JPH04191842A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、分光吸収特性が良好で、色再現性に優れ、か
つ、保存性に優れた色素画像を形成するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。

［発明の背景］ 直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真感光材料、特に
カラー印画紙等においては、発色色素を形成するカプラ
ーとして通常イエローカプラー、マゼンタカプラー及び
シアンカプラーの組合わせが用いられている。

そして、ハロゲン化銀写真感光材料の進歩に伴って、カ
プラーの性能に対する要求はますます厳しくなっている
が、色再現性の向上の為の具体的な手段として、生成色
素における可視吸収スペクトルの波形がシャープなカプ
ラーを開発することにより、色素そのものの色調をクリ
ヤーにすることが可能である。

直接鑑賞用に供されるカラー印画紙なとに用いられるフ
ェノール系シアンカプラーの中で、２゜５−ジアシルア
ミノ系シアンカプラーは暗褪色性の優れたシアンカプラ
ーとしてよく知られているが、このシアンカプラーから
形成される色素は、従来より一般に使用されている５位
にアシルアミノ基を有さないフェノール系シアンカプラ
ーから形成される色素に比べて極大吸収波長が短波側に
あり、その５５０ｒｖ付近の副吸収が大きいために鮮や
かな緑色再現を十分には行なえないという欠点かある。

フェノール系シアンカプラーにおいては多くの研究開発
がなされた結果、５位に炭素原子数２以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラーによって色再現性
の向上が見られた。

一方、イエローカプラーにおいても研究開発が続行され
ているものの、可視吸収スペクトル波形のシャープさの
観点に立った色再現性と耐光性等の画像保存性を共に満
足するものが未だ得られていない為、前記シアンカプラ
ーを用いても、赤、緑、イエロー等の色相に対しては十
分な色再現性を得ることができないという問題点を有し
ていた。

上述の如く、全ての色相に対して総合的に色再現性の優
れたハロゲン化銀写真感光材料は未だ見出たされていな
いのか実状である。

［発明の目的］ 本発明の目的は、分光吸収特性が良好で、色再現性に優
れ、かつ、保存性に優れた色素画像を形成するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成］ 上記本発明の目的は、支持体上に青感光性／１０ゲン化
銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、下記一般式［Ｃ−Ｉ］で表されるシアンカプラ
ーを含有し、かつ、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層に
、下記一般式［Ｙ−１］で表されるイエローカプラーを
含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
科料によって達成される。

一般式［Ｃ−１］ ［式中、Ｒ８は炭素数２〜６のアルキル基を表す。

Ｒ２はバラスト基を表す。Ｒ３は水素原子、／ＸＸロジ
ン子又はアルキル基を表す。Ｘｌは水素原子又は発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。コ 一般式［Ｙ、Ｉ］ 艷 〔式中、ＲＡおよびＲＢはアルキル基、シクロアルキル
基、またはアリール基を表す。ＸＡはアシルアミノ基ま
たはスルホニルアミノ基を表す。

ＺＡは一般式ｃｙ−ｎコおよび［Ｙ−ＩＩＩコて表され
る発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつる基を
表す。

一般式［Ｙ−Ｉｔ］ ［式中、ＲｃおよびＲ８は水素原子または置換基を表し
、Ｙは−Ｎ−１−〇−又は−５（０）　、　−■ Ｇ を表す（式中、Ｒｏは水素原子または置換基を表し、ｐ
は０から２までの整数を表す。）。コ一般式［Ｙ−ｍ］ ＲＦ 〔式中、ＲＥおよびＲＦは水素原子または置換基を表し
、Ｗは一〇−または−５（０）　、−を表す。

ｒは０から２までの整数を表す。コ〕 ［発明の具体的構成］ 本発明の係る前記一般式［Ｃ−１］で表されるシアンカ
プラーにおいて、Ｒ２で表されるバラスト基は、カプラ
ーが適用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散で
きないようにするのに十分ながさばりをカプラー分子に
与えると二ろの大きさと形状を有する有機基である。代
表的なバラスト基としては、全炭素原子数が８〜３２の
アルキル基またはアリール基が挙げられる。これらのア
ルキル基およびアリール基は置換基を有していてもよく
、アリール基の置換基としては、例えばアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキ
シ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シアノ基
、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子なとが挙げ
られ、またアルキル基の置換基としては、アルキル基を
除く前記アリール基で挙げた置換基か挙げられる。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ′は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、Ａ「は
フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置
換基を有してもよい。置換基としては、アルキル基、ヒ
ドロキシ基、アルキルスルホンアミド基等が挙げられる
が、最も好ましいものはｔ−ブチル基等の分岐のアルキ
ル基である。

一般式［Ｃ−１］において、Ｒ１で表されるハロゲン原
子として好ましいものは塩素原子である。

Ｒ３で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エ
チル基、１−プロピル基が挙げられる。

一般式［Ｃ−Ｉ］において、Ｒ，で表される炭素原子数
２〜６のアルキル基は、例えばエチル基、プロピル基、
ブチル基であり、これらの基は直鎖でも分岐でもよい。

一般式［Ｃ−１］において、Ｘｌで表される発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱し得る基としては、塩素
原子、フッ素原子に代表されるハロゲン原子、アリール
オキシ基、置換または未置換のアルコキシ基、アルコキ
シ基、スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイル
チオ基、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基等が挙げられる。。

次に、一般式［Ｃ−１］で表されるシアンカプラーの具
体例を示す。

前記一般式［Ｃ−１］で示されるシアンカプラーは、例
えば特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号
、同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、米国
特許第２，３６９，９２９号、同第２．４２３，７３０
号、同第２，４９４，２７２号、同第２，４７４．２９
３号、同第２．ｆ１９８，７９４号、同第２，８９５，
１１２６号、特開昭５０−１１２０３８号、同５３−１
０９８３０号、同５５−１６３５３７号、米国特許第３
，７７２，００２号、同第４，４４３．５３８号等の各
公報に記載されている５位に炭素原子数２〜６のアルキ
ル基を有するフェノール系シアンカプラーを含み、これ
らの公報に記載された方法により容易に合成することが
できる。

本発明のシアンカプラーは２種以上を組み合わせて用い
ることができ、また別の種類のシアンカプラーと併用す
ることができる。

本発明のシアンカプラーは、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層に用いられ、その添加量はハロゲン化銀１モル当り２
Ｘ　１０−３〜ｇ　ｘ　ｉｏ−’モル、好ましくはｌ　
Ｘ　１０−２モル−５Ｘ　１０−’モルの範囲である。

次に一般式［Ｙ−１］で表されるイエローカプラーにつ
いて説明する。

一般式［Ｙ−Ｉ］において、ＲＡおよびＲ８て表される
アルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、
例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ドデシル基、および１−へキシルノニル基
等が挙げられる。また、ＲＡおよびＲＢで表されるシク
ロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロヘキ
シル基およびアダマンチル基などが挙げられる。これら
ＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基およびシクロアル
キル基はさらに置換基を有することができ、置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オク
チルフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えば２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ基等）、スルホニル基（例えばメタンスル
ホニル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチル基、ベ
ンゾイル基等）、スルホニルアミノ基（例えばｎ−ドデ
カンスルホニルアミノ基等）およびヒドロキシ基等が挙
げられる。

上記一般式ＣＹ−Ｉ］においてＲＡおよびＲＢて表され
るアリール基としては、フェニル基あるいはナフチル基
等が挙げられる。これらＲＡおよびＲＢて表されるアリ
ール基はさらに置換基を有することができ、置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、シアノ基、ニトロ基、アルキル基（例えばメチ
ル基、トリフルオロメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、およびｎ−ドデシル基等）、アリール基（例え
ばフェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル基等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ基（
例えば２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等）、スル
ホニル基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメ
タンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、およびｐ
−）ルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基）、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ミリストイ
ルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等のアリールカルボニルアミノ基）、スルホ
ニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプ
タフルオロプロパンスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキサデ
シルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ
基、ｐ−トルエンスルホニル基、ペンタフルオロベンゼ
ンスルホニルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基）
、およびヒドロキシ基等が挙げられる。

ＲＡは好ましくはアルキル基であり、分岐アルキル基が
特に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

Ｒ８は好ましくはアルキル基てあり、メチル基が特に好
ましい。

上記一般式［Ｙ−Ｉ］においてＸＡはアシルアミノ基ま
たはスルホニルアミノ基であり、より好ましくは下記の
一般式［Ａ］〜［Ｆ］で表される基が挙げられる。

以下余白 一般式［Ａ］ ５Ｏ２ＲＫ イ ＲＬ 一般式［Ｂ］ −Ｎ−Ｃ−ＲＭ ぜ ＲＬ 一般式〔Ｃ〕 ＲＬ 一般式〔Ｄ］ ＋１ Ｎ−ＣＬ　　　５Ｏ２ＲＫ ＲＬ 一般式［Ｅ］ Ｎ　−Ｃ−Ｎ　ＨＫ ＋　　　　　　　　　　　１ ＲＬ　　　　　ＲＮ 一般式［Ｆコ −Ｎ−Ｃ−０ＲＫ ＲＬ 一般式［Ａ］〜［Ｆ］の中で、ＲＫはアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表し、ＲＬおよびＲＮ
は互いに独立して水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を表す。ＲＭは無置換のアルキル
基またはシクロアルキル基を表す。

ＲＫ　、　ＲＬ　、　Ｒｕ　、およびＲ９で表されるア
ルキル基およびシクロアルキル基としては、例えば上記
ＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基およびシクロアル
キル基と同義の基を挙げることができる。このうち、Ｒ
Ｋ、ＲＬ、およびＲＮて表されるアルキル基およびシク
ロアルキル基はさらに置換基を有する二ともでき、置換
基としては例えば、上記のＲＡおよびＲＢで表されるア
ルキル基およびシクロアルキル基の置換基として挙げら
れている基と同義の置換基を挙げる二とができる。

Ｒ，、ＲＬ、およびＲＮで表されるアリール基としては
、例えば上記ＲＡおよびＲＢて表されるアリール基と同
義の基を挙げることができる。これらＲ，、ＲＬ、およ
びＲ，で表されるアリール基はさらに置換基を有するこ
ともでき、置換基としては例えば、上記のＲＡおよびＲ
Ｂで表されるアリール基の置換基として挙げられている
基と同義の置換基を挙げることができる。

ＲＭは好ましくはアルキル基であり、分岐のアルキル基
かさらに好ましい。

上記一般式［Ｃ］および［Ｄ］において、Ｌはアルキレ
ン基およびアリーレン基の中から選ばれる２砺の連結基
を表す。Ｌで表されるアルキレン基は、シクロアルキレ
ン基を含み、例えばメチレン基、１．　２−エチレン基
、１．３〜プロピレン基、または１．４−ブチレン基の
ような直鎖のアルキレン基、１．１−プロピレン基（エ
チルメチレン基）　、２．３−プロピレン基（１−メチ
ル−１，２〜エチレン基）、または２，２−プロピレン
基（ジメチルメチレン基）のような分岐のアルキレン基
あるいは１．２−シクロヘキシレン基か挙げられる。ま
た、これらのアルキレン基はさらに置換基を有していて
も良く、置換基としては例えば、上記のＲＡおよびＲ，
で表されるアルキル基およびシクロアルキル基の置換基
として挙げられている基と同義の置換基を李げることが
できる。

して表されるアリーレン基としては炭素原子数６〜１４
のアリーレン基が挙げられ、例えば、ｌ。

２−フェニレン基、１，４−フェニレン基、および１．
４−ナフチレン基等が挙げられる。これらのアリーレン
基はさらに置換基を有していても良く、置換基としては
例えば、上記のＲＡ及びＲＢで表されるアリール基の置
換基として挙げられている基と同義の置換基を挙げる二
とができる。

Ｌは好ましくはアルキレン基であり、連結部分の炭素原
子数が１から４の直鎖または分岐のアルキレン基（例え
ば１，３−プロピレン基、１．１〜プロピレン基、ある
いは１．１−ベンチレン基等）がさらに好ましい。

上記一般式［Ｃ］においてＢはベンゼン環に置換可能な
基を表し、例えば上記のＲＡおよびＲＢて表される基と
同義のアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール
基が挙げられる。また、ハロゲン原子（例えば塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ
基（例えば２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等）、
アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等）、アルキルスルホニル基（例えば
メタンスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例え
ばベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等
）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモ
イル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、アシルア
ミノ基（例えばアセチル基、ベンゾイル基、３−　（２
゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチロイル基等）、
アルキルスルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニル
アミノ基、ドデカンスルホニルアミノ基等）、アリール
スルホニルアミノ基（例えばベンゼンスルホニルアミノ
基等）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイ
ル基、Ｎ　−７エニルカルバモイル基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメト牛ジカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル基等）、およびイミド基
（例えばコハク酸イミド基等）等も挙げられる。ｎは０
〜３の整数を表す。

Ｂで表されるベンセン環に置換可能な基としてはアルキ
ル基およびヒドロキシ基か好ましく、アルキル基として
は例えばｔ−アミル基あるいはｔ−オクチル基のような
分岐のアルキル基がさらに好ましい。

上記一般式［Ｙ−Ｉ［］においてＲｃおよびＲＤで表さ
れる置換基としては、例えば上記ＲＡおよびＲ８で表さ
れるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基
と同義の基を挙げることができる。これらのＲ６および
Ｒ３で表されるアルキル基、シクロアルキル基、および
アリール基は置換基を有することもでき、置換基として
は、例えば上記のＲＡおよびＲ８で表されるアルキル基
、シクロアルキル基、およびアリール基の置換基として
挙げられている基と同義の置換基を挙げることができる
。さらに、上記一般式［Ｙ−ＩＩ］においてＲｃおよび
ＲＤで表される置換基としては、例えばアルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ア
ルキルスルホニル基、およびアリールスルホニル基のよ
うなヘテロ原子で連結する置換基も挙げることかできる
。これらのへテロ原子で連結する置換基もさらに置換基
を有することができ、置換基としては例えば上記のＲＡ
およびＲＢで表されるアルキル基、シクロアルキル基、
およびアリール基の置換基として挙げられている基と同
義の置換基を挙げることができる。

ＲＣは好ましくは置換または無置換のアルキル基である
。

ＲＤは好ましくはアルキル基であり、炭素原子数が１か
ら６までのアルキル基がさらに好ましい。

上記一般式［Ｙ−ｎコにおいて、Ｙは−Ｎ−１Ｇ −０−１および−５（０）　、−を表し、好ましくは一
〇−である。ｐは０から２まて整数を表す。

上記一般式［Ｙ−ＩＩ］においてＲ６て表される置換基
としては、例えば上記Ｒ６およびＲ９と同義の置換基を
挙げることができる。またＲ６はさらに置換基を有する
こともでき、置換基としては、例えば上記のＲＡおよび
ＲＢて表されるアルキル基、シクロアルキル基、および
アリール基の置換基として挙げられている基と同義の置
換基を挙げることができる。

Ｒｅは好ましくは水素原子またはアルキル基であり、Ｒ
６がアルキル基の場合、ＲＤと互いに結合し、環構造を
形成してもよい。

上記一般式［Ｙ−ＩＩｒｌにおいてＲ５およびＲＦで表
される置換基としては、例えば上記一般式［Ｙ−４］に
おけるＲｏおよびＲ９と同義の置換基を挙げることがで
きる。またＲｏおよびＲＦはさらに置換基を有すること
もでき、置換基としては、例えば上記のＲＡおよびＲＢ
で表されるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリ
ール基の置換基として挙げられている基と同義の置換基
を挙げることができる。ＲεおよびＲ，は互いに同一で
あっても異なっていてもよく、さらに互いに結合して、
環構造を形成してもよい。

Ｒ，およびＲ，として了り−ル基およびアルキル基が好
ましく、アルキル基が特に好ましい。

上記一般式［Ｙ−ＩＩｒｌにおいて、Ｗは一〇−および
−Ｓ　（０）　、−を表し、好ましくは一〇−である。

ｒは０から２までの整数を表す。

上記一般式［Ｙ−１］で表される２当量イエローカプラ
ーはいずれかの置換基において結合し、ビス体を形成し
ても良い。

本発明に係る一般式［Ｙ−１］で表されるイエローカプ
ラーは従来公知の方法により合成することができる。

また、本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエロ
ーカプラーは１種又は２ｉ以上を組み合わせて用いるこ
とができ、また、別の種類のイエローカプラーと併用す
ることができる。

また、本発明にかかるイエローカプラーは、通常／ＸＸ
ロジン銀１モル当り約ｌＸｌ０−’モル〜約１モル、好
ましくはｌ　Ｘ　１０−２モル〜ｇ　ｘ　ｉｏ−’モル
の範囲で用いることができる。

次に、本発明に用いられる一般式［Ｙ−１］で表される
２当量イエローカプラーの代表的具体例を示すが本発明
はこれらによって限定されるものではない。

以下余白 ０ＲＢ ＺＡ　　　　　　Ｘ＾ Ｈ３ （３）　　＝　　　／ｌ”　　　　−ＮＨ５ＯｚＣ＋Ｊ
２ｓＣｓＨ１フ（（） Ｈ３ （Ｈ，Ｃ６Ｈ１３ ４Ｈ９ ５Ｏ２Ｃ）＋３ Ｌ ｓＨｕｍ Ｃ３Ｉ％ ｔｂ （１５）　　ｌ／／ｌ”　　　　　ＮＨ５ＣｈＣ＋Ｊｂ
ｔ（１７）　　”　　　〃”　　　　　Ｎ）ＩＣＯＣＨ
ＮＨＣＯＣ＋　Ｊ２７Ｈ３ Ｎｏ、　　　　ＲＡ　　　　Ｒ１１ＺＡ　　　　　　　
　　　　ＸＡＣＪ＋３ 本発明の一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラー
は従来公知の方法により容易に合成することかできる。

以下、本発明の代表的な合成例を示す。

合成例；例示カプラー（１）の合成 ＣＩＣＨ。

例示カプラー（１） （１）４当量カプラー（Ａ）の合成 α−ピバロイル−２−メトキシ−５−アミノアセトアニ
リド１３．２ｇを酢酸エチル５０ｍ１に溶解し、水５０
ｍ１および炭酸ナトリウム２．６５ｇを加え激しく撹拌
した。ユニへ２−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
ン）酪酸クロリド１７．８ｇを酢酸エチル２５ｍ１に溶
解した溶液を滴下した。滴下終了後、１時間室温で撹拌
し、有機層を５％炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水
洗した。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去
し、残渣を１００ｍ１のメタノールから再結晶し、目的
とする４当量カプラー（Ａ）を得た。収量２４．１ｓｒ
　（収率８５％）（２）例示カプラー（１）の合成 上記より得られた４当量カプラー（Ａ）　２４．１ｇを
クロロホルム　Ｉ　ＯＱ　ｍｌ中に溶解し、水冷上塩化
スルフリル６．３ｇを滴下した。滴下後、そのまま１時
間撹拌し、反応液を水洗、硫酸マクネシウムで脱水後、
減圧下溶媒を除去した。

得られた残渣をアセトン１５０　ｍｌ中に溶解し、これ
に３−ベンジル−４−エトキシヒダントイン１３．０ｇ
および炭酸カリウム７．６ｇを加え３時間加熱還流した
。不溶物を濾別した後、５％炭酸カリウム水溶液及び希
塩酸で水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶
媒を除去し、残渣を１００ｍ１のメタノールから再結晶
し、目的とする例示カプラー（１）を得た。収量Ｌ９．
１ｇ（収率５６％）。

例示カプラー（１）の構造は、ＮＭＲ，ＩＲｌおよびマ
ススペクトルにより確認した。

例示カプラー（１）以外の例示カプラーも、それらにそ
れぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じて合
成された。

本発明のシアンカプラー及びイエローカプラーは、固体
分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等種
々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光材料へ添加する
ことができる。

例えば水中油滴型乳化分散法は、シアンカプラー、イエ
ローカプラー等の疎水性添加物を、通常トリクレジルホ
スフェート、ジブチルフタレート等の沸点約１５０℃以
上の高沸点有機溶媒に、必要に応し酢酸エチル、プロピ
オン酸ブチル等の低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併
用して溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド層中に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙等に適用
することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカ
ラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙を始めとする本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、減色法色再現を行う為に、写真用カプラ
ーとして、本発明のシアンカプラー、イエローカプラー
及び公知のマゼンタカプラーをそれぞれ含有する赤感性
、青感性及び緑感性のハロゲン化銀乳剤層並びに非感光
性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を
有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的に
よって適宜変更しても良い。

一般式［Ｙ−■、１のイエローカプラーと併用し得るイ
エローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系
及びピバロイルアセトアニリド系化合物等を挙げること
ができ、本発明のシアンカプラーと併用し得るシアンカ
プラーとしてはフェノール系及びナフトール系化合物等
を挙げることかできる。

また、本発明の写真感光材料に用いることのできるマゼ
ンタカプラーとしては、ピラゾロピラゾール類、ピラゾ
ロイミダゾール類、ピラゾロトリアゾール類及びピラゾ
ロテトラゾール類の各化合物のようなピラゾロアゾール
系化合物、ピラゾロン系化合物、ピラゾロペンツイミダ
ゾール系化合物及び開鎖アシルアセトニトリル系化合物
が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、本発明のｌ＼ロゲン化銀乳剤という
。）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感でき
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着あるい
は漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことがで
きる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調整） 中性法、同時混合法により、表−１に示す３種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調整した。

表−１ １１１ハロゲン化銀１モル当り２　ｍｇ添加１′２ハロ
ゲン化銀１モル当り５　Ｘ　１０−’モル添加ｆ３ハロ
ゲン化銀１モル当り　０．９ミリモル添加１ハロゲン化
銀１モル当り　０．７ミリモル添加８５ハロゲン化銀１
モル当り　０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀
乳剤は、化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す
５ＴＢ−１をノ１０ゲン化銀１モル当り５　Ｘ　１０−
３モル添加した。

以下余白 ５Ｄ−１ ＳＴＢ−１ Ｈ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１〜８１を作製した。（尚、以下の実施例に
おいて、添加量は感光材料１ｒｒｆ当りの量で示す。） 層１・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と０．２８ｇ　
（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−１）と　１．０ミリモルの表−２に示すイエローカ
プラー及び０．０１５．の２，５−ジオクチルハイドロ
キノン（ＨＱ−１）を溶解した０、３ｇのジノニルフタ
レート（ＤＮＰ）とを含有している層。

層２・・・・・・ゼラチン（０，９ｇ）と０．０４ｇの
ＨＱ−１を溶解した０、２ｇのジオクチルフタレート（
Ｄｏｐ）とを含有している層。

層３・・・・・・ゼラチン（１，４ｒ）と０．２ｇの緑
感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と０．９ミリモル
のマゼンタカプラー（Ｍ　−１）　、０．２５ｒの光安
定剤（ＳＴ−２）及びＯ，ＯＬ、のＨＱ−１を溶解した
０、３ｇのＤＯＰとＢ■の下記フィルター染料（ＡＩ−
１）とを含有している層。

層４・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と０．６．の紫
外線吸収剤（ＵＶ−１）及び０．０りｔのＨＱ−１を溶
解した０、３ｇのＤＮＰとを含有している層。

層５・・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２０．の
赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）と　１．０ミリ
モルの表−２に示すシアンカプラー、０．０１ｇのＨＱ
−１及び０．３ｇの５Ｔ−１を溶解した０、３ｇのＤＯ
Ｐとを含有している層。

層６−−−−−−ゼラチン（１，１ｇ）と、０．２ｇの
ＵＶ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰと５１ｇの下記フ
ィルター染料（ＡＩ−２）とを含有している層。

層７・・・・・・ゼラチン（Ｌ、Ｏｒ）と、０．０５．
の２゜４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナトリ
ウムとを含有している層。

以下余白 （ＳＴ−１） （ＵＶ−１） １；ＪｕｌｌＪ （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） ０）Ｉ 以下余白 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用して青、緑、赤それぞれの単色光によりウェッジ
露光し、以下の発色現像処理工程にしたがって処理した
後、光学濃度計（コニカ株式会社製ＰＤＡ−８５型）を
用いて赤感光性乳剤層及び青感光性乳剤層の反射濃度を
測定した。

また、得られた試料をフェードメーターにて１４日間褪
色テストを行い、初濃度１．０における色素画像の残存
率（％）を青感光性乳剤層及び赤感光性乳剤層について
求めることで耐光性を評価した。

また、カラーチエッカ−（マクベス社製）をコニカカラ
ーＧ　Ｘ　−１００（コニカ株式会社製）により撮影・
現像して得たネガフィルムをグレ一部の色調を合わせた
後、上記の得られた試料にプリントし、各色相における
色再現性を評価した。

その後、これらの試料を前述と同様に　１４日間褪色テ
ストを行い、各色相における色再現性をも評価した。

結果を表−２に示す。

［処理工程コ 温度　　　　　時間 発色現像　　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定
着　　　３４．７±０．５℃　　　４５秒安定化　　３
０〜３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　
６０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌト
リエタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシアミン　　　５ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホン アミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５ｇテトラポリ
リン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１ｇとし、ｐＨ１０，０５に調整す
る。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％溶液）　　　１００ｍ１亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　　２７．５ｍｌ炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨ５，７に調整し、水を加えて全量をｔｐと
する。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　　　ｌ１１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１ｇとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨ７，０に調
整する。

以下余白 比較イエローカプラー（Ｙ−ａ） ＣＩ Ｃ＜Ｈｅ 表−２の結果からも明らかなように、本発明外の試料織
１〜３は、青、緑、赤、黄、マゼンタ、シアンの総ての
色相を満足することはできず、総合的に色再現性に優れ
た写真感光材料とは言い難い。

これに対し、シアンカプラー、イエローカプラーともに
本発明のものを用いた試料Ｎα４〜３１は総ての色相に
対して優れた色再現性を有しており、本発明の効果が優
れていることがわかる。

また、表−２より明らかなように本発明のシアンカプラ
ーと本発明のイエローカプラーを組み合わせ用いた場合
は、強制劣化後も、視覚的に色バランスを著しく損なう
ことはなかったが、比較試料阻１〜３では、強制劣化に
より、色再現性も悪くなり、結果として色バランスの崩
れた画像を得ることとなった。

更に、表−２より、本発明の試料Ｎ［Ｌ４〜３１は、本
発明外の試料随１〜３に比べて耐光性も優れていること
がわかる。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のシアン
カプラーと本発明のイエローカプラーを含有することに
より、実用上十分な画像保存性を保ちながら、かつ形成
されるシアン色素及びイエロー色素の分光吸収特性を改
良し、その結果あらゆる色相について色再現性を大幅に
向上させることができるとともに、経時後も良好な色再
現性を保つことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式［Ｃ
   − I ］で表されるシアンカプラーを含有し、かつ、前
   記青感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式［Ｙ−
   I ］で表されるイエローカプラーを含有していることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材。 一般式［Ｃ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は炭素数２〜６のアルキル基を表す。 Ｒ＿２はバラスト基を表す。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲ
   ン原子又はアルキル基を表す。Ｘ＿１は水素原子又は発
   色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す
   。］ 一般式［Ｙ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿ＡおよびＲ＿Ｂはアルキル基、シクロアル
   キル基、またはアリール基を表す。Ｘ＿Ａはアシルアミ
   ノ基またはスルホニルアミノ基を表す。 Ｚ＿Ａは一般式［Ｙ−II］および［Ｙ−III］で表され
   る発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を
   表す。 一般式［Ｙ−II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿ＣおよびＲ＿Ｄは水素原子または置換基を
   表し、Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−
   又は−Ｓ（Ｏ）＿ｐ−を表す（式中、Ｒ＿Ｇは水素原子
   または置換基を表し、ｐは０から２までの整数を表す。 ）。］一般式［Ｙ−III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿ＥおよびＲ＿Ｆは水素原子または置換基を
   表し、Ｗは−Ｏ−または−Ｓ（Ｏ）＿ｒ−を表す。 ｒは０から２までの整数を表す。］〕