JPH0419741A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料および該感光
材料を用いた画像形成方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料では、一般に感光性ハロゲン
化銀乳剤、酸化された発色現像主薬と反応して色素を形
成するカラーカプラー、および種々の添加剤が用いられ
る。

ハロゲン化銀写真感光材料に要求される性能は多岐にわ
たるが、画像を忠実に再現すること、画像の保存性にす
ぐれること、簡易もしくは迅速に処理できること、処理
条件による仕上りのバラツキが少ないこと等が重要であ
る。

とりわけ近年は簡易・迅速処理の必要性が高まったため
、例えばハロゲン化銀カラー印画紙では、発色現像液に
浸漬する時間か１分以下、乾燥を含めた現像処理時間が
４分以下であるような処理システムが一般的になりつつ
ある。ところかこのような短時間現像処理では、従来で
は考えられなかった種々の問題点か生しることがわかっ
てきた。

これらの問題点のなかで特に重大なのは、発色濃度の低
下と処理混色の増大である。

（発明か解決しようとする課題） 本発明の目的は、簡易・迅速処理においても発色濃度の
低下および処理混色の少ない感光材料を提供することで
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって達成される。すなわち、支持体上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において該ハロゲン化銀か塩化銀を９０モ
ル％以上含有し、かつ下記一般式（Ｉ）で表わされるノ
アンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ） ＣＨ （式中、Ｒ はアルキル基、 ノクロアルキル基、 アリール基、 アルコキノ基、アリールアミン基、 アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミ
ン基、ジアリールアミノ基および八−アルキル−Ｎ−ア
リールアミノ基を、Ｒ７はアルキレン基を、Ｒ３はアリ
ール基を表わす。Ｚは水素原子もしくはカップリンク離
脱基を表わす。）なお上記のＲ，−Ｒ，の基とは無置換
のものばかりてよなく、さらに置換基を有するものも包
含する意味であるっ 以下一般式（Ｉ）で表わされる化合物を詳しく説明する
。

一般式（Ｉ）においてはＲは総炭素原子数（以下Ｃ数と
略す）１〜３６（好ましくは６〜２４）の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３６（好ましくは６
〜２４）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基、Ｃ
数２〜３６（好ましくは６〜２４）の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキニル基、Ｃ数３〜３６（好ましくは６〜
２４）の３〜１２員環の７クロアルキル基またはＣ数６
〜３６（好ましくは６〜２４）の了り−ル基、Ｃ数１〜
３６（好ましくは６〜２４）の直鎖状もしくは分岐鎖状
のアルコキン基、Ｃ数６〜３６　（好ましくは６〜２４
）のアリールオキシ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは６〜
２４）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルアミノ基、
Ｃ数１〜３６（好ましくは６〜２４）の直鎖状もしくは
分岐鎖状のジアルキルアミノ基、Ｃ数１〜３６（好まし
くは６〜２４）のアリールアミノ基、Ｃ数１〜３６　（
好ましくは６〜２４）のジアリールアミノ基、およびＣ
数１〜２４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基と、
Ｃ数６〜２４のアリール基とから成るＮ−アルキル−Ｎ
−アリールアミノ基を表わす。これらは置換基（例えば
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、シアノ基、ニトロ基、アミン基、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、ンクロアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アノル基、アルキニ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキンカルボニル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イ
ミド基または複素環基、以上置換基群Ａという）で置換
されていてもよい。一般式（Ｉ）においてＲ，はより好
ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基（アルコキン
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、ニポキン基、ンア
ノ基またはハロゲン原子）を有するアルキル基１例えは
ｎオクチル、ｎ−タンル、ｎ−トデノル、ｎ−ヘキサデ
シル、２−エチルヘキノル、３．　５．　５トリメチル
へキシル、３，５．５−ｈリメチルヘキシル、２−エチ
ル−４−メチルペンチル、２デシル、２−へキンルデノ
ル、？−ヘプチルウンタンル、２−オクチルフェニル、
２．　４．　６−）リメチルヘプチル、２．　４．　６
．　８−テトラメチルノニル、ヘンシル、２−フェネチ
ル、３−（をオクチルフェア／キン）プロピル、１−（
２，４シーｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、２（４
−ビフェニルオキジ）エチル、３−トデノルオキンプロ
ピル、２−トタンルチオエチル、９゜１０−エポキソオ
クタデシル、ドデシルオキンカルホニルメチル、２−（
２−ナフチルオキン）エチル：、無置換もしくは置換基
（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキン基、ア
ルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基また
はアルコキンカルボニル基）を有するアルケニル基〔例
えばアリル、１０−ウンデセニル、オレイル、シトロネ
リル、シンナミル〕、無置換もしくは置換基（ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ
基）を有するノクロアルキル基〔例えばンクロペンチル
、シクロヘキシル、３．５−ジメチルノクロへキシル、
４−ｔ−プチルンクロヘキシル〕、または無置換もしく
は置換基（ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリール基、カルボンアミド
基、アルキルチオ基またはスルホンアミド基）を有する
アリール基〔例えばフェニル、４トデノルオキシフエニ
ル、４−ヒフェニル、４ドデカンスルホンアミドフエニ
ル、４−ｔ−オクチルフェニル、３−ベンタデノルフェ
ニル：であり、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状も
しくは置換アルキル基である。

一般式（１）においてＲ１はＣ数１〜３６（好ましくは
１〜２４）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基（
例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、ヘキルン基、デルシン基、オクタデルシン基等）
を表わし、これらは置換基群Ａの置換基で置換されてい
てもよい。

Ｒ１はより好ましくは、下記一般式（ＩＩ）で表わされ
るメチレン基である。

一般式（ＩＩ） Ｒ５ ＣＨ 一般式（ＩＩ）においてＲ１はＣ数１ないし２０の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基（例えはメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基
、ヘキシル基、デノル基、オクタタンル基等）であり特
に好ましくはＣ数４ないし９である。

一般式（Ｉ）においてＲ５は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、ＣＡ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ニトロ
基、アシル基（例えばアセチル、ヘンジイル）、アルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル）、アルコキン基（例えばメトキン
、エトキノ、ブトキシ、トリフルオロメトキン）アルキ
ルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、ブチルスルホニル、ペンシルスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ
−トリルスルホニル、ｐクロロフェニルスルホニル）、
アルコキンカルボニル基（例えばメチルスルホニル、ブ
トキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、
トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えばＮ
、Ｎ−ジメチルカル／＜モイル、Ｎフェニルカルバモイ
ル）またはスルファモイル基（例えばＮ、　Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル、Ｎフェニルスルファモイル）か挙げ
られる。Ｒ３は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基およびトリフルオロメチル基の中から選ばれる
置換基を少なくとも一つ宵するフェニル基であり、さら
に好ましくは４−シアノフェニル、４−ジアツー３−ハ
ロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニル、
４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルスルホ
ニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホニル
−３−アルコキンフェニル、３−アルコキン−４−アル
キルスルホニルフェニル、３，４−ジハロゲノフェニル
、４−ハロゲノフェニル、３．　４．　５−１リハロゲ
ノフエニル、３，４−シンアノフェニル、３ンアノー４
，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチルフ
ェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特に
好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハロ
ケノフエニル、４−７７／−３−ハロゲノフェニル、３
４−シンアノフェニルまｔこは４−アルキルスルホニル
フェニル一般式（Ｉ）においてＺは水素原子またはカッ
プリンク離脱基（離脱原子を含む。以下間し）を表わす
。カップリング離脱基の好ましい例としては、ハロゲン
原子、−ＯＲ”　　−ＳＲ４０　−ＯＣＲ”Ｓ○，Ｒ”
　　−ＮＨＣＯＲ４８　−ＮＨＣＳＲ’。

ＯＣＯＲ”　　−〇ＣＮＨＲ”、Ｃ数６〜３６の○　　
　　　　○ アリールアゾ基、Ｃ数１〜３０て、かつ窒素原子でカッ
プリング活性位（Ｚの結合する位置）に結合する複素環
基（例えばコハク酸イミド、フタルイミド、ヒダントイ
ニル、ピラゾリル、２−ヘンシトリアゾリル）なとか挙
げられる。ここてＲ４０よＣ数１〜３６のアルキル基、
Ｃ数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜３６のンクロア
ルキル基、Ｃ数６〜３６のアリール基またはＣ数２〜３
６の複素環基を表わし、これらの基は前記Ａ群から選ば
れる置換基で置換されていてもよい。２はさらに好まし
くは水素原子、ハロゲン原子、アルコキン基、アリール
アゾ基またはアルキルチオ基であり、特に好ましくは水
素原子、塩素原子、下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる
基または下記一般式（ＩＶ）で表わされる基である。

一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒｏはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキン基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキンカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍはＯ〜５の整数を表わす。ここでｍか複数のときＲｏ
は同しても異なっていてもよい。） 一般式（ＩＶ） Ｒ’ ０−（Ｃ）。−Ｙ−Ｒ’ （式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子または１価の
基を、Ｙは−ｃ−−ｓ−−ｓ−または−Ｐ−を、Ｒ８及
びＲ９はそれぞれヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオ
キシ基または置換もしくは無置換アミノ基を、ｎは１〜
６の整数を表わす。ここで、ｎか複数のとき（Ｃ）は同
しても異なっていてもよい。） 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ５は好ましくはノ＼ロゲ
ン原子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−
オクチル、ベンタデノル）、アルコキノ基（例えばメト
キン、ｎ−ブトキン、ｎ−オクチルオキシ、ヘンンルオ
キン、メトキンエトキノ）、カルホンアミド基（例えば
アセトアミド、３−カルボキシプロパンアミド）または
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トル
エンスルホンアミド、ｐ−トデノルオキノヘンセンスル
ホンアミト）であり、特に好ましくはアルキル基または
アルコキシ基である。ｍは好ましくは０〜２の整数、よ
り好ましくはＯまたは１の整数である。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ６及び／′またはＲか一価
の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、
ペンシル、ｎ−デシル、ｎドデシル）、アリール基（例
えばフェニル、４クロロフエニル、４−メトキノフェニ
ル）、アノル基（例えばアセチル、デカノイル、ヘンジ
イル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えばＮエ
チルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）であり
、Ｒ’及びＲ−はさらに好ましくは水素原子、アルキル
基またはアリール基である。−船底％式％ （ＩＶ）においてＹは好ましくは一〇−または−Ｓ−で
あり、さらに好ましくは一〇−である。一般式（ＩＶ）
においてＲ′は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もし
くは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキ
シ基または置換もしくは無置換アミノ基である。

一般式（ＩＶ）においてｎは好ましくは１〜３の整数、
より好ましくは１を表わす。

以下に一般式（Ｉ）におけるＲ、５ＯＲ１−の具体例を
示す。

Ｃ，、Ｈ，、−３Ｏ−ＣＨ。

Ｃ，ｏＨｌ、−８ＯＣＨ，ＣＨＩ Ｃ：、Ｈ２３ Ｃ，Ｈ，−８ｏ−ＣＨ Ｃ，Ｈ Ｃ，Ｈ８ ＣＨｌ ＣＨ ＣＨ３ ＣＨ，５ＯＣ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ 、Ｈ，、−３○ ＣＨ Ｃ，Ｈ へ・ Ｃ，Ｈ。

、Ｈ，、Ｏ３ ＣＨ Ｈｈ ５Ｏ−Ｃ− Ｈｒ Ｃ，ｌ（。

Ｃ，Ｈ ！Ｈｒ　５０ ＣＨ，ＣＨ２ ＣＨ。

Ｈ８ ＣＨ ○ 、Ｈ３，ＮＨ３−ＣＨ ＣＨ３３ ｏ−ＣＨ Ｃ・）１７（ｉｓｏ） Ｃ，Ｈ ＣＨ。

、Ｈ，、−３゜ ＣＨ Ｃ，Ｈ ＨＨ） ＳＯ ＣＨ Ｈ〉 Ｓ ＣＨ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ ＣＨ ＣＨ−１７ｃＨ，−）−、ＳＯ ＣＨ Ｃ，Ｈ。

Ｃ Ｃ＋ＣＨ８−） ＳＯ ＣＨ 以下に一般式 ％式％ ｌ Ｃ１ Ｎ 以下に一般式（Ｉ） におけるＺの例を示す。

Ｃβ ０ＣＣＨ。

Ｏ２０，ＣＨ。

０ＣＯＣ，Ｈ。

０ＣＮＨＣ，Ｈ。

ＯＣＲ，−ＯＣ，Ｈ。

ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ７ ＯＣＨ，Ｃ００ＣＨ。

−ＯＣＨ，ＣＨ，Ｃ○○ＣＨ。

０ＣＲＣＯＯＣＲ。

一０ＣＲ，Ｃ００Ｈ ＣＨ。

ＯＣＨ，ＣＨＩＳＯ，ＣＨ。

一○ＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨＩＯＨ −ＯＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ。

０ＣＨＩＣＨ＝ＣＨ。

ＯＣＨ，ＣＨ，０Ｈ ＯＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ００Ｈ ＯＣＨ，ＣＨ，ＮＨ３０７ＣＨ。

ｏＪρ゛・ ＼（ン／ 区ＨＣＯＣＨ，ＣＨ，ＣＯＯＨ ｏ　＜Ｏ＞ Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＯＨ ○ γ）１ １、ノ′ Ｃ，Ｈ Ｃ，Ｈ ５Ｃ）（、Ｃ００Ｃ，Ｈ ３ＣＥ（、Ｃ００Ｈ ３ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｈ ８ＣＨＣ○○Ｈ ＣＨ。

ＣＨ ８ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ ３ＣＨ，ＣＨＣＨ！ＯＨ しｈ３ ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｈ −ＯＣＨ２ＣＯＯＣ，Ｈ。

ｅＣ −ＯＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，−ｔ −ＯＣＨ，Ｃ○ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ。

ｏｃＨ，ｃｏｏｃＨ，−（） ＯＣＨ，Ｃ００ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ＯＣＲ，ＣＯＮ←０ ＯＣＲ。

ＯＣＨ，Ｃ００ＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，ＣＨ。

以下に一般式（Ｉ） −の具体例を示す。

で表わされるシアンカプラ 一般式（Ｉ） Ｈ 旺 ２　　く＝　　（二 牛 ＝　ろ１、− 〇−べ　　　□←Ｑ ベノ／ ４・ 〒１ １体２の合成 量拌器を装着した２ｊ２三ツロフラスコにｎ−へ−デシ
ルメルカプタン（試薬市販品）１３０ｇ（０，５モル）
、α−ブロムカプロン酸エチルエステル１２３ｇ　（０
，５５モル）およびエチルアコール５００−を加えて室
温、窒素気流下、１１ギしながら９３％苛性ソーダ２５
．９ｇ（０５５モル）を水１００−に溶解した溶液を滴
下した。滴下後４時間攪拌したのち一夜静置した。次に
テトラヒドロフラン５００ｍｌ、メチルアルコ−ＺＯＯ
−および９３％苛性ソーダ４３．０ｇＯモル）を加えて
室温下１時間攪拌すると色結晶か析出した。加熱溶解し
、塩酸で中和しつち酢酸エチルで抽出した。無水硫酸ソ
ーダでべしたのち溶媒を留去し、ｎ−ヘキサンて再結−
て中間体２の白色結晶１６９ｇ　（収率９ＯＮ）与た。

中間体３の合成 攪拌器を装着したｌｌ三ツロフラスコに中間体又　５５
．９ｇ　（０，１５モル）、酢酸２３〇−およびタング
ステン酸ソーダ０．６ｇを加えて室温下攪拌しながら、
３１％過酸化水素水１６，５ｇ（０，１５モル）を滴下
した。発熱を伴って、反応系は澄明溶解した。そのまま
１時間攪拌を続けたのち不溶物をろ別し、氷水中に注ぎ
込んだ。

析出した結晶をろ取し、アセトニトリルで洗浄して、中
間体３の白色結晶４２．８ｇ（収率７３％）を得た。

中間体４の合成 塩化カルシウム乾燥管および攪拌器を装着した２００−
三ツロフラスコに中間体３１１．７ｇ（０，０３０モル
）、モレキュラーンープで予め乾燥させたメチレンクロ
リドｌ　００．Ｊを加え、室温下に攪拌しながらオキサ
リルクロリド５．　２ｍ１（０，０６０モル）を滴下し
た。その後、Ｎ、Ｎンメチルホルムアミト１−を加える
と発泡か見られた。そのまま、室温下に１時間攪拌した
のち、不溶物をろ別し、溶媒を留去して無色油状の中間
体４１１．５ｇ（収率９５％）が得られた。

中間体ユの合成 攪拌器、還流冷却器を装着した１７！三ツ口フラスコに
４１０ルー５−二トロー２−アミノフェノール５６．　
６ｇ　（０，３モル）　、Ｎ−（１）−シアノフェニル
）フェニルカルバメート７１．５ｇ（０，３モル）、イ
ミダゾール２．　４ｇ　（０，０３モル）およびアセト
ニトリル６００ｍ１を加え、３時間加熱還流下に攪拌し
た。室温に冷却後、結晶をろ取し、テトラヒドロフラン
／アセトンから再結晶し中間体二の黄色結晶４８．５ｇ
（収率４９％）を得た。

電磁式攪拌装置、水素カス供給装置を装着した２００−
三ツロフラスコに中間体５１０．０ｇ（０，０３モル）
、およびＮ、　Ｎ−ジメチルアセトアミド２００−を加
え、４０６Ｃにて溶解させた。

これに１０％パラジウム炭素触媒１．０ｇを加え、４０
°Ｃ攪拌しながら常圧水添した。１０時間後に反応が完
結し、中間体６か生成したことか薄層クロマトグラフィ
ーにて確認された。この反応液に中間体４　１２．１ｇ
（０，０３モル）を添加した。そのまま、１時間攪拌を
続けたのち、触媒をろ別し、酢酸エチル抽出、希塩酸洗
浄したのち、酢酸エチル／アセトニトリルより再結晶さ
せた。

本再結晶を更に２回行ないカプラー例１−８の白色固体
６．２ｇ（収率３３％）を得た。

合成例２・本発明カプラー例［＋１の合成カプラー例Ｉ
−１１の合成 Ｃ４Ｈ，−ｎ ｎ−Ｃ＋６Ｈ１＋５ＯＣｔｌＣＯＣｎ Ｈ 攪拌器を装着した２００７ｎｌ三ツ口フラスコに、米国
特許第４，３３３，９９９号に従って合成した中間体：
Ｌ　１３．４ｇ（０，０５モル）およびＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド５０−を加えて攪拌、８解した液に、合
成例１に従って合成した中間体４　２０．４ｇ（０，０
５モル）を添加した。

そのまま３０分間攪拌したのち、氷水中に注き込み、析
出物をろ取した。酢酸エチルに１容解し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥したのち、アセトニトリルで再結晶（脱色
炭使用）してカプラー例ｌ−１１］７．６ｇ（収率５５
％）を得た。

本発明において前記−船底（１）のシアンカプラーは感
光性ハロゲン化銀１モルあたり、通常０．００２ないし
２．０モル使用し、好ましくは０．０１ないし１．　０
モル使用する。また１平方メートルあたりの塗布量は、
０．０１ないし５ミリモルであり、好ましくは０．１な
いし２ミリモルである。

なお−船底（Ｉ）の化合物の一部は、米国特許第４，９
２３，７９１号明細書において公知である。しかし迅速
処理時における発色性および処理混色の問題は何ら触れ
られておらす、この問題は本発明における塩化銀を９０
モル％以上含有するハロゲン化銀と一般式（Ｉ）のシア
ンカプラーとの併用によって初めて解決されたことであ
る。

本発明の感光材料において一般式（Ｉ）で表わされるシ
アンカプラーは単独で用いてもよいし２種以上を混合し
て用いてもよい。ただしこの場合、一般式（Ｉ）で表わ
されるシアンカプラーの全シアンカプラー中に占める割
合は、５０モル％以上であることが好ましく、７５モル
％以上であればさらに好ましい。また一般式（Ｉ）で表
わされるシアンカプラーは乳剤層、中間層のいずれに添
加してもよいが、赤感性乳剤層中に添加することか最も
好ましい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのか普通であるか、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマセンタそして赤に対するンアンー
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことかできる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることかできる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率か１モル％以下、好ましく
は０，２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることか容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分か接合した構造
）の粒子なとを適宜選択して用いることかできる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることか有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子か上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであってもよい。

これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については塩化銀
含有率は通常９０モル％以上であり、９５モル％以上か
好ましい。塩化銀か９０モル％未満では迅速処理時の発
色性か著しく低くなり、また混色が著しくなる。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀含有率を先に述
へたように層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものか好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものかより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることかできるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエビタキンヤル成長したものを挙げることか
できる。

一方、感光材料か圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充員を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率か９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕ　ｔａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。本発明においてはこれらの
中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、
好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有
するのか良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）か５以上、好ましくは８以上の平板状粒子か投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることかできる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍ。

ｎｔｅ１社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
著　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、Ｖ
、Ｌ、２ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著　Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　ＰｒｅＳＳ社刊、１９
６４年）などに記載された方法を用いて調製することか
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、お
よびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用いても
良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成さ
せる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる。同時
混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相
中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロー
ルド・ダブルシェツト法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることかでき
る。特に上記第〜■族元素は好ましく用いることができ
る。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわ
たるかハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが
好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感なとを単独もしくは併用して用いることか
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２　２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものか好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光−度を（寸与する目的で行わ
れる。本発明においては目的とする分光感度に対応する
波長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加すること
て行うことか好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　（Ｊｏｈｎ　ＷｉｆｅＩＩ＆　５ｏｎｓ　（＼
ｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ：社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることかできる。具体的な化
合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明
細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものか好まし
く用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかふりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することかできる。これら
は一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる
。

本発明に用いる乳剤は、潜像か主として粒子表面に形成
されるいわゆる表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主とし
て粒子内部に形成されるいわゆる内部潜像型乳剤のいず
れのタイプのものであってもよい。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リンクしてそれぞれイエロー、マセンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーか通常用いられる。

本発明のシアンカプラーと好ましく併用されるシアンカ
プラー、マゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、
下記一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−Ｉｆ）（Ｍ−１）、（Ｍ
−ｎ）および（Ｙ）で示されるものである。ただし、シ
アンカプラーについては、一般式（Ｉ）の化合物を５０
モル％以上使用することか好ましい。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 一般式 一般式（Ｍ ■） 一般式 一般式（Ｙ） Ｈ３Ｙ５ 一般式（（、−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ，
、Ｒ，およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ，、Ｒ。

およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香
族基またはアノルアミノ基を表し、Ｒ３はＲｏと共に含
窒素の５員環もしくは６員環を形成する非金属原子群を
表してもよい。Ｙ、　、Ｙ、は水素原子または現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱しつる基を表す
。ｎは０又は１を表す。

一般式（Ｃ−１１）におけるＲ５としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデンル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ソクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、トデシルオキンフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキノメチル基なとを挙
げることかできる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
ノアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ，はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
ン基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アンル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ８とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ２は好ましくは水素原
子である。

−船蔵（Ｃ−Ｉ［）において好ましいＲ，は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ，は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

−船蔵（Ｃ−ＩＩ）においてＲ，は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることか特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ８は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。−船蔵（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）において
好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ−およびＲ８はアリール
基を表し、ＲＩは水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。Ｒ７およびＲ，の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同しであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４．３５Ｌ　　８９７号や国際公開Ｗ０８８１０４７
９５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に
好ましい。

−船蔵（Ｍ−１１）において、Ｒ１１は水素原子または
置換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基か好ましい。Ｚａ、Ｚ
ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、；Ｎ−又は−ＮＨ
−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結
合か炭素−炭素二重結合の場合は、それか芳香環の一部
である場合を含む。Ｒｌ　ＯまたはＹ、て２量体以上の
多量体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが
置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の
多量体を形成する場合を含む。

−船蔵（Ｍ　　Ｉ［）で表わされるピラゾロアゾール系
カプラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に
記載のイミジンＣ１，２−ｂＪピラゾール類は好ましく
、米国特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラゾロ　
（１，５ｂ’＝　　５１２．４〕　トリアゾールは特に
好ましい。

その他、特開昭６１　６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基かピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアソールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキノフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラソロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
ノ基やアリーロキン基をもつビラソロトリアソールカプ
ラーの使用か好ましい。

−船蔵（Ｙ）において、Ｒ，１はハロゲン原子、アルコ
キノ基、ト）ノフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒ１）は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキノ
基を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ，ｌ、Ｎ　ＨＳ　Ｏｒ　　
Ｒ１ｚ、−３Ｏ，ＮＨＲ，、、Ｃ０ＯＲ，、、−３Ｏ，
Ｎ−Ｒ，、を表わす。但し、Ｒｌ　Ｉ Ｒｌ　ｌとＲ１１はそれぞれアルキル基、アリール基ま
たはアンル基を表す。Ｙ５は離脱基を表す。Ｒｌ　ｌと
Ｒ１１、Ｒｌ　＋の置換基としては、Ｒ１に対して許容
された置換基と同しであり、離脱基Ｙ。は好ましくは酸
素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のもの
であり、窒素原子離脱型か特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ｎ）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−Ｉ
［）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

本発明の一般式（Ｉ）のシアンカプラーは、船底（Ｍ−
Ｉ）または（Ｍ−ｎ）で示されるマゼンタカプラー、お
よび−船底（Ｙ）で示されるイエローカプラーと組合わ
せて使用することが好ましい。特に反射支持体上に設け
られた感光層にこれらの三種のカプラーを組合せて、従
来にない優れた色再現性を達成できる。

この場合のマゼンタカプラーは、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、通常０．００３ないし３゜０モル使用し、
好ましくは０．０１５ないし１５モル使用し、また１平
方メートルあたりの塗布量は、０．０１ないし５ミリモ
ルであり、好ましくは０．　１ないし２ミリモルである
。

またイエローカプラーは、感光性ハロゲン化銀１モルあ
たり、通常０．Ｏｌないし４．０モル使用し、好ましく
は０，０５ないし２．０モル使用し、また、１平方メー
トルあたりの塗布量は、０．０２ないし８．０モミリモ
ルであり、好ましくは０．２ないし３．０ミリモルであ
る。

また、−船底（Ｍ−ｎ）は好ましくは、下記の式で示さ
れる化合物が好ましい。

（Ｍ−ＩＩａ） 一般式（Ｍ−１１ａ）、 （Ｍ （Ｍ ＩＩｂ） ＩＩｂ） において Ｒ，ｏ、Ｙ、は−船底（Ｍ−ＩＩ）におけるＲ、。、Ｙ
、と同義である。Ｒｌｉは水素原子もしくは置換基を表
わす。

（Ｃ−１） Ｈ （Ｃ−４） Ｈ （Ｃ−７） Ｈ ＯＣＩ（２ＣＨ２ＣＩＩ２ＣＯＯＨ Ｃ１ （Ｃ−９） Ｈ （ｔ）ＣｓＨ。

（Ｃ Ｈ Ｉ （Ｃ−１ Ｈ （Ｃ−１ （Ｃ （Ｃ （Ｃ−１８） （Ｃ Ｉ２ Ｈ Ｈ Ｃ，Ｈｉ （Ｃ−２０） Ｈ （Ｃ Ｈ Ｃβ （Ｃ Ｈ （ｔ）Ｃ５Ｈ ＣＨ３ （Ｍ （Ｍ （Ｍ ｌ ｒρ （Ｍ Ｉ２ Ｈ３ ＨＣＯ Ｃ−ＣＩ−１゜ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ Ｈ３ ＳＯ・ Ｈ （Ｙ ｌ１３ ゝＣ１ｌ。

（Ｙ ＣＨｌ し！ （Ｙ （Ｙ （Ｙ ＣＨ。

（Ｙ−９） 上記−船底（（、Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１゜０モル、好ましくは０
．　１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することかできる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散物によ
り添加することかでき、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むセラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはセラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過なとの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１、　７の高
沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使
用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） ○ ｗ、ｏ−ｐ＝。

一般式（Ｂ） 一般式 −船底（Ｅ） Ｗｌ−０−Ｗ。

（式中、Ｗ、、Ｗ、及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ、はＷ、　、Ｏ
Ｗ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、船底（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮合
環を形成してもよい）。

これらの中では一般式（Ｂ）および（Ｃ）で表わされる
高沸点有機溶媒か特に好ましい。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−船底（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０°
Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好まし
くは１６０℃以上であり、より好ましくは１７０°Ｃ以
上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．　２０３．　７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳剤分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開ＷＯ８８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルヒン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
かできる。即ち、ンアン、マセンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキンクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキンフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンセン類、アミンフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２．７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
なとに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３４３２．３
００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，
６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，７
６４，３３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、
ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３７００．４５５
号、特開昭５１−７２２２４号、米国特許４，２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンンオキンベンセン類、アミンフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５
号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３２６
，８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０
，９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２
，０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化
して感光層に添加することにより、目的を達成すること
かできる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたヘンシ
ト＋Ｊアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許第３．３１４７９４号、同第３．３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３．７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキシトール化合物（例えば米国
特許第３．７００，４５５号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することか好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることか、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０’Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）か１　、　０　（１／ｍｏｌｓｅｃ〜ｌ
　ｘ　１０−’　１２　／ｍｏｔ−ｓｅｃの範囲で反応
する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６
３−１５８５４５号に記載の方法で測定することかでき
る。

ｋ２かこの範囲より大きい場合、化合物自体か不安定と
なり、セラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２かこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応か遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することかでき
ないことかある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−船
蔵（ＦＩ）または（Ｆ　ＩＩ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ，−（Ａｔ−Ｘ 船蔵（Ｆ　ＩＩ） Ｒ７−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アジル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬か一般式（Ｆ　ｎ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−２
８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細書に記載されているものが好ましい
。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ３１値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｊ　ａｔ、　、　Ｊ、
　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓａｃ、、９０，３１９　（１９６８））か５以上の基
か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のか好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含育していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、ンア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、セラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはセ
ラチンと共に用いることかできる。

本発明においてセラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、す・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・セラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載かある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体か使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用かより好ましい。

本発明に使用する１反射支持体１．とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルノウム、硫酸カルノウ
ム等の光反射物質を分散含有する疏水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疏水性樹脂を支持体
として用いたものか含まれる。例えは、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばカラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーホネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ヒニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることかでき
る。金属表面は可視波長域における分光反射率か０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのかよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのか好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ，）を測定
して求めることか出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの
比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるか、ｐ−フ
エニレンンアミン系化合物か好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ−ノ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎβ−ヒドロキノエチルアニリン、３−メチル４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−ｈルエンスルホン酸塩か挙げられる。

これらの化合物は目的に応し２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ヘングイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
なとを含むのか一般的である。また必要に応して、ヒト
ロキシルアミン、ンエチルヒトロキソルアミン、亜硫酸
塩ビトラノン類、フェニルセミカルパント類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
シアミン（１，４−シアサヒンクロ〔２２，２〕オクタ
ン）類の如き各種保恒剤、エチレンクリコール、ジエチ
レンクリコールのような有機溶剤、ヘンシルアルコール
、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミ
ン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラーナトリウムホロンハイドライトのようなカブラセ剤
、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンン
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンンアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノン酢酸、１−ヒドロキノエチリデン−１，１
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、ニチレンノアミンーＮ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることかできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンセン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるか、一般に感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００７
ｎ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することか好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（］
Ｉｉ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等か用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
、鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンシアミン四酢酸、ンエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルンアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸なとの錯塩：
過硫酸塩臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンセン類
なとを用いることができる。これらのうちエチレンシア
ミン四酢酸鉄ＣＩ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｎｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＤＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、
処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理すること
もできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することかできる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクローシャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリンン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩、西独特許第２，７４８゜４３０
号に記載のポリオキンエチレン化合物類特公昭４５−８
８３６号に記載のポリアミン化合物類、臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物か促進効果か大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物か好ましい。更に、米国特許第４，５５２．８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材
料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効
である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオンアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用か一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムか最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物か好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのか一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏＣｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題か生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルノウムイオン
、マクネンウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘシダゾール類、
塩素化イソンアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学二　（１９８６年）三共出版、衛生技術金偏「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術ｊ　　（１９８２年）工業技術
会、日本防菌防黴学金偏「防菌防黴剤事典ｊ　　（１９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０６Ｃで３０秒〜５分の範囲か選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８
３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることかできる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもてき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのか好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクローシャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルド−ル化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることかでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ°Ｃ〜５０℃において
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度か標準的
であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのか好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

ＤＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ンエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
〕アミノ〕アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キノエチル）アミノＥ・アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−［β−
（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンンアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
ンエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキンエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキンエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンシアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−Ｃβ−（メ
タンスルホンアミド）エチル］アニリン（例示化合物Ｄ
−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンシアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１６当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約ｌｏｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にヘンノルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することか好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２−／ｌ以下、
更に好ましくは０．５ｍＡ’、／ｒ以下のヘンシルアル
コール濃度であり、最も好ましくは、ヘンシルアルコー
ルを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用か、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０ＸｌＯモル／ｌ以下の亜硫酸
イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く
含有しないことである。但し、本発明においては、使用
液に調液する前に現像主薬か濃縮されている処理剤キッ
トの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除
外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことか好ましいか、さらにヒトロキシルアミン
を実質的に含有りないことかより好ましい。これは、ヒ
トロキシルアミンか現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身か銀現像活性を持ち、ヒトロキシルアミンの濃度
の変動か写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒトロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０ＸｌＯ−’モル／ｌ以下のヒトロ
キノルアミン濃度であり、最も好ましくはヒトロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒトロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することかよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキンラジカル類、−アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６
３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１
６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１
号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同
６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−
１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４
６５６号、米国特許第３，６１５゜５０３号、同２，４
９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭
４８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７　４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応して含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなシアルキルヒトロキノルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加か好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）か
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することか、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６　ｆ−２３９４４７
号に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２
８３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭
６３−９７１３号や同６３１１３００号に記載されたよ
うなアミン類か挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５Ｘ
ｌＯ−’〜１．５ＸＩＯ’モル／ｌ含有することが好ま
しい。特に好ましくは、４×ｌＯ〜ｌＸｌ０−’モル／
ｌである。塩素イオン濃度か１．５Ｘ１０−”〜１０−
□モル／ｌより多いと、現像を遅らせるという欠点を有
し、迅速で最大濃度か高いという本発明の目的を達成す
る上で好ましくない。また、３．５Ｘ１０−’モル／１
未満ては、カブリを防止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’モル／１〜１．０ＸＩＯ−’モル２／′ｌ含
有することか好ましい。より好ましくは、５．０ＸＩＯ
”〜５ＸｌＯ’モルフ、・′βである。臭素イオン濃度
かｌＸｌ０−’モル／１より多い場合、現像を遅らせ、
最大濃度及び感度か低下し、３０ＸＩＯ−″モル／β未
満である場合、カブリを十分に防止することかできない
。

ここて塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マクネ／ウ
ム、塩化マンカン、塩化カルシウム、塩化カドミウムか
挙けられるか、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンカン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムか挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
ＮＮ−ジメチルクリジン塩、ロインン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３．４−ソヒトロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル１、　３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リンン塩なと
を用いることかできる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキノ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以
上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加
しても写真性能面への悪影響（カブリなど）かなく、安
価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いる
ことが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキン安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキン安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）なとを
挙げることかできる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／′
！以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／ｌであることか特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることかできる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンシアミン四酢酸、Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ−ｈリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ、　
　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トラン
スシクロヘキサンシアミニ／四酢酸、ｌ、　　２−ジア
ミノプロパン四酢酸、クリコールエーテルシアミン四酢
酸、エチレンシアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１
ヒドロキンエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ
’−ビス（２−ヒドロキシアンンル）エチレンシアミン
−Ｎ、Ｎ’　−ン酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれは良い。例えばｌβ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンンアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４９４，
９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７
９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２゜４８２，５４６号、同２，５９
６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特
許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤か使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロヘンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアソール、５−ニトロヘンシトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリルーヘンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルー
ヘンズイミダゾール、インタソール、ヒトロキノアサイ
ントリンン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあけることかできる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのか好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′
−ジアミノ−？、２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜
４／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルホン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜
５０°Ｃ好ましくは３０〜４０’Ｃである。

処理時間は２０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である
。補充量は少ない方か好ましいか、感光材料１ｒｒ？当
たり２０〜６００Ｊか適当てあり、好ましくは５０〜３
００ｍｌである。更に好ましくは６０ｍ１〜２００ｄ、
最も好ましくは６０ｍ１〜１５０ｉである。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるか、特に鉄（
ＩＩＩ）の有機錯塩（例えはエチレンシアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸、過硫酸塩、過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ＤＩ）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンシアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、ｌ、　　３−ンアミノプロパ
ン四酢酸、プロピレンンアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ノクロヘキサンンアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、クリコールエーテルノアミン匹酢酸、
なとを挙けることかできるっこれらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれて
も良い。これらの化合物の中で、エチレンシアミン匹酢
酸、ノニチレントリアミン五酢酸、ノクロヘキサンンア
ミン匹酢酸、ｌ、　　３ジアミノプロパン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩か漂白刃か高いこと
から好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は銘塩の形て使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄なととアミ
ノポリカルホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルホン酸なとのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルホン酸鉄錯体か好ましく
、その添加量は０．Ｏ１〜１．０モル／ｌ、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／１である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．　８９３．　８５８号明細書、ド
イツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−
９５６３０号公報、リサーチディスクローンヤー第１７
１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−
８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２
７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物か漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことかできる。必要に応し硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐蝕防止剤なとを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオンアン酸塩；エチレンビス
チオクリコール酸、３．６−シチアーｌ、８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
との水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することかできる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きノ＼ロ、ゲン化物なとの組
み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることかで
きる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アン
モニウム塩の使用か好ましいっ　１βあたりの定着剤の
量は、０．３〜２モルか好ましく、更に好ましくは０．
　５〜１．　０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のｌ）Ｈ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９
か特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることかできる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えは、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、なと）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０゜０２〜
０．０５モル／ｌ含有させることか好ましく、更に好ま
しくは０，０４〜０．４０モル／′ｆである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加か一般的であるか、そ
の他、アスコルビン酸や、カルホニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルホニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応して添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び、・′又は
安定化処理をするのか一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ンヤーナル
・オブ・す・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることか
てきる。通常多段交流方式における段数は２〜６か好ま
しく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少でき、例
えば感光材料１ｍ当たり０．５ｆｆ−Ｉｆ以下か可能で
あり、本発明の効果が顕著であるか、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアか繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題か生しる。この様な
問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７８５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソン
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−
２６７７６１号に記載のヘンソトリアソール、銅イオン
その他堀口博著″防菌防黴の化学ｊ　　（１９８６年）
三共出版、衛生技術全編Ｆ微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学金偏「防
菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレト剤］を用いる
ことかできる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経すに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物か添加され、例えはホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物かあ
けられる。又、液中てのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることかできる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化か水
洗工程を経ることなく直接性われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１・１８３４号、同６０−２２０
３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることか
できる。

その池、１−ヒドロキシエチリデン−１，１ノホスホン
酸、エチレンンアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやヒスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０てあ
り、更に好ましくは５〜８である、温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るか、一般には１５〜４５°
Ｃ好ましくは２０〜４０°Ｃであるっ時間は任意に設定
できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい
。好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒
〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニンク
コスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．　５〜５０倍、好ましくは３
倍〜４０倍であるっまたは感光材料１ｍ当り１ｒ以下、
好ましくは５００−辺、下である。また補充は連続的に
行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／′又は安定化工程に用いた液は、更に、前工
程に用いることもてきる。この例として多段向流方式に
よって削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことかあげられる。

次に本発明の結果を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 下塗りした三酢酸セルロース支持体上に乳剤層および保
護層より成る単色に発色する感光材料（試料１０１〜１
１５）を下記に示す組成で作成したつ塗布量を表わす数
値はカプラーについてはモル７ｍ２単位で、カプラー以
外については、クラム／ｒｒ１′単位で表わした。（ハ
ロゲン化銀については、銀換算の値で示した。） 第−層（乳剤層） 塩臭化銀乳剤（第１表参照） セラチン シアンカプラー（第１表参照） ジブチルフタレート 第二層（中間層） セラチン 第三層（イエローカプラー層） セラチン イエローカプラー　ＥＸＹ−１ ジブチルフタレート 保護層 セラチン ポリメチルメタアクリレート 粒子（直径１．５μｍ） １−オキシ−３，５−シクロ ローｓ−トリアジン酸ナト リウム 銀 ＥＸＹ ｎ ん＝に このようにして作成したカラー感光材料（試料１０１−
１１５）を連続濃度の光学ウニランを通して露光した後
、下記のカラー現像処理を行った。

カラー現像処理（温度３５°Ｃ） カラー現像　　　　　　　　４５秒 漂白定着　　　　　　　　　４５秒 リンス　　　　　　　　１分３０秒 乾燥（７０〜８０’Ｃ）　　　　５’０秒各液の組成を
以下に示す。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｌエチレンシアミン−ＮＮ Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ＼−エチルーＮ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 入、Ｎ−ヒス（カルボキンメ チル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４　Ｂ １．５ｇ １５ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ５、５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０ 亜硫酸ナトリウム １　０００ｄ ００ｒｎ１ ００７ｎ１ ７ｇ エチレンンアミン四酢酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
シアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５、水を加え
て　　　　　　　　　　１０００１ｎｌｐＨ（２５°Ｃ
）　　　　　　　　　　６．０リンス液 イオン交換水（カルシウム、マク不ノウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） カラー現像処理工程において発色した試料（１０１〜１
１６）についてＤｍａｘＣ（最大ノアン濃度）およびＤ
ｍａｘＹ　（最大イエロー濃度）をヨ１］定したつ結果
を第１表に示す。

Ｄｍａｘ　Ｃの値か大きいはとシアン発色ａ咲か高くて
好ましく、また、ＤｍａｘＹの値か小さいはとイエロー
発色濃度か低い、すなわち混色か少なく好ましいことを
表わす。

第１表 １０１（比較例） ８０モル％ 比較カプラーＡ ■ １．９１ ■ ２．３５ ０．３１ 比較カプラーＡ Ｈ ｌ 第１表の結果より本発明の感光材料は迅速処理条件にお
いても発色性か十分高くかつ処理時の混色が少ない事が
わかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料２０１〜２０５
）を作成した。

第−層（青感層） 青感性塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８
μｍのもの（犬サイズ乳剤）と０゜７０μｍのもの（小
サイズ乳剤）との３７混合物（銀モル比）で、粒子サイ
ズ分布の変動係数は、それぞれ０．０８と０．１０、各
サイズ乳剤粒子とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局
在して含有している） ０、１９ 青感性増感色素　　　　　　　　４×１０セラチン　　
　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（第２
表参照） ６、　　０ＸＩＯ−’モル 色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　０．１９溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　０．０６第二層（混色防止層） セラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０５５μｍの
もの（犬サイズ乳剤Ｃ）と、０゜３９μｍのもの（小サ
イズ乳剤Ｃ）との１３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイ
ズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サ
イズ乳剤粒子ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｏ粒子表面に局在し
て含有させた） ８モル９カを ０゜ 緑感性増感色素 ３．５Ｘ１ セラチン １．２４ マゼンタカプラー（第２表参照） １８：＜１ 色像安定剤（Ｃｐｃｌ−２）　　　　　　０色像安定剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　０゜色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　
　　０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０第四層
（紫外線吸収層） セラチン　　　　　　　　　　　　ｌ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０溶媒（Ｓｏｌ〜・−５）０ 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０８μｍのもの
（犬サイズ乳剤Ｄ）と、０゜５μｍのもの（小サイズ乳
剤Ｄ）との１４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布
の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳
剤粒子ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面に局在して
含有させた）０．１０青感性増感色素　　　　　　３．
０ＸＩＯセラチン　　　　　　　　　　　　１３４ンア
ンカプラー（第２表参照） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） セラチン 紫外線吸収剤（Ｕｌ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（ＳＯｌｖ−５） 第七層（保護層） セラチン ３．０Ｘ１０−’モル ０、１７ ０、４０ ０、０４ ０、１５ １、３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％） ０゜ 流動パラフィン ０゜ （Ｃｐｄ １）色像安定剤 ＣＡ＼６Ｃｌ ＣＯＯＣ２Ｈ。

（Ｃｐ　ｄ 色像安定剤 Ｈ３ＣＨ３ （Ｃｐｄ ４）色像安定剤 Ｃ３）（１ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （ｔ）ｃａＨ ぞ＼／ＣａＨ ７（ｔ） Ｈ Ｃｓｌ−１，（ｔ） （Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｈ ＣＪｓ（ｔ） Ｈ Ｃ４Ｈｉ（ｔ） Ｈ ４Ｌｍ の２ ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 ＋ＣＨ。

ＣＨ＋。

Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ９（ｔ） 平均分子量 （Ｃｐｄ ８）色像安定剤 ＣＨ ＣＨ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 ＣＨ３ＣＨ３ ＼７１ ０ＨＣＨ ＣＨ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ＣＨ ５Ｈ １（ｔ） ＣＪｄｔ） ＣＨ Ｃ，８９ｆｔ） の４ ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶媒 Ｃ，Ｈ。

〆 ０＝Ｐ又 ＯＣＲ，ＣＨＣ，Ｈ，１ ／３ と の２ ■混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ ４）溶媒 （Ｓｏｌｖ 溶媒 ＣＯＯＣ，Ｈ （ＣＨ２）１ ＣＯＯＣ，Ｈ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 青感性増感色素 （ＣＩ４２　）３ １：１１１ （ＣＩ（２）、ゞし′ ０３ｅ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ　）３ 緑感性増感色素 赤感性増感色素 Ｃ２Ｈ，ｌら　　　　　Ｃ，Ｈ なお各層のセラチン硬化剤としては、ｌ−オキノー３，
５−フクロローＳ−トリアノン酸ナトリウム塩を用いた
。

またイラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料
を添加した。

５Ｏ３Ｎａ ＳＯ３Ｎａ および ＣＨ。

ＣＨ。

このようにして作成した感光材料（試料２０１〜２０５
）を、連続濃度の光学ウェッジを通して赤色光にて露光
した後、実施例１と同様のカラー現像処理を行った。

カラー現像処理工程において発色した試料（２０１〜２
０５）についてＤｍａｘＣ（最大シアン濃度）およびＤ
ｍａｘＭ　（最大マセンク濃度）　、ＤｍａｘＹ　（最
大イエロー濃度）を測定した。結果を第２表に示す。

／ ／ ／ ／ ／ ＼ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ 第２表より本発明の感光材料は、多層カラー感光材料に
おいても最大濃度か高く混色の少ない画像を与える事が
わかる。また本発明の中でも試料２０４．２０５は特に
混色か少なく色再現性が優れている事がわかる。

（発明の効果） 以上の結果より、本発明の感光材料を用いると簡易迅速
処理においても最大発色濃度が高く混色の少ない良好な
画像が得られる事がわかる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社平成 ２年 ／ 月りＺ 日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   ハロゲン化銀が塩化銀を９０モル％以上含有し、かつ下
   記一般式（ I ）で表わされるシアンカプラーを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、
   アリールオキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
   ノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基およびＮ
   −アルキル−Ｎ−アリールアミノ基を、Ｒ＿２はアルキ
   レン基を、Ｒ＿３はアリール基を表わす。Ｚは水素原子
   もしくはカップリング離脱基を表わす。）
2. （２）一般式（ I ）においてＲ＿１がアルキル基であ
   りＲ＿２が下記一般式（II）で表わされるアルキレン基
   であることを特徴とする請求項（１）記載の感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿４は炭素原子１ないし２０個のアルキル基を
   表わす。）
3. （３）一般式（II）においてＲ＿４が炭素原子４ないし
   ９個のアルキル基であることを特徴とする請求項（２）
   記載の感光材料。
4. （４）反射支持体上に下記一般式（Ｍ−IIａ）もしくは
   一般式（Ｍ−IIｂ）で表わされるマゼンタカプラーおよ
   び一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラーを含有す
   ることを特徴とする請求項（１）記載の感光材料。 一般式（Ｙ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１はハロゲン原子、アルコキシ基、ト
   リフルオロメチル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿１
   ＿２は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わす
   。Ａは耐拡散性基を表わし、Ｙ＿５は離脱基を表わす。 ） 一般式（Ｍ−IIａ）一般式（Ｍ−IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿５は置換基を表わし、Ｙ
   ＿４は離脱基を表わす。）