JPH04182651A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印刷
用原版に関するものであり、特に、該平版印刷原版の光
導電層形成用結着樹脂の改良に関する。

（従来技術） 現在ダイレクト製版用のオフセット原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも導電性支持
体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を主
成分とした光導電層を設けた感光体において、通常の電
子写真工程を経てその感光体表面に親油性の高いトナー
面像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不
怒脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化すること
によってオフセット原版を得る技術が広く用いられてい
る。

良好な印刷物を得るには、先ず、オフセント原版に、原
画が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処
理液となしみ易く非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し、更に印刷においては、画像を有する光
導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく
、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しない様に充分に
非画像部の親水性が保持されること等の性能を有する必
要がある。

これらの性能には光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比
率が影響することは既に知られている。

例えば、光導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比
率を小さくすれば、光導電層表面の不惑脂化性が向上し
、地汚れは少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝
集力が低下し、機械的強度不足による耐剛力の低下が生
じる。逆に結着樹脂の比率を大きくすると、耐剛力は向
上するが、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層
表面の不感脂゛化性の良否に関係する現象であることは
言うまでもないが、光導電層表面の不感脂化性は光導電
層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右され
るものではなく、結着樹脂の種類によっても大きく左右
されることが明らかになってきている。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９５０号）、アルキッド樹脂、マレイド
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材
料においては、■）光導電層の帯電性が低い、２）複写
画像の画像部の品質（特に網点再現性・解像力）が悪い
、３）露光感度が低い、４）オフセットマスターとして
用いるために不感脂化処理しても不感脂化が行なわれず
、このためオフセット印刷した際に印刷物に地汚れを生
ずる、５）感光層の膜強度が充分でなく、オフセット印
刷すると感光層の脱離等が生し、印刷枚数を多くできな
い、６）複写画像作成時の環境（例えば高温高温）にそ
の画質が影響されやすい、等のいずれかの問題があった
。

特にオフセット原版としては、前記の様に不惑脂化性不
充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを改良
するために不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹脂
の開発が種々検討されてきている。例えば、特公昭５０
−３１０１１号では、フマル酸存在下で（メタ）アクリ
レート系モノマーと他のモノマーと共重合させた重量平
均分子量１．８〜１０　Ｘ　１０’でガラス転移点１０
〜８０°Ｃの樹脂と（メタ）アクリレート系モノマーと
フマル酸以外の他のモノマーとから成る共重合体とを併
用したもの、特開昭５３−５４０２７号では、カルボン
酸基をエステル結合から少なくとも原子数７個離れて有
する置換基をもつ（メタ）アクリル酸エステルを含む三
元共重合体を用いるもの、特開昭５４−２０７３５号及
び特開昭５７−２０２５４４号では、アクリル酸及びヒ
ドロキンエチル（メタ）アクリレートを含む４元又は５
元共重合体を用いるもの、特開昭５８−６８０４６号で
は、炭素数６〜１２のアルキル基を置換基とする（メタ
）アクリル酸エステル及びカルボン酸含有のとニルモノ
マーを含む３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不
感脂化性の向上に効果があると記載されている。しかし
、これらの不感脂化性向上に効果があるとされる樹脂で
あっても、現実に評価してみると地汚れ、耐剛力等にお
いて不充分であった。

更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含
有するもの（特開昭６２〜１９５６８４号、特開昭６２
−２１０４７５号、特開昭６２−２１０４７６号）や分
解によりカルボキシル基を生成する官能基を含有するも
の（特開昭６２−２１２６９号）あるいは、分解により
ヒドロキシル基又はカルボキシル基を生成する官能基を
含有するとともに、ポリマー間の橋架けにより水への溶
解性防止と水膨潤性を持たせることで更に地汚れ防止と
耐刷向上を行なうもの（特開平１−１９１１５７号、特
開平１−１９７７６５号、特開平１−１９１８６０号、
特開平１−１８５６６７号、特開平１−１７９０５２号
、特開平１−１９１１５８号等）等が知られている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、これらは平版印刷用原版として現実に詳細に評
価してみると、非画像部の親水性を充分高め、地汚れ防
止が向上するに充分な量で、これらの樹脂を用いると環
境変動（高温・高温あるいは低温・低湿）時に、電子写
真特性（特に暗中電荷保持性、光感度等）が変動し、安
定した良好な複写画像が得られなくなる場合が生じた。

結果として、これを印刷用原版として用いた場合には印
刷物の印刷画像の劣化あるいは地汚れ防止効果の減少と
なってあられれた。

又、デジタルダイレクト平版印刷用原版としての電子写
真式平版印刷用原版において、半導体レーザー光を用い
たスキャニング露光方式を採用した場合、可視光による
全面同時露光方式に比べ、露光時間が長くなり、また露
光強度にも制約があることから、静電特性、特に暗電荷
保持特性、光感度に対して、より高い性能が要求される
。

これに対し、上記公知の原版では、電子写真特性が劣化
し、実際の複写画像も、地力ブリが発生し易くなり、且
つ細線の飛びや文字のツブシが生してしまい、結果とし
て平版印刷用原版として印刷すると印刷物の画質は低下
してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水性向上による
地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

本発明は、この欅な現状に層み、電子写真式平版印刷用
原版として静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に
優れ、原画に対して忠実な複写画像を再現し、且つ印刷
物の全面一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生
させず、又、耐刷性の優れた平版印刷用原版を提供する
ことである。

更には、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方
式に有効な電子写真式平版印刷用原版を提供することで
ある。

（課題を解決するための手段） 上記課題は導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電
性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有することから成る光Ｓ電
層を設けて成る電子写真特性体を利用した平版印刷用原
版ムこおいて、該結着樹脂が、フッ素原子及びケイ素原
子のうちの少なくともいずれか一方を含有する、分解に
よりスルホ基、ホスホノ基、カルボキシル基及びヒドロ
キシル基の少なくとも１つの基を生成する官能基を含有
する一官能性単量体と、−ＰＯＪｚ基、−ＣＯＯＩ＋基
、Ｒ。

ば−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基を示す）を表わす）及
び環状酸無水物含有基から選択される少なくとも１つの
酸性基を含有する重合体成分を少なくとも１種含有する
Ａブロックと、下記−数式（１）で示される重合体成分
を少なくとも含有するＢブロックとから構成されるＡ−
Ｂブロック共重合体のＢブロックの重合体主鎖の末端に
重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量ｌＸｌ
０’〜２×１０４の一官能性マクロ千ツマー（Ｍ）とか
ら少なくとも成るグラフト型共重合体を少なくとも１種
含有することを特徴とする電子写真式平版印刷用原版に
より解決されることが見出された。

−数式（１） ％式％） 〔式（１）中、ａｌ及びａ２は各々水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｘｌは−００
０〜、−ｏｃｏ−、−（−ＣＨ２贋０ＣＯ−、ガＨ，１
ＣＯＯ−（Ｌ　、ｊ２ｚは１〜３の整数を表わす）　、
−０−１を表わす場合、Ｒ２＋　は水素原子又は炭化水
素基を表わす。］ 本発明は、平版印刷用原版の光導電層の結着樹脂の少な
（とも１種として、フン素原子及び／又はケイ素原子を
少なくとも含有する、分解により少なくとも１つの親水
性基（スルホ基、ホスホノ基、カルボキシル基、及び／
又はヒドロキシル基）を生成する官能基を少なくとも１
つ含有する一官能性単量体と一官能性マクロ千ツマーと
から少なくとも成るグラフト型共重合体を含有する事を
特徴としている。これにより本発明による平版印刷用原
版は、原画に対して忠実な複写画像を再現し、非画像部
の親水性が良好であるため地汚れも発生せず、光導電層
の平滑性及び静電特性が良好であり、更に耐剛力が優れ
ているという利点を有する。

更に、本発明の平版印刷用原版は製版処理時の環境に左
右されず、また処理前の保存性に優れているという特徴
を有する。

平版印刷用原版としては、非画像部の表面部分が充分に
親水化されている事が重要であるのに対して、前記の分
解反応により親水性基を生成する型の公知の樹脂は、光
導電層の全体に均一に分散されたものである。従って、
該公知の樹脂において表面を充分に親水化するためには
光導電層全体に且つ多くの存在割合で親水性基生成官能
基が存在してしまうため、その結果として、光導電性酸
化亜鉛と結着樹脂との適切な相互作用の維持が充分でな
くなり、環境変動や、スキャニング露光方式の場合に電
子写真特性の低下が生じてしまうものと考えられる。

これに対して、本発明に係る結着樹脂は、フッ素原子及
び／又はケイ素原子を含有する保護基で親水性基を保護
し且つ分解して親水基を生成する官能基を含む重合体成
分：セグメン）Ａ部と、−官能性マクロモノマーに相当
する重合体成分：セグメント８部とから成るグラフト型
共重合体であることを特徴とする。該本発明の樹脂は従
来公知のランダム共重合体と異なり、光導電層中で特異
的な挙動を有する。即ち、結着樹脂として本発明の樹脂
を単独で用いると、セグメント８部と光導電性酸化亜鉛
とが適切に相互作用し、電子写真特性を良好に維持でき
るとともに、セグメントＡ部とセグメント８部との相溶
性の違いによりミクロ相分離構造を形成していると推定
され、更に、表面層部分に後に親水性基を生成するセグ
メントＡ部が多く存在する傾向にあることから、非画像
部の親水性の向上効果がより高められ、印刷時の地汚れ
防止の効果となって現われるものと考えられる。

更には、不感脂化処理により親水性基を生成した本発明
の樹脂は、親水性であるセグメントＡ部が表面側に向き
、他方親油性であるセグメント８部が表面の反対側に向
き、他の結着樹脂及び／又は酸化亜鉛と相互作用してア
ンカー効果を発揮することで、該樹脂のエツチング液及
び／又は印刷時の湿し水の中への溶出を抑制することか
ら、非画像部の良好な親水性の維持が可能となり多数枚
の良好な画質の印刷物を得ることが可能となった。

以下に、本発明において用いられる分解して少なくとも
１個の該親水性基を生成するフッ素原子及び／又はケイ
素原子含有の官能基（以下、単に親水性基生成官能基と
称することもある）について詳しく説明する。

本発明の親水性基生成官能基は、分解によって親水性基
を生成するが、１つの官能基から生成する親水性基は１
個でも２個以上でもよい。

本発明の１つの好ましい態様によれば、親水性基生成官
能基含有のグラフト共重合体は、−数式（ＩＴ）で示さ
れる官能基を少なくとも１種含有する樹脂である。

本発明の親水性基生成官能基の好ましい態様の１つとし
て−ＣＯＯＨ基、−５Ｏ３Ｈ基又は−Ｐ０３Ｈｚ基を生
成する官能基について説明する。

一般式（ｎ） −Ｖ　　ＯＬ＋ ＩＩ　　　　１ｌ −ＣＮ基、−ＣＦ３基、−ＣＯＲ＋＋基又は−ＣＯＯｉ
ｌ、、基を表わす。但しＲ６は炭素数１〜６のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基等）、炭素数７〜１２の置換
されてもよいアラルキル基（具体的にはヘンシル基、フ
ェネチル基、クロロヘンシル基、メトキンヘンシル基、
クロロフェネチル基、メチルフェネチル基等）、芳香族
基（例えば置換基を含有してもよいフェニル基又はナフ
チル基：具体的には、フェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、アセチルフェニル基、アセトアミドフェニル基
、メトキシカルボニルフェニル基、ナフチル基等）　、
−（ＣＨｚ）ＴＴ（ｃＦｚ扇ＣＦｚＨ（ここでれ、は１
又はは２の整数及び−１は１〜８の整数を表わす）、ｎ
ｃＬ石Ｃ−Ｊｚ−ｚ。＋　（ここでＲ２はＯ又は２の整
数及び−２は１〜８の整数を表わす）又はＲ，□　　Ｒ
１４ （Ｃｈ式Ｚ−３げｉＲ＋６　（Ｒ３は１〜６の整数及び
蒙３はＩＩ Ｒａ３　　　Ｒａ５ １〜４の整数を表わし、Ｚは単結合又は−０−を表わす
。

Ｒａ２及びＲ１３は同じでも異なってもよく、各々水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基（具体的にはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。

Ｒａ４　、Ｌｓ及びＲＩ＆は各々同じでも異なってもよ
く、炭素数１〜１２の置換されてもよい炭化水素基又は
−０Ｒ１，基（Ｒａ、は炭化水素基を示す）を表わす。

ここで炭化水素基及びＲ１７の炭化水素基の具体的内容
は、前記したＲ１＋の炭化水素基とそれぞれ同一の内容
を表わす〕を表わす。

Ｒ２は−ＣＦｘ基、−ＣＯＲｘ基又は−ＣＱＱＲ，１基
を表わす（但し、Ｒｏは上記と同一の記号を表わす）。

更に、Ｐｌ及びＰｔにおいて少なくともいずれか一方に
フッ素原子又はケイ素原子含有の置換基が選ばれる必要
がある。

Ｌ＋が一５ｉ−Ｒ４を表わす場合、Ｒ３、Ｒ４及びＰ、
は前記Ｒ１４、Ｒａｓ及びＲａ６　と同一の内容を表わ
す。

ってもよく、各々Ｒ１１と同一の内容を表わす。但し、
Ｒ６とＲ７のいずれか一方には、少なくともフッ素原子
又はケイ素原子含有の置換基が選ばれる。

Ｌｌが−（Ｃｌｌｚ）　ｚｓＯｚＰ　ｓの場合、Ｒ８は
−（ＣＨ２’ｒｒｒ＋　ＣＦ　ｚ貼ＣＦ、Ｈ基、ｎｃｔ
！ｚ）ｚＣ−ｚＬ−ｚ−＋基又はＲａ２　　　Ｒ１４ （Ｃｈｙ（Ｚ　−Ｓ　ｉ÷Ｒ１６基を表わし、その内容
は前記ｌ Ｒ１３Ｒａ５ したＲ１＋　におけるそれぞれ相応する内容と同様の内
容を表わす。

ケイ素原子を含む置換基を含有する、環状イミド基を形
成する有機残基を表わす。具体的には、形成される環状
イミド環残基として、マレイン酸イミド基、グルタコン
酸イミド基、コハク酸イミド基、フタル酸イミド基等が
挙げられる。又、フン素原子及び／又はケイ素原子を含
む置換基としては、上記Ｐ、で示される炭化水素基、及
び−５−ｐ、基（Ｐ、はＰ、と同一の内容を表わす）等
が挙げられる。

本発明の好ましいＭ様の１つとして、ヒドロキシル基生
成官能基が挙げられ具体的には下記−数式（Ｉ［［）〜
（Ｖ）が挙げられる。

−数式（Ｉ［［） ％式％ 式（Ｉ［＋）中、Ｈ２は一５ｉ−Ｐａを表わす。Ｐｌ、
Ｒ４、Ｐ。

は前記の記号と同一のものと表わす。

−数式（ＴＶ） 式（ＩＶ）中、Ｒ３、Ｒ４は、互に同一でも異なっても
よく、水素原子又はＲ１＋　と同一の内容の基を表わす
。但し、Ｒ３とＲ４の少なくともいずれか一方は、フン
素原子及び／又はケイ素原子含有の置換基から選ばれる
。

Ｒ２はへテロ原子を介してもよい炭素−炭素結合を表わ
す（但し、酸素原子間の原子数は５個以内である）。

一般式（Ｖ） 式（Ｖ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は上記定義通りである。

本発明の一般式（ｎ）〜（Ｖ）で表わされる官能基につ
いて具体例を以下に述べる。但し本発明の範囲は、これ
らに限定されるものではない。

（１）　　　−Ｃ−０−ＣＦ：ｌ ］１ （２）　　　−Ｃ−ＯＣＨ２ＣＦ。

Ｉ ＣＨ４ ！ （７）　　　　ＣＯＳｉ　　Ｃ４Ｈ９ ０ＣＨ。

（８）　　　　ＣＯ５ｉ（Ｃ＋Ｌ）ｉ ＋Ｉ （１４）　　　−ｓｏ□−〇−ＣＦ３ （１５）　　　−５Ｏｚ−ＭＣＩ（り２ＳＯ２ＣＦ３（
１６）　　　−ｓｏ□−０イＣＨ，）　、ＳＯ□ＣＩ１
．ＣＦ。

（１７）　　　−５ｏ□−０−（Ｃ）１２）　２ＳＯ□
（ＣＨｚ）ｚｃＪｔｏ （２２）　　　−Ｐ−０（ＣＨｚ）ｚｓＯ□ＣＦ３０（
Ｃ１，）２５０２ｃＦ３ （２３）　　　　Ｐ　　０ＣＨ（ＣＦｚ）　ｚ幕 ＱＣ）Ｉ（ＣＦよ）２ （２４）　　　　Ｏ５ｉ（ＣＪｓ）ｘ つ （２５）　　　　０−５ｉ−Ｃ□Ｈ１ 【 Ｃ）Ｉｎ ＣＪｓ （２６）　　　　ＯＳ＋　　ＣａＨｑ Ｃ，Ｈ５ （３２）　　−トーＯ５ｉ（ＣＪ、）ｚ０Ｓｉ（ＣＪｔ
）ｙ 前記した如く、重合反応で所望の樹脂を製造する方法に
おいて用いられる一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）の官能基を含
有する共重合体成分について更に具体的に述べると、例
えば下記−数式（Ｖｌ）の如き成分が挙げられる。但し
これらの共重合体成分に限定されるものではない。

一般式（Ｖｌ） ＣＨ＝Ｃ Ｘ’　−Ｙ’　−Ｗ 式（Ｖｌ）中、Ｘ゛は、−Ｏ−、−ＣＯ−１−ＣＯＯ−
１−ＯＣＯ−１−Ｎ−ＣＯ−２−ＣＯＮ−、−５Ｏｚ−
、−Ｓｏ□Ｎ−３−Ｎ５Ｏ□、−ＣＨ２ＣＯＯ−１−Ｃ
）Ｉｎ０ＣＯ−２＠Ｃｈｒ−１芳香族基、又はへ■ ｔ テロ環基を示す〔但し、ｅｌ、Ｃ２、ｅｌ、ｅ、は、各
々水素原子、炭化水素基、又は式（Ｖｌ）中の＋ｙ’−
ｔ＋）を表わし、ｆｌ、ｆ２は同じでも異なっていても
よく、水素原子、炭化水素基、又は式（ＶＩ）中の＋ｙ
’−ｔ＋）を表わし、ｉは０〜１８の整数を示す〕。

Ｙ゛は、結合基Ｘ゛と結合基（Ｗ）を連結する、ヘテロ
原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わしくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子を示
す）、 「５ −Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮｌｌ−
１−ＳＯ□−１−ｓｏｚＮｎ−１−ＮＨＣＯＯ−１−Ｎ
ＦＩＣＯＮＨ−等の結合単位の単独又は組合せの構成よ
り成るものである（但しｆｓ。

ｆ４、ｆ、は、各々前記ｆ１、ｆ２と同義である。）Ｗ
は式（ｎ）〜（Ｖ）で表わされる官能基を表わす。

ｃｌ、ｃ、は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ヘキシルオキシカルボニル基、メトキシカルボニ
ルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカ
ルボニルメチル基、等の置換されてもよい炭素数１〜１
２のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラル
キル基、フェニル基、トリル基、シリル基、クロロフェ
ニル基等のアリール基等）、又は式（Ｖｌ）中の一一基
を含む置換基で置換されていてもよい、炭素数１−１８
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基
、芳香族基を示す）を表わす。

又、式（Ｖｌ）中の（−Ｘ”−Ｙ゛−〕結結合基は−（
Ｃ）−部と一一を直接連結させてもよい。

Ｗは、−Ｃ式（ＩＩ）〜（Ｖ　）で表わされる記号内容
を表わす。

次に本発明のグラフト型共重合体の他の共重合成分を構
成する一官能性マクロモノマー（Ｍ）について説明する
。

マクロ七ツマ−（Ｍ）のＡ−ブロフクを構成する成分中
に含有される酸性基としては、−ｐｏ３ｈｚ基、−Ｃ０
ＯＨ基、−５Ｏ，Ｈ基、−ＯＨ基、−Ｐ−ＯＨ基（ＲＯ
は炭化水素基又は−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基を示す
）を表わす）又は環状酸無水物含有基が挙げられ、好ま
しくは−Ｃｏｏｔ（基、−３Ｏ３Ｈ基、−ＯＨ基、又は
−Ｐ−ＯＨ基である。

該酸性基における一Ｐ−ＯＨ基において、Ｒｏは炭化Ｒ
。

水素基又はＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表
わし、Ｒｏ及びＲ′は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪
族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−エトキシプロピル基、アリル基、クロト
ニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベンジ
ル基、クロロベンジル基、フロロベンジル基、メトキシ
ベンジル基等）、又は置換されてもよいアリール基（例
えば、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロ
ピルフェニル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基
、ブロモフェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジ
クロロフェニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニ
ル基、アセトアミドフェニル基、アセチルフェニル基、
ブトキシフェニル基等）等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、フ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ［２，２，２３オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

酸性基含有の共重合成分について例示する。ここで、Ｐ
、はＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ２はＨ，Ｃｌｌ３又はＣＨ
ｚＣＯＯＣＩ（ａを示し、Ｒ１□は炭素数１〜４のアル
キル基を示し、Ｒ１３は炭素数１〜６のアルキル基、ヘ
ンシル基又はフェニル基を示し、Ｃは１〜３の整数を示
し、ｄは２〜ＩＩの整数を示し、ｅは１〜１１の整数を
示し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜１０の整数を
示す。

ｉ　　１）　　　　　　　Ｐ＋ −（ＣＨ２−Ｃ）− Ｃ００）Ｉ ＋　　２）　　　　ＣＩ（３ ■ 一４ＣＩ（−Ｃ１１）− ■ ０ＯＨ ｉ　　３）　　　　　　　Ｐ＋ 茎ＣＨ２−Ｃｈ Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）　ａｃＯＯＨ ｉ−４）　　　　　　　　Ｐ。

【 −（ＣＬ−Ｃ）− Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）−ＣＯＯＨ ｉ　　　５）　　　　　Ｐ＋　　Ｆ’ｚ−＜ｃＨ−Ｃ）
− ■ Ｃ００（ＣＨｚ）ｚＯＣＯ（ＣＨｚ）ｃＣＯＯＨ＋　　
　６）　　　　　Ｐ＋　　Ｐｚ −（ＣＨ−Ｃ）− Ｃ００（ＣＨ２）ｚＯｃＯｃＨ＝ｃＨ−ＣＯＯＩ（＋　
　　７）　　　　　Ｐ＋　　ｈ Ｉ ＋　　　８）　　　　　Ｐ＋　　Ｐｇ ＋　　　９）　　　　　ＰＩ　　Ｐ２ −（ＣＨ−Ｃ）− Ｃｏｏ（ＣＨ２）ｒｓＯＪ ｉ　　１０）　　　　ｎｃＩ（ｚ　　ＣＨ）−ＣＨ：＋
Ｉ Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＯＣＳＯＪ ＣＨ。

ｉ　　１２）　　　　１ｃＩｈ　　ＣＨ）−ｉ　−１５
）　　　　　Ｐ＋　　Ｐｚ −（ＣＨ−Ｃ）−０ Ｉ　　　　　　　　Ｉ＋ Ｃ００（ＣＨｚ）ｚ　ＯＰ　　ＯＨ ＯＨ ｉ　　１６）　　　　４ＣＨｚ　　Ｃｌ″ＦＣＯＩＩＨ
ＣＨ Ｇ）１２ＣＯＯＨ ｉ　−１９）　　　　　　　　　Ｃ００ｔ１−（ＣＨＩ
−ＣＦ ＣＨ，Ｃ０ＯＲ，□ ｉ　−２０）　　　−（ＣＩ（−ＣＨヒＣＯＯＨＣ０Ｏ
Ｈ ＋　　　２１）　　　　　　　　　Ｐｚツ ＋　　　２２）　　　　　　　　　ｐＨｉ　　２３）　
　　　ｎｃＨｚ　　ＣＨ）−ＳＯ，ｔ＋ ｉ　　２４）　　　　−（ｃＨｚ　　ＣＨ′）−Ｃ１ｈ
ＣＯＯＨ ｉ　　　２５）　　　　　　ＰＩ　　Ｐ２＋　　　２６
）　　　　　Ｐ１Ｐｚ Ｉ 賢Ｃ）ｌ−ＣＦ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）ｚｓＯｓＨ ｉ　−２８）　　　　−（ＣＨ−ＣＦヒｉ　　　３１）
　　　　　　　　　Ｐ＋ｉ　　　３２）　　　　　Ｐ＋
　　Ｐｚ−（ＣＨ−Ｃ）− １−３５）　　　　　ｐ、ｐ２゜ ｉ　−３６）　　　　　　Ｐ、　　ｐ。

ｉ　−３７）　　　　　　Ｐ＋　　ｈ Ｉ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）１０−Ｐ−Ｌｘ Ｈ ＊−３８）　　　　　　Ｐ、Ｒ２ −（ＣＩｉ−Ｃ）−０ １ｌＩ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）ｄＯ−Ｐ−Ｒ＋：＋■ ＯＨ ＯＨ基としては、ビニル基又はアリル基含有のアルコー
ル類（例えばアリルアルコール、メタクリル酸エステル
、アクリルアミド等のエステル置換基、Ｎ−置換基中に
、−ＯＨ基を含有する化合物等）、ヒドロキシフェノー
ル又はヒドロキシフェニル基を置換基として含有するメ
タクリル酸エステルもしくはアミド類を挙げることがで
きる。

上記の如き特定の酸性基を含有する重合成分は該ブロッ
ク中に２種以上含有されていてもよく、その場合におけ
る該２種以上の酸性基含有成分は該ブロック中において
ランダム共重合又はブロック共重合のいずれの態様で含
有されていてもよい。

また、該酸性基を含有しない成分がＡブロック中に含ま
れていてもよく、該成分の例としては後述の一般式（１
）で示される成分等があげられる。

かかる酸性基非含有成分の含有量はＡブロック中好まし
くは０〜５０重量％、より好ましくは０〜２０重量％で
あり、最も好ましくは、かかる酸性基非含有成分はＡブ
ロック中に含まれない。

次にグラフト型共重合体の一官能性マクロ七ツマーにお
いて、Ｂブロック成分を構成する重合成分について詳し
く説明する。

本発明では、Ｂ−プロ、りを構成する成分として、少な
くとも前記−数式（１）で表わされる繰り返し単位が含
まれる。

一般式（Ｔ　）　ニおイテ、Ｘ、は−ｃｏｏ−、−ｏｃ
ｏ−１ＡＣＨｚ摩０ＣＯ−１（ＣＨ２冶ｃｏｏ−Ｂ、　
、ｐ□は１〜３の整数を表わす）　、−Ｏ−、−ＳＯ□
−１−ＣＯ−１Ｒ２□　　　Ｒ２！ −ＣＯＮ−、−５Ｏ□Ｎ−１−ＣＯＮＨＣＯＯ−、Ｃ０
ＮＨＣＯＮＨ−又はここで、ＲＺ２は水素原子のほか、
好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換さ
れてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デジル基、ドデシル基、ヘキセニル基、オクタ
デシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
２−シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基
、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、
炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例え
ば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニルＬ２
−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−
ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−へキセニル基、
４−メチル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２
の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメ
チル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基
、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキ
シベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂
環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシ
ルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素
数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピル
フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、
ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、デンルオキンフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキノカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイル
アミドフェニル基等）があげられる。

ＲＺ＋　は炭化水素基を表わし、その好ましい具体例は
Ｒ１について説明したものと同様の内容を示場合、Ｒ２
＋　は水素原子又は炭化水素基を表わす。

を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基
、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等
が挙げられる。

ａ、及びａ２は、互いに同しでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、ンアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）　、−Ｃｏｏ−Ｒｚｌ又は炭化水素を介した一ＣＯＯ
−Ｒｚ＋　ＣＲｚｘは、水素原子又は炭素数１〜１８の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基ま
たはアリール基を表わし、これらは置換されていてもよ
く、具体的には、上記Ｒ１について説明したものと同様
の内容を表わす）を表わす。

上記炭化水素を介した一ＣＯＯ−Ｌｘにおける炭化水素
としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が
挙げられる。

更に好ましくは、−綴代（１）において、ｘＩは−ＣＯ
Ｏ−、−０ＣＯ−、−ＣＨ２０ＣＯ−１−ＣＨＩＣＯＯ
−１−〇−、−ＣＯＮ！（−、−５Ｏ２Ｎ）Ｉ−又は−
（）を表わし、ａ５、ａ２は互いに同じでも異なっても
よく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＴｏｚ又は−ＣＨ
２０ＯＯＲＺ３　（Ｒ２３は好ましくは水素原子又は炭
素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす）を表
わす。更により好ましくは、ａｌ、ａ２においていずれ
か一方が水素原子を表わす。

前記の特定の酸性基を含有する重合成分から成るＡブロ
ンク七は別に構成されるＢブロックにおいて、前記式（
１）で示される繰り返し単位は２種以上含有されていて
もよく、更にこれら以外の他の重合成分を含有していて
もよい、酸性基を含有しないＢブロックにおいて２種以
上の重合成分が含有される場合には、該共重合成分は該
Ｂブロック中においてランダム共重合又はブロック共重
合のいずれのＢ様で含有されていてもよいが、ランダム
に含有されることが好ましい。

前記した式（１）で示される繰り返し単位から選ばれた
重合成分とともに他のブロック中に含有され得る他の重
合成分は、これらと共重合する成分であればいずれでも
よい。

該Ｂ−ブロック中に含有される重合体成分として、弐（
１）に示される重合体成分とともに共重合しうる他の繰
り返し単位に相当する単量体として、例えばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、複素環ビニル類（例えば
ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリド
ン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオ
キサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。これら
他の単量体はＢ−ブロックの全重合体成分１００重量部
中２０重量部を越えない範囲で用いられる。又、該Ｂブ
ロック中には、該Ａ−ブロックの構成成分である極性基
を含有する重合体成分を含有しない事が好ましい。

次に本発明のマクロモノマー（Ｍ）において、上記した
極性基を含有する成分から成るＡ−ブロックと一般式（
１）で示される重合体成分から成るＢ−ブロックをＡ−
Ｂ型で連結し且つＡ−ブロックと連結するＢ−ブロック
の他の末端に連結される重合性二重結合基について説明
する。

具体的には下記−綴代（■）で示される重合性二重結合
基が挙げられる。

一般式（■） ＣＨ＝Ｃ ξ ×２− 式（■）中、×２は式（１）中の×１と同一の内容を表
わす。

ａ３、ａ４は、お互いに異なってもよく、式（１）中の
ａ２、ａ２と同一の内容を表わす。

即ち、−綴代（■）で示される重合性二重結合基として
、より具体的には、ｃｏｚ＝ｃｏ−ｃ−ｏ−１ご ０＝Ｃ−Ｏ− Ｏ＝Ｃ−Ｏ− ＣＴｏ＝Ｃ）Ｉ−０−、ＣＨｚ＝Ｃ−ＣＬ−Ｃ−０−１
ＣＨｚ二Ｃ−ＣＨｚ　　Ｃ−０−，ＣＨｚ＝ＣＨ−（Ｃ
ＨｚｈＯ−Ｃ−等が挙げられる。

本発明において供されるマクロモノマ−（Ｍ）は上述の
如きＢ−ブロックの片末端に、−綴代（■）で示される
重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任意
の連結基で結合された化学構造を有するものである。連
結する基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは
二重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子として
は例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原
子等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の
組合せで構成されるものである。

ｔ４ 即ち具体的には単なる結合または、−（Ｃ）−ＣＲｔ；
、ｈｓ Ｒ□は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フン素原子、
塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキンル基、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等
）等を示す；　、−）ＣＨ＝Ｃ）ｌ）−１Ｚ６ −ｃｏｏ−、−ｃ−１−５Ｏ□−１−ＣＯＮ〜、−５Ｏ
２Ｎ−１−ＮＨＣＯＯ〜、Ｌ６　　　Ｒ２も １ｚａ −Ｎ）ＩＣＯＮ！（−１−５ｉ−ＣＲｔｂ　、Ｒｚ、は
各々水素原子、前Ｒ２？ 記式（１）におけるＲ２１　と同様の内容を表わす炭化
水素基等を示す］等の原子団から選ばれた単独の連結基
もしくは任意の組合せで構成された連結基を表わす。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量はｌＸ
ｌ０’〜２Ｘ１０’であり、好ましくは３×１０’　−
１，５ＸＩＯ’である。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×１０′を
超えると、他の単量体との共重合性が低下するため好ま
しくない。他方、重量平均分子量が小さすぎると、感光
層の電子写真特性の向上効果が小さくなるため、ｌ×１
０３以上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、該特定の酸性
基を含有する重合体成分に相当する単量体において、酸
性基を予め保護した官能基としておき、有機金属化合物
（例えばアルキルリチウム類、リチウムジイソプルアミ
ド類、アルキルマグネシウムハライド類等）あるいはヨ
ウ化水素／コウ素系等によるイオン重合反応、ポルフィ
リン金属錯体を触媒とする光重合反応、あるいはグルー
プ移動重合反応等の公知のいわゆるリビング重合反応で
Ａ−Ｂブロック共重合体を合成した後、このリビングポ
リマーの末端に種々の試薬を反応させて重合性二重結合
基を導入する。

この後、酸性基を保護した官能基を加水分解反応、加水
素分解反応、酸化分解反応あるいは光分解反応等によっ
て脱保護反応を行ない、酸性基を形成させる方法が挙げ
られる。その１つの例を下記の反応スキーム（１）に示
した。

例えば、Ｐ、Ｌｕｔｚ、　Ｐ、Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔ　ａ
ｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｂｕｌｌ。

１２．’７９　　（１９８４）＋　　Ｂ、Ｃ，Ａｎｄｅ
ｒｓｏｎ、　　Ｇ、Ｄ、Ａｎｄｒｅｗｓ　　ｅｔａｌ、
　　Ｍａｃｒｏｓｏｌｅｃｕｌｅｓ、　　１４．　１６
０１（１９８１）、　　Ｋ、Ｈａｔａｄａ。

Ｋ、υｔｅ、　　ｅｔ　ａｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｊ、
　　１７．９７７　（１９８５）、１８゜１０３７　（
１９８６）、　　右手浩−８畑田耕−１高分子加工、共
、　３６６　（１９８７Ｌ東村敏延、沢本光男、高分子
論文集、４６．１８９　（１９８９）、　Ｍ、Ｋｕｒｏ
ｋｉ、　Ｔ、Ａｉｄａ、　Ｊ、Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｉｃ、　　１０９．４７３７（１９８７）
、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、邦、　３００（
１９８５）、　Ｄ、Ｙ、Ｓｏｇｏｈ。

Ｗ、Ｒ，Ｈｅｒｔｌｅｒ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｃｒｏ＋
Ｉｏｌｅｃｕｌｅｓ、　２０．１４７３（１９８７）等
に記載の合成方法に従って容易にリビングポリマーを合
成することができる。又、該リビングポリマーの末端に
重合性二重結合基を導入する方法としては、従来公知の
マクロモノマー法の合成法に従って容易に本発明のマク
ロ七ツマ−とすることができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、（ｌ
ｕｉｒｋ、　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｐｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、、　７　、５５１
　（１９８７）、　Ｐ、Ｆ、Ｒｅｍｐｐ。

Ｅ、Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄｕ、、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃ
ｉ、　５８．　Ｉ　（１９８４）、　Ｖ。

ｐｅｒｃｅｃ、＾ｐｐ１．．　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、
、　■旺９５（１９８４）、　Ｒ。

Ａｓａｍｉ、　　Ｍ、ＴａｋａＲｉ、　　Ｍａｋｖａｍ
ｏｌ、　　Ｃｈｅｍ、　　５ｕｐｐ１．　１２＋１６３
　　（１９８５）、　　Ｐ、Ｒｅｍｐｐ、　　ｅｔ　ａ
ｌ、　　ｌｌａｋｖａｍｏｌ、　　Ｃｈｅｍ。

５ｕｐｐ１．８　、３　（１９８４）、用上雄責、化学
工業、共。

５６　（１９８７）、　　山下雄也、高分子、３１．９
８８　（１９８２Ｌ小林四部、高分子、別、　６２５　
（１９８１）、東村敏延、日本接着協会誌　１８．５３
６　（１９８２）、伊胚浩−１高分子加工、剥、　２６
２　（１９８６）、東責四部、津田隆、機能材料、１９
８７　　Ｎｏ、１０．５等の総説及びそれシこ引例の文
献・特許等に記載の方法に従って合成することができる
。

又、本発明の特定の酸性基を保護する保護基及びその保
護基の脱Ｍ（脱保護反応）については、従来公知の知見
を利用して容易に行なうことができる。例えば、前記し
た引用文献にも種々記載されており、更には、岩倉貴男
、栗田恵輔、「反応性高分子」■講淡社刊（１９７７年
）　、Ｔ、Ｗ、Ｇｒｅｅｎｅ。

’Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｊ　。

Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（１９Ｂ１年）
、　Ｊ、ＦＪ、ＭｃＯｍｉｐ。

’Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」。

Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ、　（１９７３年）等の総説
に詳細に記載されている方法を適宜選択して行なうこと
ができる。

Ａ−Ｂ型ブロックマクロモノマーの他の合成法としては
、ジシオカーハメント化合物を開始剤とした光イニファ
ーター重合法Ｓこよって合成することもできる。例えば
、大津隆行、高分子、３７゜２４８　（１９８８）、檜
森俊−１大津隆−１Ｐｏｌｙｍ、　Ｒｅｐ。

Ｊａｐ、鉦、　３５０８　（１９８８年）、特開昭６４
−１１１号、特開昭６４−２６６１９号等に記載の合成
方法に従って合成され。これを上記したマクロ七ツマー
合成法を利用して本発明のマクロモノマーを得ることが
できる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記の
化合物を例として挙げることができる。但し、本発明の
範囲は、これらに限定されるものではない。

以下の各側において、口１、Ｑ２及びΩ３は各々−Ｈｌ
−ＣＨ３又は−ＣＨ２ＣＯＯＣＬを示し、Ｑ４は一■又
は−ＣＨ，を示し、Ｒ３１は−ＣａＨｚｎ＋＋（ｎは１
〜１８の整数を示す）、−（ｃＨ’ｚｈｃＪｓ　（ｍは
１〜３の整数を示す）、は１〜３の整数を示す）を示し
、ＲｚｚはＣ，８ｍ、。。

（ｑは１〜８の整数を示す）又は（ＣＨｚ）、Ｃ６Ｈ５
を示し、Ｙｌは一０■、−ＣＯＯＨ、−３Ｏ，Ｈ、−Ｐ
−ＯＲ又はＨ Ｈ は２〜６の整数を示す。

（トｌ） （Ｍ−２） Ｑ。

Ｃ００Ｒ３１ＣＯＯｔＣ ００ｔｌ（ Ｃ０ＱＲ３１Ｃ００Ｈ （ト４） Ｑ。

区 ＣＯＯＲｘ＋　　　　ＣＯＯＨ （ト５） Ｑ。

■。

（トロ） ■ （ドア） Ｃ００Ｒｉ１　　ＣＯＯＨ （ト８） Ｑ。

Ｒ３□　　　　　Ｃ０ＯＲ３１ＣＯＯ（Ｃｌ　ｚ″ｈＹ
２（Ｍ−９） ＣＨ３ＧＯＯＲｊ＋　　　　ＣＨｚＣＯＯＨ（？ｌ−１
０） （Ｍ−１１） （Ｌ１２） ＣＨ３ （Ｍ−１３） ＣＯＯＲｆｆｌ　　　　ＣＯＯ［１ （Ｌ１２） Ｃ００Ｒｉｔ　　　　Ｃ）＋２ｃＯＯＨ（門−１５） （？１４６） 更に、重合体主鎖では、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する一官能性単量体に加えて、および／又
はＡ−Ｂブロック共重合体より成るマクロ千ツマ−（Ｍ
）では、上記−形式（１）で示される共重合成分（−形
式（Ｉｌａ）又は（ｎｂ）で示されるものも含む）およ
び酸性基を含有する共重合成分に加えて、各々更に、熱
及び／又は光硬化性官能基を含有する共重合成分を１〜
２０重量％含有することが、より大きな機械的強度を得
る上で好ましい。

［熱及び／又は光硬化性官能基号とは、熱及び光のうち
の少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう官
能基をいう。

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子］（講談社、１９７７年刊）、角田隆
弘、「新感光性樹脂］（印刷学会出版部、１９８１年刊
）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、Ｐ、５ｔｒａ
ｋ、　Ｊ、Ｍａｃｒｏ、Ｓｃｉ、　Ｒｅａｓ、　Ｍａｃ
ｒｏ　ＣｈｅＩＩ＋、、　Ｃ２１（２）、　１８７〜２
７３（１９８１〜８２）、Ｃ，Ｇ、Ｒａｔｔｅｙ、　　
ｒＰｈｏｔｏｐｏｌｙｍｉｒｉｚａ−ｔｉｏｎ　ｏｆ　
５ｕｒｆａｃｅ　Ｃｏｏｔｉｎｇｓｌ（Ａ、Ｗｉｌｅｙ
　ＩｎｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅＰｕｂ、　１９８２年刊）
、等の総説に引例された光硬化性樹脂として従来公知の
感光性樹脂等に用いられる官能基が用いられる。

また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化性
高分子の精密化ｊ　（Ｃ，ＬＣ■、１９８６年刊）、原
崎勇次「最新バインダー技術便覧」第Ｕ−１章（総合技
術センター、１９８５年刊）、大津除行［アクリル樹脂
の合成・設計と新用途開発。

（中部経営開発センター出版部、１９８５年刊）、大森
英三「機能性アクリル系樹脂」　（テクノシステム、１
９８５年刊）等の総説に引例の官能基を用いることがで
きる。

例えば−〇Ｈ基、−５Ｈ基、−ＮＨｚ基、−ＮＨＲ，基
（Ｒ。

は炭化水素基を表わし、例えば炭素数１〜１０の置換さ
れてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−
シアノエチル基等）、炭素数４〜８の置換されてもよい
シクロアルキル基（例えばシクロヘプチル基、シクロヘ
キシル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラ
ルキル基゛（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、クロロベンジル基、メチルヘンシル
基、メトキシヘンシル基等）、置換されてもよいアリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、キンリル基、クロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基
、ナフチル基等）等が挙−ＣＯＮＨＣ）＋２０Ｒ４（Ｒ
−は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基等）ｄｑ　　ｄ＋。

を表わす）　、−Ｎ＝Ｃ・０基及び−Ｃ＝ＣＨ基（ｄｑ
、ｄｌ。は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）を表わす）等を挙げること
ができる。又該重合性二重結合基として、具体的にはＣ
Ｈ２・ＣＨ−、（ＪＩｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−、ＣＨ２・Ｃ
Ｈ−Ｃ−０−１Ｃ１ｌ、ＣＩ（３０ Ｃ）ｌｚ−Ｃ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ０ＮＩＩ−
１ＣＨｚ□ＣＨ−０−Ｃ−、ＣＨｚ：ＣＩ−ＣＨｚ−、
ＮＨＣＯ−、Ｃ１（ｚ；ＣＨ−５Ｏｚ−１ＣＩ１．、Ｃ
）Ｉ−ＣＯ−１ＣＨ２＝ＣＨ−０−、ＣＦ１２＝ＣＨ−
５−等を挙げることができる。

本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から選
択される官能基を少なくとも１種含有させる方法として
、重合体に高分子反応で導入する方法、又は該官能基を
１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単量体と
前記した主鎖部における一官能性単量体及び／又はマク
ロモノマー（Ｍ）における−形式（【）の繰り返し単位
に相当する単量体及び「酸性基含有の共重合体成分」に
相当する単量体と各々共重合反応する方法等により得ら
れる。

高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をその
まま用いることができ、例えば、日本化学金線、「新実
験化学講座１４巻、有機化合物の合成と反応（ｒ）〜〔
〜′〕１、（丸善株式会社刊）、岩倉善男、栗田恵輔著
「反応性高分子Ｊ等の総説引例の公知文献等に詳細に記
載されている。

更に、本発明のグラフト共重合体は、前記した親水性基
生成官能基含有の一官能性単量体及び前記したモノマー
（Ｍ）とともに、これら以外の他の単量体を共重合成分
として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタク
リルニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ス
チレン、ビニル基含有ナフタレン化合物（例えばビニル
−ナフタレン、Ｉ−インプロペニルナフタリン等）、ビ
ニル基含有複素環化合物（例えばビニルピリジン、ビニ
ルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒドロ
フラン、ビニル−１，３−ジオキソラン、ビニルイミダ
ゾール、ビニルチアゾール、ビニルオキサゾリン等）等
の化合物が挙げられる。

本発明のグラフト共重合体における親水性基生成官能基
含有の単量体（Ａ）に相当する重合体成分は、全重合体
中の３０〜９０重量％、特Ｓこ４０〜８０重量％である
ことが好ましい。又全重合体中における一官能性マクロ
モノマー（Ｍ）に相当する重合体成分は、１０〜７０重
量％、特に２０〜６０重量％であることが好ましい。更
に上記以外の他の重合体成分は、多くても３０重量％を
越えない事が好ましい。

又、該共重合体の重量平均分子量は１０３〜ｌＯ°、特
に５Ｘ１０３〜５Ｘ１０’である事が好ましい。

単量体（Ａ）が３０ｆｉｆ％以下あるいはマクロモノマ
ー（Ｍ）が７０重量％以上となると、オフセット印刷用
原版として不感脂化処理し印刷した際の保水性向上効果
が薄れてしまう。

他方単量体（Ａ）が９０重星％以上あるいはマクロモノ
マー（Ｍ）が１０重量％以下となると、印刷における印
刷枚数が多くなった時に保水性向上の効果が維持されな
くなってしまう。

本発明の平版印刷用原版における結着樹脂は、本発明の
グラフト型共重合体単独でもよいし、他の従来公知の樹
脂と併用してもよい。

併用する樹脂としては、例えば前記で引例じた如きアル
キッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スヂ
レンーブタジエン樹脂、アクリル樹脂等があげられ、具
体的には、栗田隆冶、石渡次部、高分子、第１７巻、第
２７８頁（１９６８年）、宮本晴視、武井秀彦、イメー
ジング、菰００８）第９頁等の総説引例の公知材料等が
挙げられる。

好ましくは、無機光導電体として光導電性酸化亜鉛を用
いる電子写真感光体の結着樹脂として知られるメタクリ
レートを重合体成分として含有するランダム共重合体群
がその１つとして挙げられる。例えば特公昭５０−２２
４２号、特公昭５０−３１０１１号、特開昭５０−９８
３２４号、特開昭５０−９８３２５号、特公昭５４−１
３９７７号、特公昭５９−３５０１３号、特開昭５４−
２０７３５号、特開昭５７−２０２５４４号等に記載の
樹脂が挙げられる。

更に重量平均分子量が２万以下でメタクリレートと酸性
分含有モノマーとのランダム共重合体と重量平均分子量
３万以上の他の樹脂又は、熱及び／又は光で硬化する化
合物との組み合せで構成される結着樹脂（例えば特開昭
６３−２２０１４８号、特開昭６３−２２ｏｘ４９号、
特開平２−３４８６０号、特開平２−４０６６０号、特
開平２−５３０６４号、特開平１−１０２５７３号等）
を併用してもよい。あるいは重量平均分子量が２万以下
でメタクリレ−１−成分含有の重合体であり且つその重
合体玉鎖の片末端に酸性基を含有して成る重合体と、重
量平均分子量３万以下の他の樹脂又は熱及び／又は光で
硬化する化合物との組み合せで構成される結着樹脂（例
えば特開平１−１６９４５５号、同１．−２８０７６１
号、同］−２１４８６５号、同２−８７４号、特願昭６
３−２２１４８５号、特願昭６３−２２０４４２号、特
願昭６３−２２０４４１号等）を併用してもよい。

本発明のグラフト型共重合体と前記した他の結着樹脂と
を併用する場合その使用割合は任意の割合で用いること
ができるが、好ましくは全結着樹脂１００重量部中、本
グラフト樹脂の含有割合は０．５重量％〜２０重量％特
に１〜１０重量％である。

特に、本発明の樹脂を他の結着樹脂（特に半導体レーザ
ー光対応の電子写真特性を満足するもの）と併用した場
合には、本発明の樹脂が光導電層の表面部分に濃縮され
てくることが確認され、従って掻く少量の使用量で足り
ることが判った。

この事により、優れた電子写真特性を維持したまま、不
惑脂化処理により親水性基を発現した本発明の樹脂が表
面部分に効率よく存在し、結着樹脂の親水化が有効に達
成され、印判物の画質・地７′チれが著しく改善される
ことが可能二二なった。

即ち、本発明のグラフ１〜型具重合体は、フッ素原子及
び／又はケイ素原子を含有する重合体成分（：セグメン
トＡ部）とマクロモノマー（Ｍ）に相当する重合体成分
にセグメントＢ部）とから構成されるが、光導電層を形
成した際に、セグメンｌ−Ａ部が著しい親油性をもつこ
とから光導電層の表面部分に移行現象が起り、上記の様
な少量の使用割合にも拘わらず表面部分に本発明のグラ
フト共重合体が濃縮して存在できる様になると推定され
る。更に、本発明の親水性基生成官能基を含むセグメン
トＡ部を含む共重合体は不感脂化液あるいは印刷時用い
る湿し水により加水分解あるいは加水素分解、光分解さ
れて親水性基を生成する。

従って、前述の如く該共重合体を平版印刷用原版の結着
樹脂として用いると、不惑脂化液により親水性化される
非画像部の親水性が、樹脂中に生成される上記親水性基
を含有するセグメントＡ部が表面部分に濃縮して存在す
ることにより一層高められるため、画像部の親油性と非
画像部の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷
インキが付着するのを防止する。

一方、前記の如く、エツチング処理及び印刷機上での印
刷中の湿し水により分解して生成した親水性基含有の本
発明の樹脂はグラフト型共重合体であることから、マク
ロモノマー（Ｍ）部に相当するセグメント８部は、親油
性であり、光導電層中の酸化亜鉛及び／又は他の結着樹
脂との相互作用が著しく強くなることから、このセグメ
ント８部がアンカーとして作用し、溶解して溶出するこ
と各防止する効果を有する。従って、多数枚の印刷を行
なっても、非画像部の親水性が維持され、高耐刷が可能
となる。

より好ましい態様で言うならば、環境条件の変動によっ
ても良好な電子写真特性を示すあるいは半導体レーザ光
を光源とするスキャニング露光方式のシステムでも良好
な電子写真特性を示す結着樹脂を用いて優れた電子写真
特性を示し且つ、複写画像の原画再現性が良好な光導１
１↓こ、これらの性能を全く損なうことのない使用量で
本発明のグラフ型共重合体を用いることで親水性向上の
効果が変らず維持できること、あるいは印刷機の大型化
あるいは印圧の変動等印刷条件が厳しくなった場合でも
地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷すること
が可能となる。

本発明に使用する無機光導電材料は、光導電性酸化亜鉛
であるが、更に他の無機光導体として酸化チタン、硫化
亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム、セレン化亜鉛
、セレン化カドミウム、セレン化テルル、硫化鉛等を併
用してもよい。しかし、これら他の光導電材料部よ、光
導電性酸化亜鉛の４０重量％以下であり、好ましくは２
０重量％以下である。

他の光導電材料が４０重量％を越えると、平版印刷用原
版としての非画像部の親水性向上の効果が薄れてしまう
。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５４１部なる割合で使
用する。

本発明では、必要に応して各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング皿（Ｎｏ、　８　）第１２頁、Ｃ，Ｊ、
Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ　１５　４６９　
（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ　６
３−Ｃ（Ｎｏ、　２　）、９７　（１９８０）　、原崎
勇次等、工業化学雑誌堕７８及び１８８　（１９６３）
　、谷忠昭、日本写真学会誌３５．２０８（１９７２）
等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン
色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フ
タレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノー
ル色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログシアニ
ン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属
含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許第３．０５２，５４０号、米国特許第４．０５
４，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のも
のが挙げられる。

オキソノール色素、メロンアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、ＦＩａｒｍｍｅｒ　’Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＪ
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３，０４７，３８４号、米国特許第３．１１
０，５９１号、米国特許第３，１２１゜００８号、米国
特許第３，１２５，４４７号、米国特許第３゜１２８、
１７９号、米国特許第３．１３２．９４２号、米国特許
第３．６２２，３１７号、英国特許筒１．２２６，８９
２号、英国特許筒１，３０９，２７４号、英国特許筒１
．４０５．８９８号、特公昭４８−７８１４号、特公昭
５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１．８０号、特公昭５１−４１０
６１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１
２２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５
１４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−
２６０４４号、特開昭５１−２７５５１号、米国特許第
３．６１９．１５４号、米国特許第４，１７５，９５６
号、’Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９
８２年、２１６、第１１７頁〜１１８頁等に記載のもの
が挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用
させても、その性能が増感色素により変動しにくい点に
おいて優れている。更には、必要に応じて、化学増感剤
等の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併
用するこもできる。例えば、前記した総説：イメージン
グ１９７３　（ｋ８　）第１２頁等の総説引例の電子受
容性化合物（例えば、ハロゲン、ヘンゾキノン、クロラ
ニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最
近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６
章：日本科学情報■出版部（１９８６年）の総説引例の
ポリアリールアルカン化合物、ヒンダードフェノール化
合物、ｐ−フエニルジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重部に対して０．０００１〜２．０
重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００岬、特には１０〜５〇−が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０ｌ−１ｔ！ｍ、特には０．０５〜０．５虜が好
適である。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサヅール系色素、ピラヅリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０−が好適である。

電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、代表的なもの
は、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース
樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹５脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑
性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。−最に云って電子写真Ｓ光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応して少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ｍ等を蒸着した基体導電化プラスチック
を紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４．　　（ｋｌ）、　ｐ２〜１
１’（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高
分子刊行会（１９７５）、　Ｍ、Ｆ、Ｈｏｏｖｅｒ、　
Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ。

Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｍ、　Ａ−４（６）、第１３２７〜１
４１７頁（１９７０）等Ｃ二記載されているもの等を用
いる。

本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の作製は、上記
した構成から成る電子写真用原版に常法により複写画像
を形成後、非画像部を不感脂化処理する事で作製される
。本発明に供される不忠脂化処理は、酸化亜鉛の不惑脂
化反応（以下Ａ反応という）と、樹脂の不惑脂化反応（
以下Ｂ反応という）の両者が進行する。不惑脂化の方法
としては、例えば■Ａ反応処理をした後Ｂ反応処理する
方法、■Ｂ反応処理をしだ後Ａ反応処理をする方法、あ
るいは■Ａ反応とＢ反応を同時に処理する方法、があり
、これらのいずれを用いても良い。

酸化亜鉛の不惑脂化方法としては、従来公知の処理液の
いずれをも用いることができる。例えば、フェロシアン
系化合物を不惑脂化の主剤として用いた、特開昭６２−
２３９１５８　、同６２−２９２４９２　、同６３−９
９９９３、同６３−９９９４　、特公昭４０−７３３４
　、同４５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８９　
、特公昭４６−２１２４４、同４４−９０４５、同４７
−３２６８１、同５５−９３１５　、特開昭５２−１０
１１０２各号公報等が挙げられる。

また、フィチン酸系化合物を主剤として用いた、特公昭
４３−２８４０８、同４５−２４６０９、特開昭５１〜
１０３５０１、同５４−１０００３、同５３−８３８０
５、同５３−８３８０６、同５３−１２−。

００２、同５４−４４９０１、同５６−２１８９　、同
５７−２７９６　、同５７−２０３９４、同５９−２０
’、２９０各号公報に記載のもの、金属キレート形成可
能な水溶性ポリマーを主剤として用いた、特公昭３８−
９６６５　、同３９−２２２６３、同４〇−７６３、同
４３−２８４０４　、同４７−２９６４２、特開昭５２
−１２６３０２、同５２−１３４５０１　、同５３−４
９５０６、同５３〜５９５０２、同５３−１０４３０２
各号公報等に記載のもの、金属錯体系化合物を主剤とし
て用いた、特開昭５３−１０４３０１、特公昭５５−１
５３１３、同５４−４１９２４各号公報等に記載のもの
、あるいは無機及び有機酸系化合物を主剤として用いた
、特公昭３９−１３７０２、同４０−１０３０８、同４
６−２６１２４、特開昭５１−１１８５０１　、同５６
−１１１６９５各号公報等に記載されたもの等が挙げら
れる。

一方、本発明の分解により親水性基を生成する官能基含
有の本発明の樹脂を不怒脂化する（即ち親水性の発現）
方法としては、処理液を通すことで加水分解する方法あ
るいは光照射処理して分解する方法が挙げられる。

該処理液は所定のｐＨ４こ調節するｐＨ調整剤を含有す
る水溶液であり、設定するｐｎは、本発明の親水性基生
成官能基の種類によって異なり、ｐＨ！　−１３まで適
宜用いることができる。

更に、他の化合物を含有してもよく、例えば水に可ン容
性の有機溶媒を水１００重量部中に１〜５０重量部含有
してもよい。このような水に可溶性の有１１２ン容媒と
しては、例えばアルコール類（メタノール、エタノール
、プロパツール、プロパギルアルコール、ヘンシルアル
コール、フェネチルアルコール等）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、アセトフェノン等）、エーテ
ル類（ジオキサン、トリオキサン、テトラヒドロフラン
、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、テトラヒドロピラン等）、アミ
ドＭ（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミＦ等
）エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル等
）等が挙げられ、これらは単独又は２種以上を混合して
用いてもよい。

また、界面活性剤を水１００重量部中↓二０．１〜２０
重量部含有してもよい。界面活性剤としては、従来公知
のアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各界面
活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界面活性剤」
三共出版株、　（１９７５年刊）、小田良平、寺社−広
、「界面活性剤の合成とその応用」槙書店（１９８０年
刊）等に記載される化合物を用いることができる。

本発明の範囲は、上記した具体的化合物例に限定される
ものではない。

処理の条件は、温度１５〜６０°Ｃで浸漬時間は１０秒
〜５分間が好ましい。

本発明の樹脂中の特定の官能基を光照射で分解する方法
としては、製版におけるトナー画像を得た後のいずれか
の間で「化学的活性光線ｊで光照射する行程を入れる様
にすればよい。即ち、電子写真現像後、トナー画像の定
着時に定着を兼ねて光照射を行ってもよいし、或いは従
来公知の他の定着法、例えば加熱定着、圧力定着、溶剤
定着などにより定着した後、光照射を行うものである。

本発明に用いられる「化学的活性光線」としては、可視
光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どいずれでもよいが、好ましくは紫外線が挙げられる。

より好ましくは波長３１０ｎｍから波長５００ｎｌＩｌ
の範囲での光線を発しうるちのが好ましく、一般には高
圧あるいは超高圧の水銀ランプ等が用いられる。光照射
の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃＩ１１の距離から１０秒〜
ｌＯ分間の照射で充分に行うことができる。

（実施Ｎ） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマー（Ｍ）の合成例：　　（ＭＭ−１）トリ
フェニルメチルメタクリレ−目Ｏｇ及びトルエン１００
ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し一２０℃に冷
却した。

１．１−ジフェニルブチルリチウム０．０２ｇを加え１
０時間反応じた。

更にこの混合ｆ４液に、エチルメタクリレート９０ｇ及
びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流丁巳こ充分に
脱気した後添加し、更に１０時間反応した。

この混合物を０°Ｃにしだ後、炭酸ガスを６０ｍ！、’
ｍｉｎの流量で３０分間通気し、重合反応を停止させた
。

得られた反応液を、撹拌下に、温度２５°Ｃとし、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート６ｇをカロえ、更に、
ジシクロへキシルカルボジイミド１０ｇ、４−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノビ“ノンン０．２ｇ及び塩化メチレン３
０ｇの混合７容液を３０分間で滴下巳、そのまま３時間
攪拌した。

析出した不溶物を濾別後、この混合溶液に３０重量％塩
化水素・エタノール溶液１０−を加え１時間攪拌した。

次に減圧下に反応混合物を全体量が半分になるまで溶媒
を留去した後、石油エーテル１２中に再沈した。

沈澱物を補集し、減圧乾燥して得られた重合体は、〜６
．５Ｘ１０’で収１５６ｇであった。

（ＭＭ−１） ＯＨ３ １。

Ｃ００Ｃｚｌ１５　　　　Ｃ０ＯＨ マクロモノマー（〜１）の合成例２：　いｊＭ−２）ヘ
ンシルメタクリレート５ｇ、（テトラフエニ／Ｉ／　ホ
／ｌ、　フィー１−−）ｉアルミニウムメチル０．０１
　ｇ　及び塩化メチレン６０ｇの混合７８液を窒素気流
下に温度３０°Ｃとした。これに３００Ｗ−キセノンラ
ンプ光をガラスフィルターを通じて２５Ｃｍの距離かみ
光照射し、１２時間反応した。この混合物に更にブチル
メタクリレート４５ｇを加え、同様二二８時間光照射し
た後、この反応混合物に４−ブロモメチルスチレン５ｇ
を加え３０分間撹拌し反応を停止させた。

次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度２５°Ｃで
１時間接触還元反応を行なった。

不溶物を濾別した後、石油エーテル５００ｍｊ！中に再
沈し、沈澱物を補集し乾燥した。得られた重合体は収量
３３ｇでＦｔｗ７Ｘ１０’であった。

（ＭＭ−２） ＣＨ２−ＣＨ ＣＯＯＣ４１（、Ｃｏｏ）Ｉ マクロモノマー（Ｍ）の合成例３　：　　（ＭＭ−３）
４−ビニルフェニルオキントリメチルンラン２０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下Ｓこ充分に脱
気し、０°Ｃに冷却した。１．１−ジフェニル−３−メ
チルペンチルリチウム０．１ｇを加え、６時間攪拌した
。更にこの混合物に２−クロロ−６−メチルフェニルメ
タクリレート８０ｇ及びトルエンｉｏｏ　ｇの混合溶液
を窒素気流下に充分脱気した後添加して８時間反応した
。この反応混合物に充分に攪拌しながらエチレンオキサ
イドを３０ｄ／分の流量で３０分間通気した後、温度１
５°Ｃに冷却しメタクリル酸クロライド８ｇを３０分間
で滴下し、更にそのまま３時間撹拌した。

次にこの反応混合物に３０重量％塩化水素エタノール溶
液１０ｄを加え、２５°Ｃで１時間撹拌した後、石油エ
ーテルＩｆ中に再沈し、補集した沈澱物をジエチルエー
テル３００雁で２回洗浄し乾燥した。

得られた重合体は、収１５５　ｇでＦｅｗ　７．８Ｘ１
０’であった。

製・ ＣＨ２・ＣＣｔｈ ｃｏｏ−・、′○ン　　０■ ニー′ ＯＨ３ マクロモノマー（Ｍ）の合成例４　＋　　（ＭＭ−４）
トリフェニルメチルアクリレート１５ｇ及びトルエン１
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し一２０°
Ｃに冷却した。

５ｅｃ−ブチルリチウム０．１ｇを加え、１０時間反応
した。

次に、この混合溶液にスチレン８５ｇ及びトルエン１０
０ｇの混合溶液を充分に窒素気流下で脱気した後添加し
、１２時間反応した。この混合物を０°Ｃにした後、ベ
ンジルブロマイド８ｇを加え１時間反応し、温度２５°
Ｃで更に２時間反応させた。

この反応混合物に３０％塩化水素含有エタノール溶Ｍ１
０ｄを加え、２時間攪拌した。不溶物を濾別後、ｎ−ヘ
キサンｌｌ中に再沈し、沈澱物を捕集して減圧乾燥した
。得られた重合体の収量は５８ｇで、〜４．５ＸＩＯ３
であった。

（ＭＭ−４） ＣＨ２，ＣＨ マクロモノマ−（Ｍ）の合成例５：（ＭＭ−５）フェニ
ルメタクリレート８０ｇ、ヘンシル−Ｎ−ヒドロキシル
エチル−Ｎ＝エチルジチオカーハメ−）４．８ｇの混合
物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０℃に加温し
た。

これに４００Ｗの高圧水銀灯でＩＯｃ＋ｍの距離からガ
ラスフィルターを通して１０時間光照射し光重合した。

これにアクリル酸２０ｇ及びメチルエチルケトン１８０
ｇを加えた後、窒素置換し再び１０時間光照射した。

得られた反応混合物に、２−イソシアナートエチルメタ
クリレート６ｇを温度３０゛Ｃで１時間で滴下し、さら
に２時間攪拌した。

次に得られた反応物をヘキサン１．５　ｆｆｉに再沈し
、捕集し乾燥した。得られた重合体は、６８ｇでへ６、
ＯＸＩＯ’であった。

（ＭＭ−５） ＩＨ３ マクロモノマー（Ｍ）の合成例６　：　　（ＭＭ−６）
メチルメタクリレート６５ｇ、メチルアクリレート３５
ｇ、２−カルボキシエチル−Ｎ、　Ｎ−ジエチルジチオ
カーバメイト６ｇ及びテトラヒドロフラン１０６　ｇの
混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し温度４０℃に加温
した。これに４００−の高圧水銀灯を１０１の距離から
ガラスフィルターを通して８時間光照射し、光重合した
。この重合物をメタノール１゜５１中に再沈し、沈降物
を補集し乾燥した。

中間体Ｎ） 上記の重合体９０ｇ、２−ピラニルメタクリレート１０
ｇ及びテトラヒドロフラン６７ｇの混合物を窒素気流下
に温度５０℃に加温し沈降させた。この混合溶液を上記
同様の光照射条件で１０時間光重合した。得られた重合
体にテトラヒドロフラン６７ｇを加えて溶解後、メタノ
ール１．５１中に再沈し、沈降物を補集し、乾燥した。

中間体（Ｕ） 次に、この重合体６０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートｌｏｇをテトラヒドロフラン１４０ｇで溶解し
、温度２５°Ｃとした。

これに、ジシクロへキシルカルボジイミド１２ｇ、４−
（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化
メチレン２０ｇの混合溶液を攪拌下に１時間滴下した。

更に３時間攪拌した後、ｐ−）ルエンスルホン酸２ｇ、
エタノール１０ｇ及び水５ｇの混合溶液を加え、温度３
０°Ｃで１時間攪拌した。

次に、この反応混合物の不溶物を炉別後、炉液をメタノ
ールＩＩ！、中に再沈し、沈−物を補集し、乾燥した収
量は４２ｇであった。得られた重合体の〜はｌＸｌ０’
であった。

ＭＭ−６ 結着樹脂の製造例１：Ｃ；Ｐ−１ 下記化合物（Ａ−１）９０ｇ、マクロモノマーの製造例
１のマクロモノマー（ＭＭ−１）１０ｇ及乙゛トルエン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７５°Ｃに加温し
た。これＱこ、Ａ、［、Ｂ、Ｎ　　１．Ｏｇを加え４特
間反応し更己こＡ、ｌ。Ｂ、〜　０．６ｇを加えて４時
間反応した。

得られた重合体の３−は４．５Ｘ１０’であった。

単量体（Ａ−１） ９Ｈ・ Ｃ）１２＝ｃ ＣＯＯ５ｉ　（ｉｃＪ７）　＋１ 樹脂（ＣＰ−１） ＣＨ２Ｃｌ。

−（ＣＩ＋、−Ｃ斥＋　ＣＩＩ□−Ｃ）−１ＴＣＯＯＣ
２Ｈ，、Ｃ０ＯＨ 結着樹脂の製造例２：ＧＰ　　２ 下記化合物（Ａ−２）８５ｇ、マクロモノマーの製造例
２のマクロモノマー（ＭＭ−２）１５ｇ及びテトラヒド
ロフラン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度６０°Ｃ
に加温じた。これに２，２′−アブビスバレロニトリル
（略称Ａ、ＢＪ、Ｎ）　１．５ｇを加え４時間反応じ更
に＾、８８〜’、’；　　０．８ｇを加えて４時間反応
した。

得られた重合体の〜は５．ＯＸ　１０’であった。

単量体（Ａ−２） ８Ｈ・ ゝＣＦ３ 樹脂（Ｃ；　Ｐ　−２） ＣＩ（３ 結着樹脂の製造例３：ＧＰ−３ 下記化合物（Ａ−３）７０ｇ、マクロモノマーの製造例
３のマクロモノマー（ＭＭ　−３）　３０ｇ及ヒドルエ
ン２００　ｇの混合溶液とし、以降は製造例１と同様に
して重合反応を行なった。得られた重合体のＰｉ−は５
．３　ｘ　１０’であった。

単量体（Ａ、−３） ＣＨ。

Ｃ）１．、ｃ Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＨ２０Ｓｉ　（ＣＬ）　３□ ０５ｉ（ＣＨ３）＋ 樹脂（Ｃ，Ｐ−３） ＣＨ，Ｃ１ｈ −（Ｃ）ｌｚ−Ｃ、、ＣＨ２−Ｃ）−ｒ−ＣＨ，ＯＨ 結着樹脂の製造例４〜１０：ＧＰ−４〜ＣＰ−１０製造
例３において、化合物（Ａ−３）７０ｇ及びマクロモノ
マー（ＭＭ２３）３０ｇの代わりに、下記表−１の各化
合物を各々用いたｌｔ！ｌ！シよ、製造例３と同様に操
作して各重合体を製造した。各重合体のＰａｗは４．５
　Ｘ　１０’〜６Ｘ１０’であった。

（以下余白） ゛　　　↑　２．Ｉ ｔ □ 実施例１ 本発明の結着樹脂（Ｃ；Ｐ−１）２ｇ　（固形分量とし
て）、下記構造の結着樹脂（Ｂ−１）３８ｇ、光導電性
酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズヘンガ
ル０．０６ｇ、テトラブロムフェノールブルー０．０２
　ｇ及び無水マレイン酸０．２０ｇ及びトルエン３００
　ｇ　の混合物を、ホモジナイザー（日本精機■製）中
で６　Ｘ　１０３ｒ、ｐ、ｍ、の回転数で１０分間分散
じた。この感光層形成用分散物を導電処理した紙に乾燥
付着量が２０ｇ／　ｒｔｒとなるようにワイヤーバーで
塗布し、１００°Ｃで３分間乾燥した。ついで暗所で２
０°Ｃ１６５％Ｒ）ｌの条件下で２４時間放置すること
により、電子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ｂ−１） ＣＨ。

ＣＯＯＣＨ３Ｃ００Ｃ；Ｈｓ　　　Ｃ０ＯＨ〜５．３Ｘ
１０３（重量比） 実施例２ 実施例１において結着樹脂（Ｂ−１）３８ｇの代わりに
、下記構造の結＠樹脂（Ｂ　　２）５．７ｇ及び結着樹
脂（Ｂ−３）　３２．３ｇを用いた他は、実施例１と同
様二二操作して電子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ｂ−２） ＣＨ。

−（ＣＩ（、−Ｃ斤＋　ＣＨ２−ＣＩｔ　）−Ｔ−ＣＯ
ＯＣ）１２Ｃ６Ｈ５ＣｏＯＨ 本６．ＯＸ　１０３ 樹脂（Ｂ−３） ＣＮ　　　Ｃ００Ｃ）１．　　　Ｃ００ＣＺＨ１へ６．
５Ｘ１．Ｏ’ 上記実施例１において、感光層形成物を以下の共重合体
に代えて、比較用の感光材料Ａ、Ｂの３種を作製した。

比較用感光材料Ａ： 実施例１において、結着樹脂として樹脂（Ｂ−１）のみ
４０ｇを用いた他は実施例１と同様に操作して電子写真
感光材料を作製した。

比較用感光材料Ｂ： 結着樹脂として下記構造の結着樹脂（Ｂ−４）２ｇ及び
前記樹脂（Ｂ−１）３８ｇを用いた他は、実施例１と同
様に操作じて電子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ｂ−４） （、Ｌ　　　　　　　ＣＨ。

Ａ　ＣＨｚ　−Ｃｈｒ−ｍ−ＨＣＩｔ　□−Ｃｈｒｔｒ
−Ｃ００Ｓｉ（ｉＣ３Ｈ７）：１ＣＯＯＣＨ３本４　Ｘ
　１０’ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の
水との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷性は
、全自動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ（富士写真フィルム■
製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露光・現像処理して
画像を形成し、不惑脂化処理をして得られた平版印刷版
を用いて調べた（なお、印刷機にはハマダスター（株）
製ハマダスター８００３Ｘ型を用いた）。

以上の結果をまとめて表−２に示す。

表−２ 表−２に記した評価項目の実施の態様：よ以下の通りで
ある。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料を、ヘノク平滑度試験機（熊谷理工（
株）製）を用い、空気容量ｉｃｅの条件にて、その平滑
度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％Ｒ）Ｉの暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機（株）製ペーパーアナ
ライザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ＫＶ’？’２０
秒間コロナ放電をさせた後１０秒間放置し、この時の表
面電位ｖ１゜を測定した。ついでそのまま暗中で６０秒
間静置した後の電位ｖ７゜を測定し６０秒間暗減衰させ
た後の電位の保持性、即ち暗減衰保持率ＣＤ。

Ｒ，Ｒ（％）を（Ｖ７ｏ／Ｖ＋ｏ）　Ｘ１００（％）〕
で求めた。又、コロナ放電により光導電層表面を一４０
０ｖに帯電させた後ついで光導電層表面を照度２，０ル
ンクスの可視光で照射し、表面電位ν、。が１／１０に
減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅｌ／ｌ。

（ルックス・秒）を算出する。

同様に一″１ｏが１／１００に減衰するまでの時間を求
め、これから露光量１／１００　（ｌｕｘ−ｓｅｃ）を
算出する。

注３）撮像性： 各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ　（富士写
真フィルム（株）製）を１昼夜常温・常温（２０°Ｃ１
６５％）に放置した後、製版して複写画像を形成し、得
られた複写原版の画像（カブリ、画像の画質）を目視で
観察する（これをＩとする）。複写画像の画質■は、製
版を高温・高湿（３０°Ｃ１８０％）で行なう他は、前
記Ｉと同様の方法で試験する。

注４）生版保水性： 各感光材料そのものを（製版しない原版：即ち、生版と
略称）富士写真フィルム（株）製不惑脂化液：　ＥＬＰ
−ＥＸを蒸留水で２倍に希釈した水溶液を用いて、エン
チングマシーンを１回通した後、緩衝剤を用いてｐＨ１
１，０に調整した水溶液中に３０秒間浸漬した。

次に、これらの版をハマダスター（株）製ハマダスター
８００ＳＸ型を用いて印刷し、刷り出しから５０枚目の
印刷物の地汚れの有無を目視で評価した。

注５）印刷物の地汚れ。

各感光材料を、上記注３）と同一の操作で製版した後、
ＥＬＰ−ＥＸを用いて、エンチングマシーンを１回通し
た後、上記注１）で用いたｐＨ１１，０の水溶液中３０
秒間浸漬した。

これら不感脂化処理したオフセフ・トマスター用原版を
印刷５、印刷物の地汚れが目視で判別できるまでの印刷
１枚数を調べた。

本発明及び比較例Ａの静電特性（よ良好で、実際の撮像
性も複写画像はいずれも鮮明な画質であった。更に本発
明の実施例２の感光体は、静電特性及び撮像性ともにさ
らに良好な結果であった。比較例Ｂは環境条件が（３０
’Ｃ１８０％ＲＨ）変動した時に、劣化が見られた。

これら各感光体を不感脂化処理した、非画像部の親水化
の度合を評価した所、比較例へ及びＢは、ともに印刷イ
ンキ付着による地汚れが著しく、非画像部の親水化が充
分に行なわれなかった。更に実際に製版した後不感脂化
処理して、印刷した所、本発明の平版は地汚れの発生も
見られず且つ鮮明な画像の印刷画質の印刷物が５０００
〜６０００枚得られた。

他方、比較例Ａ及Ｂは、刷り出しから非画像部の地汚れ
が著しくなった。

以上の様に、環境条件が変動しても良好な撮像性を与え
且つ非画像部の親水性が充分進行し、地力ブリを発生し
ない電子写真式平版印刷用原版は本発明のもののみであ
った。

実施例３〜１１ 実施例２において結着樹脂（ＣＰ−１）２ｇの代わりに
下記表−３の樹脂各２ｇ（固形分量として）を用いた他
は実施例２と同様にして各感光材料を作製した。

静電特性及び印刷特性を実施例２と同様に操作して評価
した。

表−３ 各感光材料とも、静電特性　撮像性とも二二、実施例２
とほぼ同等の特性を示した。

又、不惑脂化処理してオフセット平版原版の性能を評価
した所、いずれも生版保水性は良好で実際の製版後の印
刷結果でも６０００枚印刷できた。

実施例１２及び比較例Ｃ−Ｄ 本発明の結着樹脂（ＣＰ−１）３ｇ（固形分量として）
、下記構造の樹脂（Ｂ−５）４．６ｇ、下記構造の樹脂
（Ｂ−６）　３２．４ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造
のソアニン色素（Ａ、）　　０．０１８ｇ及びトルエン
３００ｇの混合物をホモジナイザー中で６Ｘ１０’ｒ　
、ｐ、ｍ、の回転数で１０分間分散して、感光層形成物
を調製し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０
ｇ／　ｎ（となる様に、ワイヤーバーで塗布し、１００
°Ｃで３分間乾燥し、ついで暗所で２０’Ｃ６５％ＲＨ
の条件下で２４時間放置することにより、電子写真感光
材料を作製した。

本６．５Ｘ１０３ 樹脂（Ｂ−６） （：Ｈ，Ｃ１ｌ、　　　　　　ｃＨ。

ＣＮ　　　　　Ｃ００Ｃｚ）Ｉｓ　　　Ｃｏｏ（ＪＩｚ
ＣＩＩＣＨｚＯＯＣＣＨｚＳｌ　　　　　　： ＯＨ： １１″′ Ｌ＋Ｃ）ｌ　ｚ　−ｃ　トー Ｈｗ　８　Ｘ　１０’　　　　　　　　　　　Ｃ００Ｃ
Ｈ：１ノアニン色素（Ａ〕 比較例Ｃ： 実施例１２において、樹脂（ＣＰ−１）３ｇの代わりに
、前記樹脂（Ｂ−４）３ｇを用いた他は、実施例１２と
同様に操作して感光材料を作製した。

比較例Ｄ： 実施例１２において結着樹脂（ＣＰ−１）３ｇ、（Ｂ−
５）４．６ｇ及び（Ｂ−６）　３２．４ｇの代わりに、
樹脂（Ｂ−４）２４ｇ、（Ｂ−５）４．６ｇ及び（Ｂ−
６）　１．１．４　ｇを用いた他：よ、実施例１２と同
様の方法で感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０’Ｃ１８０％ｌ？
Ｈとした時の静電特性撮像体を調べた。更に、これらの
感光材料をオフセットマスター用原版として用いた時の
光導電性の不惑脂化性（不惑脂化処理後の光導電層の水
との接触角で表わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）
を調べた。

以上の結果をまとめて、表−４に示す。

（以下余白） 表−４ 表−４に示した評価項目５二おいて光導電層の平滑性及
び印刷物の地汚れの項目については、実施例１と同様に
して行なった。

静電特性及び撮像性については以下の態様で実施した。

注５）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％Ｉ？Ｈの暗室中で、各悉光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機（株）類ペーパーアナ
ライザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋｖで２０秒間
コロナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面
電位ＶＩＯを測定した。次いでそのまま暗中で１８０秒
間静置した後の電位Ｖ１９゜を測定し、１８０秒間暗減
衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率ＤＲＲ
（％）を（（Ｖ＋ｑｏ／Ｖ＋ｏ）　ｘｌｏｏ（％）］テ
求めた。

又はコロナ放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電
させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射し、表面電位
（Ｖ＋。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｅ１７．。（ｅｒｇ／ｃｍ２）を算出する
。

又表面電位（Ｖ＋。）が１／１００に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ＋／＋ｏｏ（ｅｒｇ／′ｃ
ｍ２）を算出する。

注６）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置′−１コ。

次に一５ｋＶで帯電し、光源として２．０１出力のガリ
ウム−アルミニウムーヒ素半導体レーサー（発振波長７
８０ｎｍ　）を用いて、感光材料表面上で、４５８ｒｇ
／ｃｍ”の照射量下、ピッチ２５虜及びスキャニング速
度３３０ｍ／ｓｅｃのスビー）−露光後、液体現像剤と
してＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム（株）製）を用いて
現像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、画
像の画質）を目視評価した。

本発明の感光体は、静電特性及び撮像性ともに良好であ
った。比較例Ｃは、静電特性において、Ｅｌ／□。。か
やや低下した。しかし、撮像性は、複写する画像の種Ｍ
（例えば文字原稿あるいは白地の高い原稿に限定すれば
）によっては、はぼ実用に供し得るものであった。一方
比較例りは、静電特性が低下し特に、環境条件が変動し
た時にその影響を著しく受け、実際の複写画像でも、地
ガブリや文字細線の切れが発生した。

一方、不惑脂化処理した原版は、本発明のもののみ、非
画像部の親水化が充分で印判インキ等の付着物が見られ
ず６０００枚まで印すＩＩできた。

比較例Ｃは、親水化が不充分てあり、比較例りは、生版
保水性は充分であったか、実際に製版後の原版では、複
写画像が劣化しているため、印刷物でも、その影響で刷
り出しから不充分な印刷物しか得られなかった。

実施例１３ 下記構造の本発明の結着樹脂（ＣＰ　−１１）　４．０
ｇ、下記構造の樹脂（Ｂ−’、　）　６．０ｇ　、下記
構造の樹脂（Ｂ−８）３０ｇ、光導電性酸化亜鉛２００
ｇ　、下記構造のシアニン色素（Ｂ　）　０．０１８ｇ
及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で３時間
分散して、感光層形成物を調製し、これを導電処理した
紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｒｒｉとなる様に、ワイヤ
ーバーで塗料し、１００°Ｃで３分間乾燥し、ついで暗
所で２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間放置する
ことにより、電子写真窓光材料を作製した。

（ＣＰ−１１） ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＯＯ
ＣｚＨｓ　　　　Ｃ０ＯＨ 〜３．８Ｘ１０’ （Ｂ−７） Ｈｆｆ ■ （Ｂ−８） ＣＨ，ＣＨ。

〜５．６　Ｘ　１０’ 本発明の感光材料を、実施例１２と同様の操作で静電特
性及び撮像性を評価した。その結果を下記に示した（３
０’Ｃ１８０％Ｒ１１）。

Ｖ＋ｏ　　：　　５７０Ｖ Ｄ、１１．Ｒ：８５％ Ｅｌ／１０　　：　２８ｅｒｇ／ｃｒＭＥｌ／ＩＧｏ：
　４２ｅｒｇ／ｃｄ撮像性：◎：非常に良好 製版した原版を、３００Ｗ高圧水銀灯照射下］Ｏｃｍの
距離に１分間静置した後、ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で２倍
に希釈した水溶液を用いてエツチングマシーンを１回通
して印刷原版とし、実施例１と同様に印刷した。地力ブ
リのない鮮明な画質の印刷物が６０００枚印刷できた。

実施例１４〜１９ 実施例１２において、本発明の結着樹脂（ＧＰ−１１）
３ｇの代わりに下記表−５の樹脂釜３ｇを用いた他は、
実施例１２と同様にして各感光材料を作製した。

表−５に示す様に、常温常温（２０°Ｃ１６５％ＲＨ）
のみならず、高温高湿（３０°Ｃ１８０％Ｒ）ｌ）下で
も本発明では優れた静電特性が得られた。又撮像性及び
保水性はいずれも良好でオフセットマスター原版として
用いて、印刷した所、地汚れのない鮮明な画質の印刷物
が６０００枚以上得みれた。

実施例２０ 下記構造の本発明の樹脂（ＧＰ−１２）６ｇ、下記構造
の結着樹脂（Ｂ−９）３４ｇ、光導電性酸化亜鉛２００
ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズヘンカル０．０７５ｇ
、ブロムフェノールブルー０．０４５ｇ、無水フタノー
ル酸０．１ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物をホモジナ
イザー中でＩ　Ｘ　１０’ｒ、ｐ、ｍ、の回転数で８分
間分散した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量２０
ｇ／　ｎ−ｒとなる様にワイヤーバーで塗布し１００°
Ｃで３分間加熱した。次いで２０°Ｃ１６５％ＲＨの条
件下で２４時間放置することにより電子写真感光材料を
作製した。

（ＧＰ−１２） ＣＨ・　　　　仔Ｈ・ ！ −（ＣＨ２−Ｃｈ了−一一電ＣＨ２−Ｃ汁ローＣ００Ｃ
）１３　　　　Ｃ００Ｃｚ）Ｉｓ〜３．５Ｘ１０’ （Ｂ−９） ＣＨ。

〜　５．８　Ｘ　１０’ 得られた感光材料を実施例１と同様にして、静電特性及
び撮像性を調べた。その結果、静電特性は下記の様に良
好な結果を得た（３０°Ｃ１８０％ＲＨ）　。

Ｖ＋ｏ＝　　５６０Ｖ Ｄ、Ｒ，Ｒ＝８８％ Ｅ＋／＋ｏ（ｌｕｘ−ｓｅｃ）：　１１．５、Ｅ＋ｚ＋
ｏｏ（ｌｕｘ−ｓｅｃ）＝３７又実際の複写画像も、常
温常温及び高温高湿のいずれかの条件においても、この
様な過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛びの
発生等のない鮮明な画像を与えた。

更に、この製版した版を、０．５モル、モノエタノール
アミンの６０％メチルエチルケトン水溶液中に１分間浸
漬し、更に１ｐ−ｏｚ留水で２倍に希釈した水溶液を用
いて、エツチングマシーンを１回通して不感脂化処理し
た後、実施例１と同様にして、印刷した所６０００枚の
印刷物まで地汚れのない鮮明な画質の印刷物が得られた
。

（発明の効果） 本発明によれば、電子写真式平版印刷原版として静電特
性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画に対し
て忠実な複写画像を再現し、且つ印刷物の全面一様な地
汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず又、耐剛性
の優れた平版印刷原版を得ることができる。

更゛には、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光
方式に有効な電子写真式平版印刷原版を得ることができ
る。

（′″“）′“１０°６“２゛”　′７３ご・−＝：（
ほか３名）　輌昌ノ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸
   化亜鉛と結着樹脂とを含有することから成る光導電層を
   設けて成る電子写真感光体を利用した平版印刷用原版に
   おいて、該結着樹脂が、フッ素原子及びケイ素原子のう
   ちの少なくともいずれか一方を含有する、分解によりス
   ルホ基、ホスホノ基、カルボキシル基及びヒドロキシル
   基のうちの少なくとも１つの基を生成する官能基を含有
   する一官能性単量体と、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＣＯＯ
   Ｈ基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＯＨ基、▲数式、化学式、表
   等があります▼基｛Ｒ＿０は炭化水素基又は−ＯＲ′基
   （Ｒ′は炭化水素基を示す）を表わす｝及び環状酸無水
   物含有基から選択される少なくとも１つの酸性基を含有
   する重合体成分を少なくとも１種含有するＡブロックと
   、下記一般式（ I ）で示される重合体成分を少なくと
   も含有するＢブロックとから構成されるＡ・Ｂブロック
   共重合体のＢブロックの重合体主鎖の末端に重合性二重
   結合基を結合して成る重量平均分子量１×１０＾３〜２
   ×１０＾４の一官能性マクロモノマー（Ｍ）とから少な
   くとも成るグラフト型共重合体を少なくとも１種含有す
   ることを特徴とする電子写真式平版印刷用原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１及びａ＿２は各々水素原子、ハ
   ロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｘ＿１
   は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ （ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数を表わす）、−Ｏ−、
   −ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＮ
   ＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は▲数式、化学式
   、表等があります▼を表わす（ここでＲ＿２＿２は水素
   原子又は炭化水素基を表わす）。 Ｒ＿２＿１は炭化水素基を表わす。但しＸ＿１が▲数式
   、化学式、表等があります▼を表わす場合、Ｒ＿２＿１
   は水素原子又は炭化水素基を表わす。〕