輸送層の上に、少なくともバインダー樹脂
と有機溶剤を含む溶液中に電荷発生物質を分散してなる
分散液を塗布して電荷発生層を形成する電子写真感光体
の製造方法において、該有機溶剤として水酸基を除く、
酸素原子、窒素原子、フッ素原子のいずれかを含む官能
基を有する沸点１８５℃以下のアルカノールを用いるこ
とを特徴とする電子写真感光体の製造方法に存する。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
製造する電子写真感光体は、導電性支持体上に電荷輸送
層を設けて更に電荷発生層を積層させる構造をとる。こ
れらの感光層はロールコーティング、ディップコーティ
ング、スプレーコーティング等公知の方法によって導電
性支持体上に形成される。

【０００９】導電性支持体としては、種々の公知のもの
が使用できる。例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、
ステンレススチール等の金属のドラム；金属箔をラミネ
ート、金属或いは導電性酸化物などを蒸着或いはスパッ
ター、さらに金属微粉末、カーボンブラック、ヨウ化
銅、酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム、アルミナ
などの導電性物質を必要に応じてバインダーと共に塗布
するなどの導電化処理を施したプラスチックフィルム、
プラスチックドラム、ガラスドラム、紙などが挙げられ
る。

【００１０】導電性支持体と感光層の間には通常使用さ
れるような公知のバリア層或いは有機層が設けられてい
ても良い。バリア層としては、例えばアルミニウム陽極
酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の
無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチ
ン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド
等の有機層が使用される。

【００１１】これらの導電性支持体上に電荷輸送層がも
うけられる。電荷輸送層は少なくとも電荷輸送物質とバ
インダーとを含有する。電荷輸送物質としては電子写真
感光体に用いられる種々の公知のものが使用でき、カル
バゾール、インドール、イミダゾール、チアゾール、オ
キサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン等の複素環を
有する化合物；フェニルアミン、ジフェニルアミン、ト
リフェニルアミン等のアニリン誘導体；ヒドラゾン誘導
体；スチルベン誘導体；あるいはこれらの化合物からな
る基を主鎖あるいは側鎖に有する重合体等の電子供与性
物質があげられる。特に好ましい物質として、ヒドラゾ
ン誘導体、アニリン誘導体、スチルベン誘導体が挙げら
れる。

【００１２】電荷輸送物質とともに使用されるバインダ
ー樹脂としては種々の公知の樹脂が使用できる。ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹
脂、アクリル樹脂、メタクリレート樹脂、スチレン樹
脂、シリコーン樹脂などの熱可塑性樹脂や硬化性の樹脂
が使用できる。とくに摩耗、傷の発生の少ないポリカー
ボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹
脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂のビスフェノール
成分としてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビ
スフェノールＺ等の公知の種々の成分が使用出来る。

【００１３】電荷輸送物質とバインダー樹脂の配合比率
は、樹脂１００重量部に対して例えば２０〜２００重量
部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲で配合され
る。電荷輸送層の形成のためには、常法に従って、上記
の成分を適当な溶剤中に溶解し、必要に応じバインダー
樹脂増感染料、電子供与性化合物、電子受容性化合物あ
るいは可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング
剤などの添加剤を添加して得られる塗布液を導電性支持
体上に塗布、乾燥し、製造することができ、電荷輸送層
の膜厚としては通常５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４
０μｍで使用される。

【００１４】塗布液調製用の溶剤としては例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等
のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメト
キシメタン、ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテ
ル類；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロロエタン、トリクロロエチレン、クロルベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメ
チルスルホキシド；４−メトキシ−４−メチルペンタノ
ン−２等がある。これらの溶剤は単独として、或いは混
合して使用しても良い。

【００１５】本発明においては、導電性支持体上に設け
られた電荷輸送層の上に電荷発生層が設けられる。電荷
発生層は少なくとも電荷発生物質とバインダーとを含有
する。電荷発生物質としては、無機、有機種々の電荷発
生物質の粒子が使用できる。例えば、無機系の電荷発生
物質としては無定形セレン、セレン−テルル合金、三方
晶セレン、三セレン化ヒ素等のセレンを主成分とした各
種合金材料；硫化カドミウム、セレン化カドミウム等の
ＩＩ−ＶＩ族化合物半導体材料；無定形シリコン、水素
化シリコン等公知の材料が微粒子の状態で使用される。
又、有機系の電荷発生物質として公知のフタロシアニン
顔料、ペリレン顔料、多環キノン類、キナクリドン顔
料、インジゴ顔料、スクアリリウム塩、アゾ顔料などが
使用できる。なかでもフタロシアニン顔料、アゾ顔料が
より好ましい材料として使用できる。フタロシアニン顔
料として、下記一般式で書かれるものが例示できる。

【００１６】

【化１】

【００１７】上記Ｍの金属成分としてＣｕ，Ｆｅ，Ｍ
ｇ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｉｎ，Ｇａ，Ａｌ，Ｔｉ
等の原子を含有するフタロシアニン、水素原子が２ヶ付
加した無金属フタロシアニンなどがあげられる。Ｘとし
ては、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子などがあげられ、ｍ
は０から４の整数をあらわす。

【００１８】上記アゾ顔料としては種々のものがあげら
れるが、ナフタリン環等の芳香族縮合環をカップラー成
分とするアゾ顔料が好ましく、より好ましい材料として
下記一般式で示されるカップラー成分を少なくとも１個
有するモノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料そ
の他ポリアゾ顔料があげられる。

【００１９】

【化２】

【００２０】但し、式中Ａは芳香族炭化水素の２価基、
または窒素原子を環内に含む複素環の２価基を示す。本
発明において使用される電荷発生層のバインダー樹脂を
溶解させる溶剤は下地の電荷輸送層を溶解せず膜厚が不
均一にならないものを用いることが重要である。もし電
荷輸送層を溶解させる溶剤を使用すると、塗布工程中あ
るいは塗布工程後の乾燥時等に電荷輸送層が、電荷発生
層の分散液の溶剤により溶解浸食されて著しく膜厚が不
均一となり、この膜厚の不均一が画像欠陥としてあらわ
れる。甚だしい場合には導電性支持体の露出に至ること
もある。

【００２１】従って電荷輸送層を溶解させず膜厚が不均
一にならない溶剤として、水酸基を除く、酸素原子、窒
素原子、フッ素原子のいずれかを含む官能基を有する沸
点１８５℃以下のアルカノールを使用することが好まし
い。ここで分子内に酸素原子を含む官能基としては、エ
ーテル基、カルボニル基、エステル基などが挙げられ、
これらの官能基を有するアルカノールとしては、例え
ば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノール、テトラヒドロフルフリル
アルコール等のエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類、酢酸２−ヒドロキシエチル、プロピオン酸２−ヒ
ドロキシエチル、ヒドロキシ酢酸メチル、乳酸メチル、
乳酸エチル等のエステル類、ジアセトンアルコール、３
−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンア
ルコールなどが挙げられる。

【００２２】分子内に窒素原子を含む官能基としてはア
ミノ基が挙げられ、アルカノールの例としてはジメチル
アミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等が挙げ
られる。分子内にフッ素原子を含む官能基としては、各
種のフルオロアルキル基が挙げられる。これらの官能基
を有するアルカノールとしては、例えばＣＦ₃ＣＦ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨ、Ｆ（ＣＦ₂）₄ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、Ｈ（ＣＦ
₂）₄ＣＨ₂ＯＨ、Ｈ（ＣＦ₂）₂ＣＨ₂ＯＨ、Ｆ（Ｃ
Ｆ₂）₅ＣＨ₂ＯＨ、Ｆ（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂ＯＨ、Ｆ
（ＣＦ₂）₄ＣＨ₂ＯＨなどが挙げられる。更に前述の
水酸基を除く、Ｏ，Ｎ，Ｆ原子のいずれを含む官能基の
内２個以上の官能基を有するアルカノールも用いること
が出来る。これらの例としては、乳酸メトキシエチル、
乳酸トリフルオロメトキシエチル、Ｈ（ＣＦ₂）₄ＣＨ
₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ等が挙げられる。

【００２３】これら水酸基を除く、酸素原子、窒素原
子、フッ素原子のいずれかを含む官能基を有するアルカ
ノールの沸点としては１８５℃以下のものが好ましく、
より好ましくは１６５℃以下である。従って多数の官能
基を有し分子量の大きなアルカノールの沸点は上記の値
より高くなり塗布、乾燥の点で好ましくない。上記のア
ルカノールは単独あるいは混合して使用することができ
る。又種々のアルコールと混合しても良く、これらのア
ルコールと本発明で特徴とするアルカノールの比率は重
量比で５対１００ないし１００対５の範囲が好ましい。

【００２４】これらのアルカノールに可溶なバインダー
樹脂としては、ポリビニールアセトアセタール、ポリビ
ニールプロピオナール、ポリビニールブチラール、ポリ
ビニールペンタナール等のポリビニールアセタール樹脂
及びこれらの共重合体、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステ
ル、セルロースエーテル、エポキシ樹脂及びこれらの共
重合体、混合物等が挙げられる。

【００２５】電荷発生物質とバインダー樹脂との配合比
は通常重量比で１００対１０ないし５対１００の範囲が
好ましく、また電荷発生層には例えば２，４，７−トリ
ニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタンなどの
電子受容性物質、カルバゾール、インドール、イミダゾ
ール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、
ピラゾリン、チアジアゾールなどの複素化合物、アニリ
ン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、ス
チルベン誘導体、或いはこれらの化合物からなる基を主
鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供与性物質が
混合されていても良い。これらの電子受容性物質又は電
子供与性物質と電荷発生物質の比率は重量比で５０対１
ないし１対１００の範囲が好ましい。

【００２６】電荷発生層の形成のためには常法に従っ
て、バインダー樹脂と前記アルカノールとの溶液中に電
荷発生物質を分散してなる分散液を電荷輸送層の上に塗
布、乾燥し製造することができる。この分散液には必要
に応じて、電荷輸送物質、酸化防止剤、増感剤等の各種
添加剤、成膜性を改良するための公知の可塑剤、残留電
位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分
散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面
活性剤、例えば、シリコーンオイル、フッ素系オイルそ
の他の添加剤を添加することができる。電荷発生層の膜
厚は通常０．１〜１０μｍになるように形成する。

【００２７】また、少なくともバインダー樹脂、電荷輸
送物質及び水酸基を除く、酸素原子、窒素原子、フッ素
原子のいずれかを含む官能基を有する沸点１８５℃以下
のアルカノールからなる溶液中に電荷発生物質を分散し
てなる分散液を導電性支持体あるいはバリア層上に塗布
し単層型感光体とすることも可能である。この場合感光
層内に分散される電荷発生物質の量は少なすぎると十分
な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低
下などの弊害があり、例えば好ましくは０．５〜５０重
量％の範囲で、より好ましくは１〜２０重量％の範囲で
使用される。感光層の膜厚は通常５〜５０μｍ、より好
ましくは１０〜４０μｍで使用される。

【００２８】前記分散液を用いることにより塗布層と導
電性支持体あるいはバリア層との濡れ性が良好であり、
塗布欠陥のない均一な膜厚の感光層を容易に形成でき
る。

【００２９】

【発明の効果】本発明により導電性支持体上に設けられ
た電荷輸送層上に電荷発生層を塗布形成する際の塗布生
産性が良く膜厚の均一性に秀れ画像欠陥のない高品質の
画像であって、高感度で残留電位の小さい逆二層構成の
正帯電感光体の製造方法を提供できる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例１アルミニウム押出し管を、しごき加工により、肉厚０．
７５mm、外径３０mm、長さ２４６mmのアルミニウムシリ
ンダーを作製した。

【００３１】このアルミニウムシリンダーに平均膜厚１
０μｍの陽極酸化被膜を形成した後、封孔処理を行い水
洗し乾燥した。次にこのアルミニウムシリンダーを、次
式（１）に示すヒドラゾン化合物７０重量部および次式
（２）に示すシアノ化合物１．５重量部およびポリカー
ボーネート樹脂（三菱化成（株）製ノバレックス７０３
０Ａ）１００重量部を、１，４−ジオキサン１０００重
量部に溶解させた液に浸漬塗布し、乾燥後の膜厚が１７
μｍとなるように電荷輸送層を設けた。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】一方、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッ
ク角（±０．２°）２７．３°に主たるピークを有する
オキシチタニウムフタロシアニン１０重量部に乳酸メチ
ル２００重量部を加え、サンドグラインドミルで１０時
間粉砕、微粒化分散処理を行った。次にバインダー樹脂
としてポリビニールブチラール（電気化学工業（株）
製，商品名デンカプチラール＃−６０００）を５重量部
含む１０％乳酸メチル溶液と混合し分散液を作製した。

【００３５】次にこの分散液に、先に作製した電荷輸送
層を塗布したアルミニウムシリンダーを浸漬塗布し、乾
燥後の膜厚が０．２μｍとなるように電荷発生層を設け
た。この様にして作製した感光体を感光体特性測定機に
装着して、初期７００Ｖに帯電させて、７８０nmの露光
を与えた時の感度と残留電位を測定した。この結果を以
後の実施例の値と共に表１に示す。感度及び残留電位共
に、良好であった。又、この感光体を、正帯電用に改造
した市販のレーザープリンターＰＣ−４０６ＬＭ（日本
電気製）に取り付け評価した結果、欠陥の無い良好な画
像が得られた。

【００３６】実施例２実施例１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、Ｈ（ＣＦ₂） ₄ＣＨ₂ＯＨを用いた以外は全て
実施例１と同様にして感光体を作製し、同様に評価した
結果、感度残留電位共に良好であり、欠陥の無い良好な
画像が得られた。

【００３７】実施例３実施例１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、Ｈ（ＣＦ₂） ₂ＣＨ₂ＯＨを用いた以外は全て
実施例１と同様にして感光体を作製し、同様に評価した
結果、感度残留電位共に良好であり、欠陥の無い良好な
画像が得られた。

【００３８】実施例４実施例１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノンを
用いた以外は全て実施例１と同様にして感光体を作製
し、同様に評価した結果、感度残留電位共に良好であ
り、欠陥の無い良好な画像が得られた。

【００３９】実施例５実施例１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、２−メトキシエタノールを用いた以外は全て実
施例１と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結
果、感度残留電位共に良好であり、欠陥の無い良好な画
像が得られた。

【００４０】実施例６実施例１で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（３）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例１と全く同様に感光体を作製し、そ
の特性を評価した結果、感度、残留電位共に良好であ
り、欠陥のない良好な画像が得られた。

【００４１】

【化５】

【００４２】実施例７実施例２で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（３）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例２と全く同様に微粒化分散処理を行
い同様に感光体を作製し、その特性を評価した結果、感
度、残留電位共に良好であり、欠陥のない良好な画像が
得られた。

【００４３】実施例８実施例３で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（３）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例３と全く同様に感光体を作製し、そ
の特性を評価した結果、感度、残留電位共に良好であ
り、欠陥のない良好な画像が得られた。

【００４４】実施例９実施例４で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（３）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例４と全く同様に感光体を作製し、そ
の特性を評価した結果、感度、残留電位共に良好であ
り、欠陥のない良好な画像が得られた。

【００４５】実施例１０実施例５で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（３）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例５と全く同様に感光体を作製し、そ
の特性を評価した結果、感度、残留電位共に良好であ
り、欠陥のない良好な画像が得られた。

【００４６】実施例１１実施例１で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（４）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例１と全く同様に感光体を作製し、そ
の特性を評価した結果、感度、残留電位共に良好であ
り、欠陥のない良好な画像が得られた。

【００４７】

【化６】

【００４８】実施例１２実施例２で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（４）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例２と全く同様に感光体を作製し、そ
の特性を評価した結果、感度、残留電位共に良好であ
り、欠陥のない良好な画像が得られた。

【００４９】実施例１３実施例３で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（４）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例３と全く同様に感光体を作製し、そ
の特性を評価した結果、感度、残留電位共に良好であ
り、欠陥のない良好な画像が得られた。

【００５０】実施例１４実施例４で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（４）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例４と全く同様に感光体を作製し、そ
の特性を評価した結果、感度、残留電位共に良好であ
り、欠陥のない良好な画像が得られた。

【００５１】実施例１５実施例５で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１０
重量部の替りに、式（４）に示すアゾ化合物１０重量部
と、式（１）に示すヒドラゾン化合物１０重量部とを使
用した以外は実施例５と全く同様に感光体を作製し、そ
の特性を評価した結果、感度、残留電位共に良好であ
り、欠陥のない良好な画像が得られた。

【００５２】実施例１６実施例１で用いた電荷発生層の分散液のバインダー樹脂
として更に、フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト社製
ＰＫＨＨ）を５重量部添加した以外は全て実施例１と
同様にして感光体を作製し、同様に評価した結果、感
度、残留電位共に、良好で欠陥の無い良好な画像が得ら
れた。

【００５３】実施例１７実施例２で用いた電荷発生層の分散液のバインダー樹脂
として更に、フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト社製
ＰＫＨＨ）を５重量部添加した以外は全て実施例２と
同様にして感光体を作製し、同様に評価した結果、感
度、残留電位共に、良好で欠陥の無い良好な画像が得ら
れた。

【００５４】実施例１８実施例３で用いた電荷発生層の分散液のバインダー樹脂
として更に、フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト社製
ＰＫＨＨ）を５重量部添加した以外は全て実施例３と
同様にして感光体を作製し、同様に評価した結果、感
度、残留電位共に、良好で欠陥の無い良好な画像が得ら
れた。

【００５５】実施例１９実施例４で用いた電荷発生層の分散液のバインダー樹脂
として更に、フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト社製
ＰＫＨＨ）を５重量部添加した以外は全て実施例４と
同様にして感光体を作製し、同様に評価した結果、感
度、残留電位共に、良好で欠陥の無い良好な画像が得ら
れた。

【００５６】実施例２０実施例５で用いた電荷発生層の分散液のバインダー樹脂
として更に、フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト社製
ＰＫＨＨ）を５重量部添加した以外は全て実施例５と
同様にして感光体を作製し、同様に評価した結果、感
度、残留電位共に、良好で欠陥の無い良好な画像が得ら
れた。

【００５７】比較例１実施例１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、１，４ジオキサンを用いた以外は全て実施例１
と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結果、感
光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視され、著し
く膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画像上にそ
のまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚が不均一
のために、電気特性は安定に測定ができなかった。

【００５８】比較例２実施例１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、１，２ジメトキシエタンを用いた以外は全て実
施例１と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結
果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００５９】比較例３実施例１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、１，２ジクロロエタンを用いた以外は全て実施
例１と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結
果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００６０】比較例４実施例１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、テトラヒドロフランを用いた以外は全て実施例
１と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結果、
感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視され、著
しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画像上に
そのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚が不均
一のために、電気特性は安定に測定ができなかった。

【００６１】比較例５実施例６で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、１，４ジオキサンを用いた以外は全て実施例６
と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結果、感
光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視され、著し
く膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画像上にそ
のまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚が不均一
のために、電気特性は安定に測定ができなかった。

【００６２】比較例６実施例６で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、１，２ジメトキシエタンを用いた以外は全て実
施例６と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結
果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００６３】比較例７実施例６で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、１，２ジクロロエタンを用いた以外は全て実施
例６と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結
果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００６４】比較例８実施例６で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチルの
替りに、テトラヒドロフランを用いた以外は全て実施例
６と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結果、
感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視され、著
しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画像上に
そのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚が不均
一のために、電気特性は安定に測定ができなかった。

【００６５】比較例９実施例１１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチル
の替りに、１，４ジオキサンを用いた以外は全て実施例
１１と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結
果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００６６】比較例１０実施例１１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチル
の替りに、１，２ジメトキシエタンを用いた以外は全て
実施例１１と同様にして感光体を作製し、同様に評価し
た結果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視
され、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が
画像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜
厚が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなか
った。

【００６７】比較例１１実施例１１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチル
の替りに、１，２ジクロロエタンを用いた以外は全て実
施例１１と同様にして感光体を作製し、同様に評価した
結果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００６８】比較例１２実施例１１で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチル
の替りに、テトラヒドロフランを用いた以外は全て実施
例１１と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結
果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００６９】比較例１３実施例１６で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチル
の替りに、１，４ジオキサンを用いた以外は全て実施例
１６と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結
果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００７０】比較例１４実施例１６で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチル
の替りに、１，２ジメトキシエタンを用いた以外は全て
実施例１６と同様にして感光体を作製し、同様に評価し
た結果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視
され、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が
画像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜
厚が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなか
った。

【００７１】比較例１５実施例１６で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチル
の替りに、１，２ジクロロエタンを用いた以外は全て実
施例１６と同様にして感光体を作製し、同様に評価した
結果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００７２】比較例１６実施例１６で用いた電荷発生層の分散溶剤の乳酸メチル
の替りに、テトラヒドロフランを用いた以外は全て実施
例１６と同様にして感光体を作製し、同様に評価した結
果、感光体ドラム表面に亀の甲状の塗布ムラが目視さ
れ、著しく膜厚が不均一であり、これらの表面欠陥が画
像上にそのまま反映され著しい画像欠陥となった。膜厚
が不均一のために、電気特性は安定に測定ができなかっ
た。

【００７３】

【表１】表１実施例暗電位（Ｖ）感度残留電位（Ｖ）画像評価１７０００．１５μＪ／cm² ２０欠陥なし２７０００．１４μＪ／cm² １５欠陥なし３７０００．１６μＪ／cm² １９欠陥なし４７０００．１５μＪ／cm² １７欠陥なし５７０００．１５μＪ／cm² ２１欠陥なし６７００１．４２ｌｕｘ．ｓｅｃ１５欠陥なし７７００１．３９ｌｕｘ．ｓｅｃ１８欠陥なし８７００１．４２ｌｕｘ．ｓｅｃ１９欠陥なし９７００１．４１ｌｕｘ．ｓｅｃ２０欠陥なし１０７００１．３８ｌｕｘ．ｓｅｃ２５欠陥なし１１７００１．０７ｌｕｘ．ｓｅｃ３０欠陥なし１２７００１．０２ｌｕｘ．ｓｅｃ２５欠陥なし１３７００１．１０ｌｕｘ．ｓｅｃ２８欠陥なし１４７００１．１２ｌｕｘ．ｓｅｃ３２欠陥なし１５７００１．０９ｌｕｘ．ｓｅｃ３５欠陥なし１６７０００．１６μＪ／cm² １８欠陥なし１７７０００．１５μＪ／cm² １５欠陥なし１８７０００．１５μＪ／cm² ２０欠陥なし１９７０００．１４μＪ／cm² １８欠陥なし２０７０００．１５μＪ／cm² ２０欠陥なし

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者水戸和行神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者齋田敦朗神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者牧野要神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に設けられた電荷輸送層
の上に、少なくともバインダー樹脂と有機溶剤を含む溶
液中に電荷発生物質を分散してなる分散液を塗布して電
荷発生層を形成する電子写真感光体の製造方法におい
て、該有機溶剤として水酸基を除く、酸素原子、窒素原
子、フッ素原子のいずれかを含む官能基を有する沸点１
８５℃以下のアルカノールを用いることを特徴とする電
子写真感光体の製造方法。