JPH04240847A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは、カブリが少く、色再現性に優れ、
かつ白色度の高い、ハロゲン化銀写真感光材料に関する
。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与え
た後、発色現像処理することにより、酸化された芳香族
第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが反応
して色素が生成し色画像が形成される。

【０００３】一般に、この写真方法においては減色法に
よる色再現法が使われ、イエロー、マゼンタおよびシア
ンの色画像が形成される。

【０００４】イエロー色画像形成カプラーとしては、ベ
ンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリ
ド系化合物、例えば米国特許２，８７５，０５７号、同
３，２６５，５０６号、同３，４０８，１９４号、同３
，５５１，１５５号、同３，５８２，３２２号、同３，
７２５，０７２号、同３，８９１，４４５号、西独特許
１，５４７，８６８号、西独出願公開２，２１９，９１
７号、同２，２６１，３６１号、同２，４１４，００６
号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０
７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１
４７号、同５１−１０２０３６号、同５０−６３４１号
、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、
同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２
−８２４２４号、同５２−１１５２１９号などに記載さ
れたものが用いられているがこれらのカプラーは色再現
性の点で不十分である。

【０００５】ところで、例えばハロゲン化銀写真印画紙
の処理後の下地の白色度を高めるために螢光増白剤を適
用することはよく知られた技術である。かかる螢光増白
法としては、例えば水溶性のジアミノスチルベン誘導体
などの螢光増白剤を現像処理液中にあらかじめ添加し、
現像処理中に感光材料に螢光増白剤を浸み込ませる方法
が最も一般的である。

【０００６】しかし、この方法では、最近の迅速化され
た処理に於いては充分な白色度を得ることがむずかしい
。

【０００７】そこで、螢光増白剤をあらかじめ感光材料
中に含有せしめることが考えられるが、螢光増白剤を含
有する感光材料は、青感性ハロゲン化銀乳剤層のカブリ
が増大することが明らかになった。

【０００８】

【発明の目的】本発明の目的は、カブリが少なく、色再
現性に優れ、さらに白色度の高いハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

【０００９】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に青感光
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、
及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、前記青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［
Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラーの少なくとも一種
を含有し、かつ、いずれかの写真構成層に螢光増白剤の
少なくとも一種を含有していることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。一般式［Ｙ−
Ｉ］

【００１０】

【化４】 〔式中、ＲＡおよびＲＢはアルキル基、シクロアルキル
基、またはアリール基を表す。ＸＡはアシルアミノ基ま
たはスルホニルアミノ基を表す。ＺＡは一般式［Ｙ−Ｉ
Ｉ］および［Ｙ−ＩＩＩ］で表される発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる基を表す。一般式［Ｙ−
ＩＩ］

【００１１】

【化５】 ［式中、ＲＣおよびＲＤは水素原子または置換基を表し
、Ｙは−Ｎ（ＲＧ）−、−Ｏ−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−を表
す（式中、ＲＧは水素原子または置換基を表し、ｐは０
から２までの整数を表す。）。］一般式［Ｙ−ＩＩＩ］

【００１２】

【化６】 ［式中、ＲＥおよびＲＦは水素原子または置換基を表し
、Ｗは−Ｏ−または−Ｓ（Ｏ）ｒ−を表す。ｒは０から
２までの整数を表す。］〕以下、本発明について詳述す
る。

【００１３】まず、一般式［Ｙ−Ｉ］で示されるイエロ
ーカプラーについて説明する。

【００１４】一般式［Ｙ−Ｉ］においてＲＡおよびＲＢ
で表されるアルキル基としては、直鎖あるいは分岐のア
ルキル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、および１−ヘキシ
ルノニル基等が挙げられる。また、ＲＡおよびＲＢで表
されるシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、
シクロヘキシル基およびアダマンチル基などが挙げられ
る。これらＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基および
シクロアルキル基はさらに置換基を有することができ、
置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ
−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ基等）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル基等）、アシルアミノ基（例えばアセ
チル基、ベンゾイル基等）、スルホニルアミノ基（例え
ばｎ−ドデカンスルホニルアミノ基等）およびヒドロキ
シ基等が挙げられる。

【００１５】上記一般式［Ｙ−Ｉ］においてＲＡおよび
ＲＢで表されるアリール基としては、フェニル基あるい
はナフチル基等が挙げられる。これらＲＡおよびＲＢで
表されるアリール基はさらに置換基を有することができ
、置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、およびｎ−ドデシル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリー
ルオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ト
リフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル
基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスル
ホニル基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基
、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等のアリールカルボニルアミノ
基）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、
ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスル
ホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニル基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニ
ルアミノ基）、およびヒドロキシ基等が挙げられる。

【００１６】ＲＡは好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基が特に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好まし
い。

【００１７】ＲＢは好ましくはアルキル基であり、メチ
ル基が特に好ましい。

【００１８】上記一般式［Ｙ−Ｉ］においてＸＡはアシ
ルアミノ基またはスルホニルアミノ基であり、より好ま
しくは下記の一般式［Ａ］〜［Ｆ］で表される基が挙げ
られる。

【００１９】

【化７】

【００２０】一般式［Ａ］〜［Ｆ］の中で、ＲＫはアル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ
ＬおよびＲＮは互いに独立して水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を表す。ＲＭは無置
換のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。

【００２１】ＲＫ、ＲＬ、ＲＭ、およびＲＮで表される
アルキル基およびシクロアルキル基としては、例えば上
記ＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基およびシクロア
ルキル基と同義の基を挙げることができる。このうち、
ＲＫ、ＲＬ、およびＲＮで表されるアルキル基およびシ
クロアルキル基はさらに置換基を有することもでき、置
換基としては例えば、上記のＲＡおよびＲＢで表される
アルキル基およびシクロアルキル基の置換基として挙げ
られている基と同義の置換基を挙げることができる。

【００２２】ＲＫ、ＲＬ、およびＲＮで表されるアリー
ル基としては、例えば上記ＲＡおよびＲＢで表されるア
リール基と同義の基を挙げることができる。これらＲＫ
、ＲＬ、およびＲＮで表されるアリール基はさらに置換
基を有することもでき、置換基としては例えば、上記の
ＲＡおよびＲＢで表されるアリール基の置換基として挙
げられている基と同義の置換基を挙げることができる。

【００２３】ＲＭは好ましくはアルキル基であり、分岐
のアルキル基がさらに好ましい。

【００２４】上記一般式［Ｃ］および［Ｄ］において、
Ｌはアルキレン基およびアリーレン基の中から選ばれる
２価の連結基を表す。Ｌで表されるアルキレン基は、シ
クロアルキレン基を含み、例えばメチレン基、１，２−
エチレン基、１，３−プロピレン基、または１，４−ブ
チレン基のような直鎖のアルキレン基、１，１−プロピ
レン基（エチルメチレン基）、２，３−プロピレン基（
１−メチル−１，２−エチレン基）、または２，２−プ
ロピレン基（ジメチルメチレン基）のような分岐のアル
キレン基あるいは１，２−シクロヘキシレン基が挙げら
れる。また、これらのアルキレン基はさらに置換基を有
していても良く、置換基としては例えば、上記のＲＡお
よびＲＢで表されるアルキル基およびシクロアルキル基
の置換基として挙げられている基と同義の置換基を挙げ
ることができる。

【００２５】Ｌで表されるアリーレン基としては炭素原
子数６〜１４のアリーレン基が挙げられ、例えば、１，
２−フェニレン基、１，４−フェニレン基、および１，
４−ナフチレン基等が挙げられる。これらのアリーレン
基はさらに置換基を有していても良く、置換基としては
例えば、上記のＲＡ及びＲＢで表されるアリール基の置
換基として挙げられている基と同義の置換基を挙げるこ
とができる。

【００２６】Ｌは好ましくはアルキレン基であり、連結
部分の炭素原子数が１から４の直鎖または分岐のアルキ
レン基（例えば１，３−プロピレン基、１，１−プロピ
レン基、あるいは１，１−ペンチレン基等）がさらに好
ましい。

【００２７】上記一般式［Ｃ］においてＢはベンゼン環
に置換可能な基を表し、例えば上記のＲＡおよびＲＢで
表される基と同義のアルキル基、シクロアルキル基、お
よびアリール基が挙げられる。また、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ基等）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アルキルスルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基等）、アリールスルホ
ニル基（例えばベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンス
ルホニル基等）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピ
ルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等
）、アシルアミノ基（例えばアセチル基、ベンゾイル基
、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチロイ
ル基等）、アルキルスルホニルアミノ基（例えばメタン
スルホニルアミノ基、ドデカンスルホニルアミノ基等）
、アリールスルホニルアミノ基（例えばベンゼンスルホ
ニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えばＮ−メチル
カルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、および
イミド基（例えばコハク酸イミド基等）等も挙げられる
。ｎは０〜３の整数を表す。

【００２８】Ｂで表されるベンゼン環に置換可能な基と
してはアルキル基およびヒドロキシ基が好ましく、アル
キル基としては例えばｔ−アミル基あるいはｔ−オクチ
ル基のような分岐のアルキル基がさらに好ましい。

【００２９】上記一般式［Ｙ−ＩＩ］においてＲＣおよ
びＲＤで表される置換基としては、例えば上記ＲＡおよ
びＲＢで表されるアルキル基、シクロアルキル基、およ
びアリール基と同義の基を挙げることができる。これら
のＲＣおよびＲＤで表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基、およびアリール基は置換基を有することもでき、
置換基としては、例えば上記のＲＡおよびＲＢで表され
るアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基の
置換基として挙げられている基と同義の置換基を挙げる
ことができる。さらに、上記一般式［Ｙ−ＩＩ］におい
てＲＣおよびＲＤで表される置換基としては、例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、アルキルスルホニル基、およびアリールスル
ホニル基のようなヘテロ原子で連結する置換基も挙げる
ことができる。これらのヘテロ原子で連結する置換基も
さらに置換基を有することができ、置換基としては例え
ば上記のＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、およびアリール基の置換基として挙げられ
ている基と同義の置換基を挙げることができる。

【００３０】ＲＣは好ましくは置換または無置換のアル
キル基である。

【００３１】ＲＤは好ましくはアルキル基であり、炭素
原子数が１から６までのアルキル基がさらに好ましい。

【００３２】上記一般式［Ｙ−ＩＩ］において、Ｙは−
Ｎ（ＲＧ）−、−Ｏ−、および−Ｓ（Ｏ）ｐ−を表し、
好ましくは−Ｏ−である。ｐは０から２まで整数を表す
。

【００３３】上記一般式［Ｙ−ＩＩ］においてＲＧで表
される置換基としては、例えば上記ＲＣおよびＲＤと同
義の置換基を挙げることができる。またＲＧはさらに置
換基を有することもでき、置換基としては、例えば上記
のＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基、およびアリール基の置換基として挙げられている
基と同義の置換基を挙げることができる。

【００３４】ＲＧは好ましくは水素原子またはアルキル
基であり、ＲＧがアルキル基の場合、ＲＤと互いに結合
し、環構造を形成してもよい。

【００３５】上記一般式［Ｙ−ＩＩＩ］においてＲＥお
よびＲＦで表される置換基としては、例えば上記一般式
［Ｙ−ＩＩ］におけるＲＣおよびＲＤと同義の置換基を
挙げることができる。またＲＥおよびＲＦはさらに置換
基を有することもでき、置換基としては、例えば上記の
ＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基、シクロアルキル
基、およびアリール基の置換基として挙げられている基
と同義の置換基を挙げることができる。ＲＥおよびＲＦ
は互いに同一であっても異なっていてもよく、さらに互
いに結合して、環構造を形成してもよい。

【００３６】ＲＥおよびＲＦとしてアリール基およびア
ルキル基が好ましく、アルキル基が特に好ましい。

【００３７】上記一般式［Ｙ−ＩＩＩ］において、Ｗは
−Ｏ−および−Ｓ（Ｏ）ｒ−を表し、好ましくは−Ｏ−
である。ｒは０から２までの整数を表す。

【００３８】上記一般式［Ｙ−Ｉ］で表される２当量イ
エローカプラーはいずれかの置換基において結合し、ビ
ス体を形成しても良い。

【００３９】本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表される
イエローカプラーは従来公知の方法により合成すること
ができる。

【００４０】また、本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表
されるイエローカプラーは１種又は２種以上を組み合わ
せて用いることができ、また、別の種類のイエローカプ
ラーと併用することができる。

【００４１】また、本発明にかかるイエローカプラーは
、通常ハロゲン化銀１モル当り約１×１０−３モル〜約
１モル、好ましくは１×１０−２モル〜８×１０−１モ
ルの範囲で用いることができる。

【００４２】次に、本発明に用いられる一般式［Ｙ−Ｉ
］で表される２当量イエローカプラーの代表的具体例を
示すが本発明はこれらによって限定されるものではない
。

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】 本発明の一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラー
は従来公知の方法により容易に合成することができる。 以下、本発明の代表的な合成例を示す。 合成例；例示カプラー（１）の合成

【００４８】

【化１３】 （１）４当量カプラー（Ａ）の合成 α−ピバロイル−２−メトキシ−５−アミノアセトアニ
リド１３．２ｇを酢酸エチル５０ｍｌに溶解し、水５０
ｍｌおよび炭酸ナトリウム２．６５ｇを加え激しく撹拌
した。ここへ２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）酪酸クロリド１７．８ｇを酢酸エチル２５ｍｌに溶解
した溶液を滴下した。滴下終了後、１時間室温で撹拌し
、有機層を５％炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗
した。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し
、残渣を１００ｍｌのメタノールから再結晶し、目的と
する４当量カプラー（Ａ）を得た。収量２４．１ｇ（収
率８５％） （２）例示カプラー（１）の合成 上記より得られた４当量カプラー（Ａ）２４．１ｇをク
ロロホルム１００ｍｌ中に溶解し、氷冷下塩化スルフリ
ル６．３ｇを滴下した。滴下後、そのまま１時間撹拌し
、反応液を水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶
媒を除去した。

【００４９】得られた残渣をアセトン１５０ｍｌ中に溶
解し、これに３−ベンジル−４−エトキシヒダントイン
１３．０ｇおよび炭酸カリウム７．６ｇを加え３時間加
熱還流した。不溶物を濾別した後、５％炭酸カリウム水
溶液及び希塩酸で水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後
、減圧下溶媒を除去し、残渣を１００ｍｌのメタノール
から再結晶し、目的とする例示カプラー（１）を得た。 収量１９．１ｇ（収率５６％）。

【００５０】例示カプラー（１）の構造は、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、およびマススペクトルにより確認した。

【００５１】例示カプラー（１）以外の例示カプラーも
、それらにそれぞれ対応する原料から出発し、上記合成
例に準じて合成された。

【００５２】次に、本発明に係る螢光増白剤について説
明する。

【００５３】本発明で用いる螢光増白剤とは、紫外光を
吸収し、通常やや青味を帯びた螢光を発し対象物をより
白く見せる効果がある物質であり、写真用としては、主
に印画紙の処理後の下地の白色度を高める為に用いられ
るものであれば、いかなる化合物でもよいが、例えばＫ
．ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎｎ　　編「合成色素の化
学」（ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｙ
ｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ）Ｖ巻第８章に記載されて
いる化合物を用いることができる。より具体的にはスチ
ルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合
物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化
合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物な
どが挙げられる。

【００５４】その溶解性に従って水溶性螢光増白剤と油
溶性螢光増白剤に分けて説明する。

【００５５】水溶性螢光増白剤は、例えば米国特許２，
９３３，３９０号、特公昭４８−３０４９５号、特開昭
５５−１３５８３３号などに掲げられたような水溶性基
を有するスチルベン系増白剤が主に用いられる。

【００５６】そのうち、特に、水溶性ジアミノスチルベ
ン化合物が好ましく用いられ、水溶性基としてスルホ基
を有すればさらに良い。

【００５７】特に４，４′−ジアミノスチルベンジスル
ホン酸誘導体をはじめとする螢光増白剤は、例えば化成
品工業協会編「螢光増白剤」（昭和５１年８月発行）に
記載されている通常の方法で合成することができる。

【００５８】本発明の水溶性螢光増白剤は、水溶液とし
てそのまま感材に添加してもよいし、また、処理時に螢
光増白剤が層外に流れ去るのを防止する目的で、特開昭
５６−３２５４７号、ヨーロッパ特許００２４３８０Ｂ
１号にあるように、それ自身流出しにくいように分子構
造を改善してもよいが、最も好ましくは、特公昭３４−
７１２７号やリサーチディスクロージャー第１７１５９
号に記載の如く、ポリビニルピロリドンやポリビニルア
ルコールのような水溶性重合物とともに感材に添加する
方法が用いられる。

【００５９】本発明で用いられる油溶性螢光増白剤とし
ては、特に、英国特許７８６，２３４号に記載された置
換スチルベン、置換クマリンや米国特許３，１３５，７
６２号に記載された置換チオフェン類などが有用であり
、その他特公昭４５−３７３７６号、特開昭５０−１２
６７３２号に開示されているような螢光増白剤が有利に
使用できる。

【００６０】本発明で用いる油溶性螢光増白剤は、乳化
分散物として、あるいは、ラテックス分散物として感材
に添加する方法が主に用いられる。例えば、乳化分散の
方法としては、高沸点有機溶媒または水不溶性ポリマー
に溶解し、乳化分散することによって調整することがで
きる。具体的には、英国特許１，０７２，９１５号に例
示されているような高沸点有機溶媒に螢光増白剤を溶解
し、これをゼラチン等の親水性コロイド中に界面活性剤
とともに乳化分散する方法があり、高沸点溶媒としては
、フタル酸エステル、リン酸エステル類の他、アミド化
合物、安息香酸エステル類、置換パラフィン類なども用
いることができる。

【００６１】上記の高沸点有機溶媒の代りに、ポリウレ
タン、ポリアクリル酸エステルなどの水不溶性ポリマー
を用いて、前述と同様にして乳化分散物を作ることがで
きる。

【００６２】また、ラテックス分散物の作り方としては
、油溶性螢光増白剤をあらかじめモノマー中に溶解して
から重合してラテックス分散物としたり、疎水性ポリマ
ー中に補助溶媒を用いて含浸させてラテックス分散物と
したりする方法があり、これらは例えば特開昭５０−１
２６７３２号、特公昭５１−４７０４３号、米国特許３
，４１８，１２７号、同３，３５９，１０２号、同３，
５５８，３１６号、同３，７８８，８５４号などに開示
されている。

【００６３】以下、本発明に係る螢光増白剤の化合物例
を示すが本発明はこれらに限定されない。

【００６４】

【化１４】

【００６５】

【化１５】

【００６６】

【化１６】

【００６７】

【化１７】

【００６８】

【化１８】

【００６９】

【化１９】

【００７０】

【化２０】

【００７１】

【化２１】

【００７２】

【化２２】

【００７３】

【化２３】

【００７４】

【化２４】

【００７５】本発明で用いる螢光増白剤の使用量は仕上
がり感材中に０．１〜２００ｍｇ／ｍ２存在するように
添加するのが好ましく、１〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲で
用いるのが最も好ましい。

【００７６】本発明の螢光増白剤は、ハロゲン化銀乳剤
層（感光層）にでも、非感光性の親水性コロイド層（保
護層、中間層、下塗り層など）にでも添加することがで
きる。

【００７７】本発明における写真感光材料は、主に観賞
用カラー写真感光材料、特にカラー印画紙などである。

【００７８】このカラー印画紙をはじめとする本発明の
感光材料は、少なくとも１層の感光性層を含むものであ
るが、好ましくは多色用感光材料であり、スペクトルの
３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構
成単位を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から
成ることができる。画像形成構成単位の層を含めて感光
材料の構成層は、当業界で知られているように種々の順
序で配列することができる。典型的な多色用感光材料は
、少なくとも１つのシアンカプラーを含有する少なくと
も１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色
素画像形成構成単位、少なくとも１つのマゼンタカプラ
ーを含有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくと
も１つのイエローカプラーを含有する少なくとも１つの
青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像
形成構成単位（イエローカプラーの少なくとも１つは本
発明のイエローカプラーである。）を支持体上に担持さ
せたものからなる。

【００７９】感光材料は、追加の層たとえばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができる
。

【００８０】本発明のイエローカプラーと螢光増白剤は
、同じ青色感光性乳剤層に添加してもよいし、互いに異
なる感光性層に添加してもよい。また、該螢光増白剤を
非感光性層に添加してもよく、２層以上の写真構成層に
添加してもよい。

【００８１】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
組成としては、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀があ
る。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合
物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用
印画紙に用いられる場合には、特に速い現像性が求めら
れるので、ハロゲン化銀は、少なくとも１％の塩化銀を
含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀であること
が特に好ましい。

【００８２】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。

【００８３】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び
／又は写真性能を安定に保つことを目的として写真業界
においてカブリ防止剤または安定剤として知られている
化合物を加えることができる。

【００８４】本発明の写真感光材料には、通常感光材料
に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外
線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用い
ることができる。

【００８５】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記
載を参考にすることができる。

【００８６】本発明の写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

【００８７】本発明に係る写真感光材料は、親水性コロ
イド層中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして
、あるいはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ性
の活性化浴により処理することもできる。

【００８８】本発明の写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。

【００８９】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。

【００９０】

【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３０を作成した。

【００９１】層１……１．２ｇ／ｍ２のゼラチン、０．
３２ｇ／ｍ２（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化
銀乳剤（塩化銀含有率９７モル％、化学増感剤としてチ
オ硫酸ナトリウム２ｍｇ／ハロゲン化銀１モルおよび分
光増感剤としてＳＤ−１　　０．９ミリモル／ハロゲン
化銀１モルを含有する。）、０．５０ｇ／ｍ２のジオク
チルフタレートに溶解した０．１ミリモル／ｍ２の表１
、表２に示すイエローカプラーを含有する層。

【００９２】層２……０．７ｇ／ｍ２のゼラチン、３０
ｍｇ／ｍ２のイラジエーション染料（ＡＩ−１）、２０
ｍｇ／ｍ２の（ＡＩ−２）からなる中間層。

【００９３】層３……１．２５ｇ／ｍ２のゼラチン、０
．２２ｇ／ｍ２の緑感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有
率１００モル％、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム
２ｍｇ／ハロゲン化銀１モルおよび分光増感剤としてＳ
Ｄ−２　　０．７ミリモル／ハロゲン化銀１モルを含有
する。）、０．３０ｇ／ｍ２のジオクチルフタレートに
溶解した０．６２ｇ／ｍ２のマゼンタカプラー（Ｍ−Ａ
）及び０．２５ｇ／ｍ２のＳＴ−１を含有する層。

【００９４】層４……１．２ｇ／ｍ２のゼラチンからな
る中間層。

【００９５】層５……１．４０ｇ／ｍ２のゼラチン、０
．２０ｇ／ｍ２の赤感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有
率１００モル％、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム
２ｍｇ／ハロゲン化銀１モルおよび分光増感剤としてＳ
Ｄ−３　　０．２ミリモル／ハロゲン化銀１モルを含有
する。）、０．２０ｇ／ｍ２のトリ−ｎ−オクチルホス
フェートに溶解した０．４５ｇ／ｍ２のシアンカプラー
（Ｃ−Ａ）を含有する層。

【００９６】層６……０．５ｇ／ｍ２のゼラチン、５５
ｍｇ／ｍ２の表１、表２に示す螢光増白剤、１５０ｍｇ
／ｍ２のポリビニルピロリドン（平均分子量１０万）を
含有する層。

【００９７】なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４
及び６中に、それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇに
なるように添加した。

【００９８】

【化２５】

【００９９】

【化２６】

【０１００】

【化２７】

【０１０１】このようにして作成した試料Ｎｏ．１〜Ｎ
ｏ．３０に、常法に従ってウエッジ露光を与えた後、次
の工程で現像処理を行った。

【０１０２】 各処理工程において使用した処理液組成は、下記のとお
りである。

【０１０３】＜発色現像液＞ 　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００ｍｌ　　トリエタノールアミン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８ｇ　　Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ
　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル　　−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　テトラ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ純水を加
えて全量を１リットルとし、ｐＨ１０．０５に調整する
。

【０１０４】＜漂白定着液＞漂白定着液１リットル中、
　　エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ
ウム２水塩　　６０ｇ　　エチレンジアミンテトラ酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３ｇ　　チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　
　亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２７．５ｍｌを含有。炭酸カリウ
ムまたは氷酢酸でｐＨ５．７に調整する。

【０１０５】＜安定化液＞安定化液１リットル中、　　
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　１ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸　　　　　　　　　　２ｇを含有。硫酸
又は水酸化カリウムにてｐＨ７．０に調整する。

【０１０６】処理後の各試料について、青感光性乳剤層
のカブリを測定し、さらに目視により未露光部分の白色
度を評価した。

【０１０７】また、カラーチェッカー（マクベス社製）
をコニカカラーＧＸ−１００（コニカ株式会社製）によ
り撮影・現像して得たネガフィルムをグレー部の色調を
合わせた後、上記の試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３０にプリン
トし、前記と同様の工程で現像処理を行い、各色相にお
ける色再現性を評価した。．結果をあわせて表１、表２
に示す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【表２】

【０１１０】表１、表２からも明らかなように、本発明
外のイエローカプラーを使用した試料Ｎｏ．１は白色度
及び色再現性が不十分であり、また、感光材料中に螢光
増白剤を添加するとカブリが著しく増加する。（試料Ｎ
ｏ．２）一方、本発明のイエローカプラーを使用した試
料Ｎｏ．３は、白色度、色再現性に向上が認められるが
、まだ充分だとは言い難い。これに対し、本発明の試料
Ｎｏ．４〜Ｎｏ．３０は何れもカブリが少なく、かつ白
色度が非常に良好であり、さらに色再現性についても充
分に高いレベルが達成されている。

【０１１１】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
カブリが少なく、色再現性に優れ、迅速処理をした場合
においても、優れた白色度を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層
   の少なくとも一層に、下記一般式［Ｙ−Ｉ］で表される
   イエローカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ、い
   ずれかの写真構成層に螢光増白剤の少なくとも一種を含
   有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。一般式［Ｙ−Ｉ］ 【化１】 〔式中、ＲＡおよびＲＢはアルキル基、シクロアルキル
   基、またはアリール基を表す。ＸＡはアシルアミノ基ま
   たはスルホニルアミノ基を表す。ＺＡは一般式［Ｙ−Ｉ
   Ｉ］および［Ｙ−ＩＩＩ］で表される発色現像主薬の酸
   化体との反応により離脱しうる基を表す。一般式［Ｙ−
   ＩＩ］【化２】 ［式中、ＲＣおよびＲＤは水素原子または置換基を表し
   、Ｙは−Ｎ（ＲＧ）−、−Ｏ−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−を表
   す（式中、ＲＧは水素原子または置換基を表し、ｐは０
   から２までの整数を表す。）。］一般式［Ｙ−ＩＩＩ］
   【化３】 ［式中、ＲＥおよびＲＦは水素原子または置換基を表し
   、Ｗは−Ｏ−または−Ｓ（Ｏ）ｒ−を表す。ｒは０から
   ２までの整数を表す。］〕