JPH0467151A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印刷
用原版に関するものであり、特に、該平版印刷原版の光
導電層形成用結着樹脂の改良に関する。

（従来技術） 現在ダイレクト製版用のオフセット原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも導電性支持
体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を主
成分とした光導電層を設けた感光体において、通常の電
子写真工程を経てその感光体表面に親油性の高Ｌｌ）ナ
ー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる
不惑脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化するこ
とによってオフセット原版を得る技術が広く用いられて
いる。

良好な印刷物を得るには、先ず、オフセット原版に、原
画が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処
理液となしみ易く非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し、更に印刷においては、画像を有する光
導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく
、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しない様に充分に
非画像部の親水性が保持されること等の性能を有する必
要がある。

これらの性能には光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比
率が影響することは既に知られている。

例えば、光導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比
率を小さくすれば、光導電層表面の不感脂化性が向上し
、地汚れは少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝
集力が低下し、器械的強度不足による耐刷力の低下を生
しる。逆に結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷力は向
上するが、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層
表面の不感脂化性の良否に関係する現象であることは言
うまでもないが、光導電層表面の不感脂化性は光導電層
中の酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右される
ものではなく、結着樹脂の種類によっても大きく左右さ
れることが明らかになってきている。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７号）、スチレン−ブタジェン樹脂（特
公昭３５−１９５０号）、アルキッド樹脂、マレイン酸
樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢酸
ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル共
重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（特
公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合
体（例えば、特公昭３５−１１２１９号）、特公昭３６
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真窓光材料におい
ては、１）光導電層の帯電性が低い、２）複写画像の画
像部の品質（特に網点再現性・解像力）が悪い、３）露
光怒度が低い、４）オフセットマスターとして用いるた
めに不惑脂化処理しても不感脂化が行なわれず、このた
めオフセット印刷した際に印刷物に地汚れを生ずる、５
）感光層の膜強度が充分でなく、オフセット印刷すると
感光層の脱離等が生じ、印刷枚数を多くできない、６）
＊写画像作成時の環境（例えば高温高温）にその画質が
影響されやすい、等のいずれかの問題があった。

特にオフセット原版としては、前記の様に不感脂化性不
充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを改良
するために不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹脂
の開発が種々検討されてきている。例えば、特公昭５０
−３１０１１号では、フマル酸存在下で（メタ）アクリ
レート系モノマーと他のモノマーと共重合させた重り平
均分子量１．８〜１０　Ｘ　１０’でガラス転移点１０
〜８０°Ｃの樹脂と（メタ）アクリレート系モノマーと
フマル酸以外の他のモノマーとから成る共重合体とを併
用したもの、特開昭５３−５４０２７号では、カルボン
酸基をエステル結合から少なくとも原子数７個離れて有
する置換基をもつ（メタ）アクリル酸エステルを含む三
元共重合体を用いるもの、特開昭５４−２０７３５号及
び特開昭５７−２０２５４４号では、アクリル酸及びヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートを含む４元又は５
元共重合体を用いるもの、特開昭５８−６８０４６号で
は、炭素数６〜１２のアルキル基を置換基とする（メタ
）アクリル酸エステル及びカルボン酸含有のビニル七ツ
マ−を含む３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不
感脂化性の向上に効果があると記載されている。しかし
、これらの不怒脂化性向上に効果があるとされる樹脂で
あっても、現実に評価してみると地汚れ、耐刷力等にお
いて不充分であった。

更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含
有するもの（特開昭６２−１９５６８４号、特開昭６２
−２１０４７５号、特開昭６２−２１０４７６号）や分
解によりカルボキシル基を生成する官能基を含有するも
の（特開昭６２−２１２６９号）あるいは、分解により
ヒドロキシル基又はカルボキシル基を生成する官能基を
含有するとともに、ポリマー間の橋架けにより水への溶
解性防止と水膨潤性を持たせることで更に地汚れ防止と
耐ｇ＋＋向上を行なうもの（特開平１−１９１１５７号
、特開平１−１９７７６５号、特開平１−１９１８６０
号、特開平１−１８５６６７号、特開平１−１７９０５
２号、特開平１−１９１１５８号等）等が知られている
。

（発明が解決しようとする課題） しかし、これは、平版印刷用原版として現実に詳細に評
価してみると、非画像部の親水性を充分高め、地汚れ防
止が向上するに充分な量でこれらの樹脂を用いると環境
変動（高温・高温あるいは低温・低湿）時に、電子写真
特性（特に暗中電荷保持性、光感度等）が変動し、安定
した良好な複写画像が得られなくなる場合が生じた。結
果として、これを印刷用原版として用いた場合には印刷
物の印刷画像の劣化あるいは地汚れ防止効果の減少とな
ってあられれた。

又、デジタルダイレクト平版印刷用原版としての電子写
真式平版印刷用原版において、半導体レーザー光を用い
たスキャニング露光方式を採用した場合、可視光による
全面同時露光方式に比べ、露光時間が長くなり、また露
光強度にも制約があることから、静電特性、特に暗電荷
保持特性、光感度に対して、より高い性能が要求される
。

これに対し、上記公知の原版では、電子写真特性が劣化
し、実際の複写画像も、地力プリが発生し易くなり、且
つ細線の飛びや文字のツブシが生じてしまい、結果とし
て、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物の画質は
低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水性向上に
よる地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

本発明は、この様な現像に鑑み、電子写真式平版印刷原
版として静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優
れ、原画に対して忠実な複写画像を再現し、且つ印刷物
の全面−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生さ
廿ず又、耐刷性の優れた平版印刷原版を提供することで
ある。

更に、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式
に有効な電子写真式平版印刷原版を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、導電性支持体上に、少なくとも１層の光導
電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有することから成る光導
電層を設けて成る電子写真感光体を利用した平版印刷用
原版において、該結着樹脂として、フッ素原子及び／又
はケイ素原子を少なくとも含有し、且つ分解によりスル
ホ基、ホスホノ基、カルボキシル基、及び／又はヒドロ
キシル基を生成する官能基を少なくとも１つ含有する重
合体成分の少なくとも１種を含有し、且つ重合体主鎖の
一方の末端にのみ下記一般式（１）で示される重合性二
重結合基を結合して成る重量平均分子量２　ＸＩＯ’以
下の一官能性マクロモノマーを共重合成分として、少な
くとも１種含有して成るグラフト型共重合体を少なくと
も１種含有することを特徴とする電子写真式平版印刷用
原版によって解決される。

一般式（１） 〔弐（１）中、χ１は−ＣＯＯ ＯＣＯ−１−（ＣＨ，テ、ＣＯＯ−１−〇Ｃ０Ｎ）ＩＣ
ＯＯ−−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−１ＯＣＯ−、（ＣＩＩ２−
）−− ５Ｏ□−−ＣＯ−１ ｄ　　　　　　　　（＋ Ｃ０Ｎ−−５Ｏ２Ｎ 又は （ｄ、は、水素原子又は炭化水素基を表わす。ｎｍは各
々１〜４の整数を表わす、） ａＨ，ａＨは互いに同じでも異なってもよく、水素原子
、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＋又は炭化水素
を介した一Ｃｏｏ−Ｚ＋　（Ｚ＋は水素原子又は置換さ
れてもよい炭化水素基を示す）を表わす。］更に、本発
明のグラフト型共重合体の結着樹脂は、−官能性マクロ
モノマー（Ｍ）とともに、共重合しうる、−官能性単量
体として、下記一般式（Ｉｌａ）及び／又は（Ｉｌ　ｂ
）で表わされる単量体（Ａ）から選ばれた少なくとも１
種の単量体を含有して成る事が好ましい。

一般式（Ｉｌａ） ｂ＋　　　ｂｚ ＣＨ＝Ｃ Ｘ２−＋１ 一般式（Ｉｌｂ） ｂ＋　　　ｂｚ Ｃ１（＝Ｃ 〔式（Ｉ［ａ）又は（Ｉｔ　ｂ）中、ｘ２は、式（１）
中のＸｌと同一の内容を表わすｓＲｌは炭素数１〜１８
の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。

ｂ＋、　ｂｔは互いに同じでも異なってもよく、式（１
）中のａｌ＋ａ！と同一の内容を表わす。

ここでＹは水素原子、ハロゲン原子、アルコキン基又は
−ＣＯＯＺｚ　（Ｚｘはアルキル基、アラルキル基又は
アリール基を示す）を表わす。〕 本発明は、平版印刷用原版の光導電層の結着樹脂の少な
（とも１種として、フッ素原子及び／又はケイ素原子を
少なくとも含有する、分解により少なくとも１つの親水
性基（スルホ基、ホスホノ基、カルボキシル基、及び／
又はヒドロキシル基）を生成する官能基を少なくとも１
つ含有する一官能性マクロ千ツマー（Ｍ）と−官能性単
量体（Ａ）とから少なくとも成るグラフト型共重合体を
含有する事を特徴としている。これにより本発明による
平版印刷用原版は、原画に対して忠実な複写画像を再現
し、非画像部の親水性が良好であるため地汚れも発生せ
ず、光導電層の平滑性及び静電特性が良好であり、更に
耐刷力が優れているという利点を有する。

更に、本発明の平版印刷用原版は製版処理時の環境に左
右されず、また処理前の保存性に優れているという特徴
を有する。

平版印刷用原版としては、非画像部の表面部分が充分に
親水化されている事が重要であるのに対して、前記の分
解反応により親水性基を生成する型の公知の樹脂は、光
導電層の全体に均一に分散されたものである。従って、
該公知の樹脂において表面を充分に親水化するためには
、光導電層全体に且つ多くの存在割合で親水性基生成官
能基が存在してしまうため、その結果として、光２Ｎ電
性酸化亜鉛お結着樹脂との適切な相互作用の維持が充分
でなくなり、環境変動や、スキャニング露光方式の場合
に電子写真特性の低下が生してしまうものと考えられる
。

これに対して、本発明に係る結着樹脂は、フッ素原子及
び／又はケイ素原子を含有する保護基で親水性基を保護
し且つ分解して親水基を生成する官能基を含む重合体成
分から成る一官能マクロモノマーに相当する重合体成分
（セグメンＬＡ部）と、該−官能性マクロモノマー（Ｍ
）と共重合しろる一官能性単量体（Ａ）（好ましくは一
般式（Ｉｌａ）及び／又は一般式（Ｉｌｂ）で示される
単量体）に相当する重合体成分（セグメン）Ｂ部）とか
ら成るグラフト型共重合体である事を特徴とする。

本発明の樹脂は従来公知のランダム共重合体と異なり、
光導電層中で特異的な挙動を有する。即ち、結着樹脂と
して本発明の樹脂を単独で用いると、セグメン）Ｂ部と
光導電性酸化亜鉛とが適切に相互作用し、電子写真特性
を良好に維持できるとともに、セグメントＡ部とセグメ
ント８部との相溶性の違いによりミクロ相分ｉ％ｉｌ構
造を形成していると推定され、更に、表面層部分に後に
親水性基を生成するセグメントＡ部が多く存在する傾向
があることから、非画像部の親水性の向上効果がより高
められ、印刷時の地汚れ防止の効果となって現われるも
のと考えられる。

更には、不感脂化処理により親水性基を生成した本発明
の樹脂は、親水性であるセグメントＡ部が表面側に向き
、他方、親油性であるセグメント８部が表面の反対側に
向き、他の結着樹脂及び／又は酸化亜鉛と相互作用して
アンカー効果を発揮することで、該樹脂のエツチング液
及び／又は印刷時の湿し水の中への溶出を抑制すること
から、非画像部の良好な親水性の維持が可能となり多数
の良好な画質の印刷物を得ることが可能となった。

以下に、本発明のグラフト型共重合体におけるグラフト
部分を構成する一官能性マクロモノマー（Ｍ）について
説明する。

該マクロモノマー（Ｍ）の重合体成分の主成分中の置換
基である、分解して少なくとも１個の該親水性基を生成
するフッ素原子及び／又はケイ素原子含有の官能基（以
下、単に親水性基生成官能基と称することもある）につ
いて詳しく説明する。

本発明の親水性基生成官能基は分解によって、親水性基
を生成するが、１つの官能基から生成する親水性基は１
個でも２個以上でもよい。

本発明の１つの好ましい態様によれば、親水性基生成官
能基含有のグラフト共重合体は、一般式（Ｉｌｆｆ）で
示される官能基を少なくとも１種含有する樹脂である。

本発明の親水性基生成官能基の好まし態様の１つとして
−ＣＯＯＨ基、−５Ｏ３Ｈ基又は−ＰＯ３Ｈ２％を生成
する官能基について説明する。

一般式（ＤＩ） −０−Ｌ 八 〇　　　　　　〇　　　　　　　　　　　〇−ＬＰ。

ＣＮ基、−ＣＦ３基、　ＣＯＲ＋　ｌ基又は−ＣＯＯＲ
，、基を表わす。但し、Ｒ１＋は炭素数１〜６のアルキ
ル基：例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキノル基等、炭素数７〜１２の置
換されてもよいアラルキル基：具体的にはヘンシル基、
フェネチル基、クロロベンジル基、メトキンヘンシル基
、クロロフェネチル基、メチルフェネチル基等）又は芳
香族基（例えば置換基を含有してもよいフェニル基又は
ナフチル蟇：具体的には、フェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、メチルフェニル基、メトキシ
フェニル基、アセチルフェニル基、アセトアミドフェニ
ル基、メトキシカルボニルフェニル基、ナフチル基、等
、 ４０Ｈｚ扇−（Ｃｈ）−１−ＣＦ２Ｈ（口、は１又は２
の整数、−〇は１〜８の整数）、ゴＣＨｚｈＴＣ＊ｘＨ
ｚｍｚ＋＋　（ｎｚは０１または２の整数、ＩＩＩは１
〜８の整数）又はＲ１□　　　ＲＩ４ −（−Ｃ七丁÷Ｚ−５ｉ　七Ｊ−Ｒ＋ｂ　（ｎｓは１〜
６の整数、Ｒ１３Ｒ＋ｓ ｍ３は１〜４の整数、Ｚは直接結合を表わすか又は０〜
を表わす。

ＲＩＺＩ　Ｒ１＋は各々同じでも異なってもよく、水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基：具体的に：まメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を表わす］を表
わす。

Ｒ＋ａ＋　ＲＩＳ４　Ｒ１６は各々同しでも異なっても
よ（、炭素数１〜１２の置換ざηてもよい炭化水素基又
は０Ｒ１７基を表わす、炭化水素基及びＲ１７基の具体
的内容は、前記したＲ１１　の炭化水素基と同一の内容
を表わす〕を表わす。

Ｒ２は、−ＣＦ、基、−ＣＯＲ，、，５又：ま−ＣＯＯ
Ｉｌ、、基を表わす。但し、Ｒ１１は、上記と同一の記
号を表υＰ１及びＲ２において少なくともいずれか一方
にフ。

素原子又はケイ素原子含有の置換基が必ず選ばれる。

ｐ　ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ＋　
ａし、が−３）　　Ｐａの場合、Ｐ、、　Ｐ、、　Ｐ、
は−Ｓｉ　　Ｒ＋ａのＰｓ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｒ＋ｓＲ１４＝　ＲＩＳ＋　Ｒ＋６と同一
の内容を表わす。

ゝ・Ｒ７ ってもよく、Ｒ１＋　と同一の内容を表わす。但し、Ｒ
６とＲ７のいずれか一方には、少なくともフッ素原子又
はケイ素原子含有の置換基が選ばれる。

Ｌｌが−（ＣＬ：’　２ＳＯ２Ｐｌ＋の場合、Ｒ８は−
（−ｃ）１．ト’１Ｖｒ−□（ＣＦ　２　）−ｉｉ「−
ＣＦ　２　Ｈ基、　−＋Ｃ１１□片丁　Ｃ，，１−１２
□２４１基、Ｒｌｚ　　　　　　Ｒ＋ａ 又は→（：　七Ｔ÷Ｚ　−Ｓ　＋　九丁Ｒ＋　ｂ　　基
を表わし、そ１’ｌ１３　　　　　　ＲＩ５ の内容は前記したＲ１１　における内容と同様の内容を
表わす。

び／又はケイ素原子を含む置換基を含有した環状イミド
基を形成する有機残本を表わす。具体的には、形成され
る環状イミド環残基として、マレイン酸イミド基、グル
タコン酸イミド基、コハク酸イミド基、フタル酸イミド
基、等が挙げられる。

又、フッ素原子、及び／又はケイ素原子を含む置換基と
しては、上記Ｐ、で示される炭化水素基、Ｓ−Ｐ、基（
ｐｑはＰＩｌと同一の内容を表わす）等が挙げられる。

本発明の好ましい態様の１つとして、ヒドロキシル基生
成官能基が挙げられ、具体的には下記−般式（ＴＶ）〜
（、Ｖｌ）が挙げられる。

一般式（ＴＶ） −Ｌ２ 式（■）中、Ｌ２は　−３ｉ　　Ｐａを表わす。Ｐ、、
Ｐ。

Ｐ、は、前記の記号と同一のものを表わす。

一般式（Ｖ） 式（Ｖ）中、Ｒ３，Ｐ−は、互Ｃ二同−でも異なっても
よく、水素原子又はＲ１１と同一の内容の基を表わす。

但し、Ｒ３，Ｒ，の少なくともいずれか一方はフ／素原
子及び／又はケイ素原子含をの置換基から選ばれる。

Ｕ２は、ペテロ原子を介してもよい炭素−炭素結合を表
わす（（［−１酸素原子間の原子数は５個以内である）
。

一般式（■） 式（Ｘｌ）中、し２、Ｌ＋　１１４ｉ；！上記定義通り
である。

本発明の一般式（Ｉ［ｌ）〜（Ｖｌ）で表わされる官能
基について具体的例を以下に述べる。

但し発明 ＣＩ。

明の範囲は、 これらに限定されるものではない。

Ｃ−（１−ＣＦ。

Ｃ０Ｃ８２ＣＦ！ Ｃ−Ｏ５ｉ（Ｃｓｔｂ）ｓ ＳＯ□ ＣＦ。

ＳＯ７ （ｌ（ＣＬ）ｚｓＯ□ＣＦ。

Ｐ　　０（ＣＨｚ）ｚｓＯｚｃＦ：＋ ０（Ｃｔｌｚ）ｚｓＯ２ｃｈ ＳＯ２０（Ｃ）Ｉｔ）ｚｓＯｚｃｌｌｚｃｈ０ＣＪＩ（
Ｃｈ）ｚ ＳＯ□ ０ぺＣＨ２）２５０２（ＣＨ２）　２Ｃ３Ｆ。

０ＣＲ（ＣＦ３）ｚ Ｓｉ　（ＣｚＨｓ）　：１ ＣＨｌ Ｓ】 Ｃ３＋１７ ＣＨｌ Ｃ，Ｏ５ Ｓｉ ４Ｌ Ｃ２）Ｉｓ 前記した如く、一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖｌ）の官能基を
含有する重合体成分について更に具体的に述べると、例
えば下記−船釣（■）の如き成分が挙げられる。但しこ
れらの共重合体成分に限定されるものではない。

一般式（■） Ｃ，Ｃ２ 一←ＣＨ−Ｃ→− Ｘ’ｌ’−一 式（■）中、Ｘ′は、−Ｏ−、−ＣＯ−１−Ｃ００Ｉ Ｐ　　Ｏ５ｉ（Ｃ３ＨＪ３ Ｏ３ｉ　（ＣＪ、）　３ ’ＬＨ２Ｌｒ３ ＳＯ□Ｎ−１−Ｎ５０２−１　　ＣＨ２ＣＯＯ−１−Ｃ
Ｈ２０ＣＯｆ。

＋Ｃ←、芳香族基、又はヘテロ環基を示す（但し、ｅｏ
、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４は、各々水素原子、炭化水素基、又
は式（■）中の＋Ｙ′−−十を表わし、ｆ１□は同しで
も異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基又は式（
■）中の−ｎＹ’−＋ｔ）−を表わし、ｌはＯ〜１８の
整数を示す、〕。

Ｙ′は、結合基Ｘ′と結合基（Ｗ）を連結する、ヘテロ
原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わしくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子を示
す）、 ｆ。

ｓ −←ＣＨ＝ＣＨ→−−０−−５−−Ｎ Ｃｏｏ　　　　　Ｃ０ＮＨ、Ｓｏｗ　　　　　５Ｏ２Ｎ
）ｌＮ）ＩＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、等の結合単位
の単独又は組合せの構成より成るものである（但しｆ３
＋　ｆｍｆ、は、各々前記ｆ＋、　ｆｚと同義である。

）Ｗは式（ＩＩＩ）〜（Ｖｌ）で表わされる官能基を表
わす。

ＣＩ＋　Ｃ２は同しでも異なっていてもよく、水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シア
ノ基、炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、メトキンカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、メトキンカルボ
ニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシ
カルボニルメチル基、等の置換されてもよい炭素数１〜
１２のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基、フェニル基、トリル基、シリル基、クロロフ
ェニル基等のアリールｊｆＥ等）　、又ハ式（〜１）中
の＝Ｗ基を含む置換基で置換されていてもよい、炭素数
１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
脂環式基、芳香族基を示す）を表わす。

を示す）を表わす。

又、式（〜ｌ）中の（−Ｘ’　−Ｙ’　−）結合残基は
＋Ｃ→一部と−Ｗを直接連結させてもよい。

Ｗは、一般式（Ｉ［ｌ）〜（■）で表わされる記号内容
を表わす。

以上の如き、「特定の親水性基生成官能基」を含有する
重合体成分（即ち、具体的には、一般式（■）で示され
る繰り返し単位で表わされる成分）；のうちの少なくと
も１種を含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ一般式
（１）で示される重合性二重結合基を結合して成る一官
能性マクロモノマー　（Ｍ）について、次に重合性二重
結合基について説明する。

一般式（＋　）　４ｍおイテ、ｖバーｃｏｏ−１−ＯＣ
Ｏ＋Ｃ）ｌｚ＋ｖ−ＯＣＯ−千Ｃ１（ｚｔＣＯＯＯ３Ｏ
□−−ＣＯＮＨＣＯＯ−−ＣＯＮＨＣＯＮＨ表わす。

但し、ｎ、ｍは各々１〜４の整数を表わす。

ｄｌは水素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、
炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、ヘキサデシル基、オクタデシルＬ　２−クロロエチル
Ｌ　２−〕゛ロロモエチル基−ソアノエチル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３
−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されて
もよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペ
ニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチ
ル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−へキセ
ニル基、２−へキセニル基、４メチル−２−へキセニル
基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル
基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基、３−フェニル
プロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基
、クロロヘンシル基、ブロモヘンシル基、メチルヘンシ
ル基、エチルヘンシル基、メトキシヘンシル基、ンメチ
ルヘンジル基、ジメトキシヘンシル基等）、炭素数５〜
８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシ
ル基、２−シクロへキシルエチル基、２−ノクロベンチ
ルエチルＭ等）、又は、炭素数６〜１２の置換されても
よい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリ
ル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニ
ル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メト
キシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニ
ル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキンカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）があ
げられる。

換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル　基、ブチル基、クロロ
メチル基、メトキシメチル基、等）、アルコキン基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキ
シ基等）等が挙げられる。

ａｌ及びａ２は、互いに同しでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−０００−２１又は炭化水素を介したＣ００Ｚ＋
　（Ｚ＋は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基またはアリー
ル基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体的
には、上記ｄ、Ｑ二ついて説明したものと同様の内容を
表わす）を表わす。

上記炭化水素を介した一ｃｏｏ−ｚ４における炭化水素
としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が
挙げられる。

更に好ましくは、−Ｃ弐（１）において、×１はｃｏｏ
−−ｏｃｏ−１Ｃ）ＩｚＯＣＯＣ１ｈＣＯＯＺ−−Ｃ０
ＮＨ−１−ＳＯ３Ｍ）Ｉ−又はってもよく、水素原子、
メチル基、−ｃｏｏｚ　、又はＣ１ｈＣＯＯＺ、　（Ｚ
、は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基等）を表わす）を表わす。更により好ましくは、ａｌ
＋　８２においていずれか一方が必ず水素原子を表わす
。

即ち、一般式（１）で表わされる重合性二重結合基とし
て、具体的には ＯＣＲ，０ ＣＨｚ＝ＣＨＣＯＣＨｚ＝ＣＣ０ Ｏ＝Ｃ−Ｏ Ｏ＝Ｃ−Ｏ− ＯＣＨｓ ＣＨｚ＝ＣＨＣＣＬ＝ＣＣＯＮＨＣＯＯＣＬ＝ＣＭ　　
Ｃ０ＮＨＣＯＯ− れる。

本発明の一官能性重合体（Ｍ）は前記した一般式（１）
で示される重合性二重結合基と特定の親水性基生成官能
基を有する繰り返し単位を少なくとも含む重合体の主鎖
の片末端とが直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。

連結する基として具体的には ＧＨｚ＝ＣＨＣ）ｌｚ　　ＯＣＧＨｚ＝Ｃ）ｌ　　Ｏ〜
択される連結基又はこれらの連結基の組合せによって形
成される結合基を表わす（ここで、Ｑ　＋　”　Ｑ　ａ
は各々同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原
子（好ましくは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）又は炭素数１〜７の炭化水素基（好ましくは、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
２−クロロエチル基、２メトキシエチル基、２−メトキ
シカルボニルエチル基、ヘンシル基、メトキシヘンシル
基、フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基等）を表わし、９５〜ｑ７は上記のｄ、
の内容と同一のものを表わす）。

Ｔ、及びＴ２は互いに同しでも異なってもよく、各々二
価の有機残基を表わし、−Ｏ−−Ｓｄ。

Ｎ−ｌ−５０−１−ｓ（ｈ−−ｃｏｏ−−ｏｃｏ−−Ｃ
ＤＮＨＣ，０−１ｄ、　　　　　　　ｄａ　　　　　　
　ｄ３ＮＨＣＯＮ）Ｉ−１−ＣＯＮ−１−５ＯＪ−及び
　−Ｓｉ−から選ばれた結合基を介在させてもよい、二
価の脂肪族基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二
価の残基の組合せにより構成された有機残基を表わす。

ここで、ｄ！〜ｄ、はｄｌと同一の内容を表わす。

二価の脂肪族基として、例えば が挙げられる（ｑａ及びｑ、は、互いに同しでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ク
ロロメチル基、プロ千メチル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは
−Ｏ−−Ｓ−又はＮＲ，、−を表わし、Ｒ６４は炭素数
１〜４のアルキル基、−ＣＨ，ＣＺ又は−ＣＨｚＢｒを
表わす）。

二価の芳香族基としては、例えばヘンゼン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構成する
ヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子か
ら選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙
げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよ
く、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ
基等）が置換基の例として挙げられる。

複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ビロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる。

以下に、「特定の親水性基生成官能基」を含有する重合
体成分を含む重合体主鎖の片末端に結合する重合性二重
結合基の具体的な例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。但し、以下の各側において、Ｐｌは−Ｈ１−
ＣＨ，、−ＣＨｚＣＯＯＣ）ｌ：＋、−ＣＮ、Ｂｒ又は
−ＣＮを示し、Ｐ２は−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、Ｘは−
Ｃ！又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１２の整数を示し、ｍ
は１〜４の整数を示す。

（Ｂ−１） ＣＨ２＝Ｃ−Ｃｏｏ（ＣＨ２升「０ （Ｂ−２） ＣＨ。

ＣＨ−ＣＨ０（Ｃ）Ｉｚｈ−０ （Ｂ−３） ＣＨ２＝ＣＨ （Ｂ−４） Ｃ）Ｉｚ＝ＣＨＣＨｚ （Ｂ−５） Ｃ１ｌ　ｚ　＝　Ｃ−Ｃｏｏ　（Ｃ）ｌ　２辷、Ｎ１（
（Ｂ−６） ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＣＪＩ２ＣｔｌＣＨｚ０Ｈ （Ｂ−７） ＣＨｚ＝ＣＣ０ＮＨ（ＣＦＩｚ）− （Ｂ−１３） Ｐ。

ＣＬ＝Ｃ−Ｃｏｏ（ＣＬｈｒ （Ｂ−８＞ Ｃ）ｌｘ＝ｃＨＣＤ　　ＣＬＯ− Ｈ （Ｂ−１４） Ｐ。

ＣＨ２＝ＣＣ０ＮＨ（ＣＨｚ）Ｔ （Ｂ−９） Ｃ）Ｉ、＝Ｃ−Ｃ００ＣＨ２Ｃ）ＩｃＨ！０Ｈ （Ｒ−１０） （Ｂ−１５） ＣＨｚ−ＣＣ０ＮＨＣＯＯ（ＣＬ）ｌｌ（Ｂ−１６） Ｃ）Ｉｆ　＝　Ｃ−Ｃ０Ｎ）ＩＣＯＮＩＩ　（Ｃ）ｌ　
、）−−（Ｂ−１７） ＣＩ（ｚ＝ｃＨＣＨ２ＣＯＯ賢ＣＬ）ｌｌ　０（Ｂ−１
８） （Ｂ−２０） Ｐ２ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ００ＣＨＯ ＨｚＣＨＪ （Ｂ−２１） （Ｊｌ、＝Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）３ＮＩ（ＣＯＯ（ＣＨｚｈ−（Ｂ−２
２） ＣＨ２＝　ＣＣＯＯ（１２ＣＨｚｏ階−Ｃｏ（ＣＨ，Ｙ
訂−（Ｂ−２７） ＣＨ３ （Ｂ−２３） ＣＨ。

ＣＨ＝　ＣＩ（ ＣＩ（。

（Ｂ−２４） （Ｂ〜２９） Ｃｏｏ（ＩＪｚ）、−δ 本発明の一官能性重合体（Ｍ）の繰り返し単位の総和に
おいて、フッ素原子又は／及びケイ素原子を含有する置
換基を有する繰り返し単位は、全体の４０重量％以上含
有されていることが好ましく、より好ましくは６０〜１
００重量％である。

本発明の上記成分が全体の４０重量％未満になると、樹
脂粒子が光導電層に分散された時に表面部分への：ａ縮
効果が低下し、結果として、印刷原版としての保水性向
上の効果が薄れてしまう。

本発明の一官能性重合体（Ｍ）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、■アニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて、−官能性重合体
（Ｍ）にする、イオン重合法による方法、■分子中に、
カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の反応性基
を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動側を用いて、
ラジカル重合して得られる末端反応性基結合の重合体と
種々の試薬を反応させて、−官能性重合体（Ｍ）にする
ラジカル重合法による方法、■重付加あるいは重縮合反
応により得られた重合体に上記ラジカル重合方法と同様
にして、重合性二重結合基を導入する重付加縮合法によ
る方法等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ、　ＥｎｃｙｃｌＰｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
、　７．５５１（１９８７）、ｐ、Ｆ、Ｒｅｍｐｐε、
Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄｖ、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、　
５Ｂ、　Ｈ１９８４）、ν。

Ｐｅｒｃｅｃ、Ａｐｐｌ、　Ｐｏ１ｙｓ、Ｓｃｉ、、２
８５　９５（１９８４）、Ｒ，Ａｓａｍｉ。

門１丁ａｋａＲｉ、　　Ｍａｋｖａａ＋ｏ１．Ｃｈｅｍ
、５ｕｐｐ１．、　１２．　１６３（１９８５）、Ｐ、
Ｒｅｍｐｐ、ｅｔａｌ、　Ｍａｋｖａｍｏｌ、Ｃｈｅｍ
、５ｕｐｐ１．、８．３（１９８４）、用上雄資、化学
工業、井、　５６（１９８７）、山下雄也。

高分子、　１．９８８（１９８２）　、小林四部、高分
子、３！ｌ６２５（１９８１）　、東村敏延１日本接着
協会誌、■、５３６（１９８２）、伊藤浩−１高分子加
工、剥、　２６２（１９８６）、東貴四部、津田隆１機
能材料、　１９８７．　Ｎｏ、１０．５等の総説及びそ
れに引例の文献・特許等に記載の方法に従って合成する
ことができる。

本発明のグラフト型共重合体は、前記したー官能性マク
ロモノマー（Ｍ）の少なくとも１種を共重合成分とする
グラフト共重合体であり、他の共重合体としては、該マ
クロモノマーとラジカル共重合し得る単量体（Ａ）であ
ればいずれでもよい。

好ましくは、下記一般式（Ｉｌａ）及び／又は（Ｉｌｂ
）で示される単量体を共重合成分として共重合体中の２
０〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量％の量で含
有する。

一般式（Ｉ［ａ） ｂ＋　　ｂｚ ＣＨ＝Ｃ Ｘｚ　　Ｒ＋ 一般式（Ｉｌｂ） ｂ、　　ｂ。

ＣＨ＝Ｃ 式（Ｕａ）又は（ＩＩ　ｂｉ中、ｘ２は、式（１）中の
Ｘｌと同一の内容を表わす。Ｒｏは炭素数１〜１日の脂
肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。

１）Ｉｔ　ｂ２は互いに同しでも異なってもよく、式（
１）中のａｌ＋　８２と同一の内容を表わす。

し、ここでＹは水素原子、ハロゲン原子、アルコキノ基
又は−ＣＯＯ７，２（２２はアルキル基、アラルキル基
又はアール基を示す）を表わす。

一般式（ｎａ）において、×２は式（１）中の×と同一
の内容を表わす。ｂ、、　ｂ、は互いに同しでも異なっ
てもよく、式（＋）中のａｌ＋　８２と同一の内容を表
わす。

Ｒ，は、炭素数１〜１日の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

具体的には、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチルＬ２−ブロモエチル基、２−
ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−エ
トキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプロ
ヒル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−テ
トラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、２−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、）１ジエチルア
ミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（
例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロオ
クチル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラ
ルキル基（例えばヘンシル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、ジクロロ
ヘンシル基、メチルベンジル基、クロロ−メチル−ベン
ジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、
メトキシベンジル基等）等の脂肪族基が挙げられる。

更に炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、
ナフチル基、メトキンフェニル基、エトキシフェニル基
、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、ジブロモフェニル基、クロロブロモ−フェニル
基、アセトキンフェニル基、アセチルフェニル基、クロ
ロ−メチル−フェニル基、プロモーメチル−フェニル基
、シアノフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基等
）等を表わす。

式（Ｉｌａ）において好ましくはＸ２は−Ｃ００ＯＣＯ
−１−Ｃ１（ｚｃＯｏ　　　　Ｃ１（ｚＯｃｏ　　　　
ＯＣ０Ｅｌｌ＋　ｂ、の好ましい例は、前記したａｌ＋
　ａｇと同様の内容を表わす。

式（ｌｌｂ）におイテ、Ｒ２は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ２又
は原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基等）又は−ＣＯＯＲ’
　（Ｒ’は好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数７〜１２のアラルキル基、又は了り−ル基を表わす）
を表わす。

更に、本発明のグラフト共重合体は、前記したマクロモ
ノマー（Ｍ）及び一般式（Ｉｒａ）及び／又は一般式（
Ｉ［ｂ）の単量体とともにこれら以外の他の単量体を共
重合成分として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、ビニル基含有ナフタレン化
合物（例えばビニル−ナフタレン、■−インプロペニル
ナフタリン等）ビニル基含存複素環化合物（例えばビニ
ルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビ
ニルテトラヒドロフラン、ビニル−１，３〜ジオキソラ
ン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルオ
キサゾリン等）等の化合物が挙げられる。

これらの他の単量体は、本発明のグラフト共重合体１０
０Ｉｉ量部中、多くても３０重足％以下が好ましい。

更に又、酸性基（−ｃｏｏＨ基、−ＰＯｓＨｔ基、−５
Ｏ３ＨｕＩ′Ｉ するビニル系化合物類が挙げられる。例えば、高分子デ
ータ「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕培風館（
１９８６刊）等に記載されている。具体的には、アクリ
ル酸、「及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセ
トキシ体、α−アセトキンメチル体、α−（２−アミノ
メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体
、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ
体、βブロモ体、α−クロロ、β−メトキン体、αβ−
ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン
酸半エステル類、イクコン酸半アミＦ類、クロトン酸、
２−アルケニルカルボキン酸類（例え　ば２−ペンテン
酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイ
ン酸半アミドビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ酸、ジ
カルボン酸類、アルコール類のビニル基又はアリル基の
半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホ
ン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸
性基を含有する化合物が挙げられる。

るＲ３と同一の内容を表わす。

これら酸性基含有のビニル化合物は、本発明のグラフト
共重合体の１００重量部中多くても、１５重四％以下で
あり、好ましくは１０重量％以下である。

本発明のグラフト共重合体において、更には、熱及び／
又は光硬化性官能基を含有する本発明の一官能性マクロ
モノマーＣＭ）と共重合可能な単量体に相当する共重合
成分を含有してもよい。その含有量は、全重合体中２０
重量％以下が好ましい。

本発明の熱及び／又は光硬化性官能基とは熱及び光のう
ちの少なくともいずれか一方で樹脂を硬化し得る官能基
をいう。

本発明の「熱硬化性官能基（熱硬化反応を行なう官能基
）」は、例えば、遠藤剛、「熱硬化性高分子の精密化Ｊ
　（Ｃ，Ｍ、Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最新バ
インダー技術便覧」第１ｔ−１章（総合技術センター、
１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・設計
と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部、１９
８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（テ
クノシステム、　１９１１１５年刊）等の総説に引例の
官能基を用いることができる。

例えば−ＯＨ基、−３ｌｌ基、−Ｎｌ２基、　ＮＨＲｚ
＋基（Ｒ１，は炭化水素基を表わし、具体的には弐（Ｉ
［ｌ）のＸにて前出の８１と同一の内容を表わす。

Ｃ０ＮＩ（ＣｔｌｚＯＲｚｚ　ｌ：Ｌ□は水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基ｒ
Ｉ　　　ｒｚ 等）−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は−Ｃ−Ｃ）Ｉ基（ｒＩ及びｒ２
は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）を表わす）等を挙げることができる
。又該重合性二重結合基として、具体的には、ＣＨｔ・
ＣＨ−１ＣＬ＝ＣＨ−ＣＬＯＣＨａ　　　　ＣＨｓ　　
０ １１１＋１１ ｃｕｔ＝ｃｏ−ｃ−ｏ−１ＣＨ２・Ｃ−Ｃ−０−１ＣＩ
Ｉ＝ＣＨ−Ｃ−０ｉ Ｃ）１３Ｃ１ｈ ＣＩ（、＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−１ＣＬ＝Ｃ−ＣＯＮＨ−１
Ｃ１ｌ＝Ｃ）Ｉ−ＣＯＮＩ（−ＣＨｚ＝Ｃｔ（−ＮＨＣ
Ｏ−１ＣＨ，・ＣＨ−ＣＨ２−１ＮＩＩＣＯＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−５０２−１ＣＨ２＝ＣＩ（−ＣＯ−１ＣＨ２＝ＣＨ
−ＯＣＨ２・ＣＨ−Ｓ−等を挙げることができる。

本発明の「光硬化性官能基」としては、例えば、角田隆
弘、「怒光性樹脂」印刷学会出版部（１９７２年）、永
松元太部、乾英夫、「感光性高分子」講談社（１９７７
年）　Ｇ、Ａ、Ｄｅｌｇｅｎｎｅ、　”Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ　ｏｆＰｏｌｙｓ＋ｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　　５ｕｐｐｌｅｅ＋
ｅｎｔ、”Ｖｏｉ　　Ｉ　　（１９７６年）等に記載の
官能基を用いることができる。具体的には、アリルエス
テル基、ビニルエステル基等の付加重合基、シンナモイ
ル基、置換されてもよいマレイイミド環基等の二重化基
等が挙げられる。

本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層膜中での架橋反応を促進させるために、必要に応
して反応促進剤を添加してもよい。

官能基間の化学結合を形成する反応様式の場合＆こは、
例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）、架橋剤等が挙
げられる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エボキン樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アクリルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレニト、ジビニルコハク酸エステル、ジ
ビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル
、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルヘンゼン
等）等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる。例えば、６０°Ｃ〜
１２０’Ｃで５分〜１２０分間処理すればよい。上述の
反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理する
ことが可能となる。

本発明のグラフト共重合体における、特定の親水性基生
成官能基含有のマクロモノマー（Ｍ）に相当する重合体
成分は、全重合体中の５〜７０重量％、特に１０〜６０
重量％であることが好ましい。又全重合体中における単
量体（Ａ）に相当する全重合体成分は、３０〜９５重量
％、特に４０〜９０重量％であることが好ましい。更に
、上記以外の他の重合体成分は、前記した通りである。

又、該共重合体の重量平均分子量は１０３〜１０“、特
に５ＸＩＯ″〜５Ｘ１０’である事が好ましい。

単量体（Ａ）が３０重量％以下あるいはマクロモノマー
（Ｍ）が７０重量％以上となると、オフセ。

ト印刷用原版として、不感脂化処理し印刷した際の保水
性向上効果が薄れてしまう。

他方単量体（Ａ）が９０重量％以上あるいはマクロモノ
マー（Ｍ）が１０重量％以下となると、印刷における印
刷枚数が多くなった時に保水性向上の効果が維持されな
くなってしまう。

本発明の平版印刷用原版における結着樹脂は、本発明の
グラフト型共重合体単独でもよいし他の従来公知の樹脂
と併用してもよい。

併用する樹脂としては、例えば前記で引例した如き、従
来公知の樹脂のいずれをも用いることができる。例えば
前記で引例した如きアルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、
ポリエステル樹脂、スチレンフ゛タジエン樹月旨、アク
リル樹月旨等があげられ、具体的には、栗田隆治・石渡
次部、高分子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、
宮木晴視、武井秀彦、イメージング、１９７３　（Ｎ（
１８）第９頁等の総説引例の公知材料等が挙げられる。

好ましくは、無機光Ｎ電体として光導電性酸化亜鉛を用
いる電子写真窓光体の結着樹脂として知られるメタクリ
レートを重合体成分として含有するランダム共重合体群
がその１つとして挙げられる。例えば特公昭５０〜２２
４２号、特公昭５０−３１．０１１号、特開昭５０−９
８３２４号、特開昭５０−９８３２５号、特公昭５４１
３９７７号、特公昭５９−３５０１３号、特開昭５４−
２０７３５号、特開昭５７−２０２５４４号等に記載の
樹脂が挙げられる。

更に重量平均分子量が２万以下でメタクリレートと酸性
分含有モノマーとのランダム共重合と重量平均分子量３
万以上の他の樹脂又は、熱及び／又は光で硬化する化合
物との組み合せで構成される結着樹脂（例えば、特開昭
６３−２２０１４８号、特開昭６３−２２０１４９号、
特開平２−３４８６０号、特開平２４０６６０号、特開
平２−５３０６４号、特開平１−１０２５７３号等）を
併用してもよく、あるいは重量平均分子量が２万以下で
、メタクリレート成分含有の重合体であり且つその重合
体主鎖の片末端に酸性基を含有して成る重合体と、重量
平均分子量３万以上の他の樹脂又は熱及び／又は光で硬
化する化合物との組み合わせで構成される結着樹脂（例
えば、特開平１−１６９４５５号、同１．−２８０７６
１号、同１−２１４８６５号、同２−８７４号、特願昭
６３−２２１４８５号、特願昭６３−２２０４４２号、
特願昭６３−２２０４４１号等）を併用してもよい。

本発明に使用する無機光導電材料は、光導電性酸化亜鉛
であるが、更に他の無機光導体として、酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム、セレン化亜
鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル、硫化鉛等を
併用してもよい。

しかし、これら他の光導電材料は、光導電性酸化亜鉛の
４０重足置以下であり、好ましくは２０重量％以下であ
る。

他の光導電材料が４０重量％を越えると、平版印刷用原
版としての非画像部の親水性同上の効果が薄れてしまう
。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増悪剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージングＸ１Ｌ３Ｌ（Ｎｏ、　８　）第１２頁、
Ｃ，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｉ＋　　
１５．４６９　（１９５４）清田航平等、電気通信学会
論文誌Ｊ　６３−Ｃ（Ｎｏ、２）９７　（１９８０）　
、原崎勇次等、工業化学雑誌■　７８及び１８８　　（
１９６３）　、谷忠昭１日本写真学会誌進２０８　　（
１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェ
ニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン
系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、
オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン
色素（金属含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１４５２号、特開昭５
０−９０３３，１号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許筒３．０５２，５４０号、米国特許筒４．０５
４．４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のも
のが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍａｅｒ　’Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｃｌ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には
、米国特許筒３，０４７，３８４号、米国特許筒３，１
１０，５９１　号、米国特許筒３．１２１００８号、米
国特許筒３，１２５，４４７号、米国特許筒３、１２８
．１７９号、米国特許筒３．１３２．９４２号、米国特
許筒３，６２２．３１７号、英国特許箱１．２２６，８
９２号、英国特許箱１，３０９．２７４号、英国特許箱
１，４０５．８９８号、特公昭４８−７８１４号、特公
昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｒｖ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７８４０号
、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６１
号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２２
号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４１
号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６０
４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３．６
１９，１５４号、米国特許第４，１７５，９５６号、’
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３１９８２
年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げ
られる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用させて
も、その性能が増感色素により変動しにくい点において
優れている。更には、必要に応して、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば、前記した総説：イメージング１
９７３　（Ｎｏ、　８　）第１２頁等の総説引例の電子
受容性化合物（例えば、ハロゲン、ヘンヅキノン、クロ
ラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）小門宏等、こ最
近の光導電材料と感光体の開発実用化」第４章〜第６章
二日本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引例
のポリアリールアルカン化合物、ヒンダードフェノール
化合物、Ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる
。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルハ
ヅール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、代表的なもの
は、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース
樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性
樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックン
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を関る等の目的
で少なくともＩＮ以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応して少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、ＡＩ等を衆着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、　１４．　　（Ｎｎｌ）、　　ｐ
２〜１１　（１９７５）　、森賀弘之、「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５）　、門、Ｆ、）ｌｏｏ
ｖｅｒ、　　Ｊ、門ａｃｒ。

ｍｏｌ、　Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｍ、　Ａ　　４　　（６）
　、第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載され
ているもの等を用いる。

本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の作製は、上記
した構成から成る電子写真用原版に常法により複写画像
を形成後、非画像部を不感脂化方法するまで作製される
。本発明に供される不惑脂化処理は、従来公知の方法に
従い、酸化亜鉛の不感脂化方法を行なえばよい。

酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公知の処理液の
いずれをも用いることができる。例えば、フィチン酸系
化合物を不感脂化Ｏ王剤とじて用いた、特開昭６２．、
．２３９１５８号、同６２−２９２，１９２号、同６３
−９９９９３号、同６３−９９９４号、特公昭４０−７
３３４号、同４５−３３６８３号、特開昭５７−１０７
８８９号、特公昭４６２１２４４号、同４４〜９０４５
号、同４７−３２６８１号、同５５９３１５号、特開昭
５２−１０１１０２号公報等が挙げられる。

また、フィチン酸系化合物を主剤として用いた、特公昭
４３−２８４０８号、同４５−２４６０９号、特開昭５
１−１０３５０１号、同５４−１０００３号、同５３−
８３８０５号、同５３−８３８０６号、同５３−１２７
００２号、同５４−４４９０１号、同５６−２１８９号
、同５７−２７９６号、同５７−２０３９４号、同５９
−２０７２９０号各公報に記載のもの、金属キレート形
成可能な水溶性ポリマーを主剤として用いた、特公昭３
８９６６５号、同３９−２２２６３号、同４０−７６３
号、同４３２８４０４号、同４７−２９６４２号、特開
昭５２−１２６３０２号、同５２−１３４５０１号、同
５３−４９５０６号、同５３−５９５０２号、同５３−
１０４３０２記載公報等に記載のもの、金属錯体系化合
物を主剤として用いた、特開昭５３−１０４３０１号、
特公昭５５−．１５３１３号、同５４−４４９０１号各
公報等に記載のもの、あるいは無機及び有機酸系化合物
を主剤として用いた、特公昭３９−１３７０２号、同４
０１０３０８号、同４６−２６１２４号、特開昭５１−
１１８５０１　号、同５６−１．１１６９５記載公報等
に記載されたもの等が挙げられる。

処理の条件は、温度１５°Ｃ〜６０’Ｃで浸漬時間は１
０秒〜５分間が好ましい。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

以下、−官能性重合体（Ｍ）をマクロモノマーＣＭ）と
称する。

マクロモノマーの　’＆　ｌ：ＭＭ−１２，２，２，２
’、　２’、　２’−へキサクロロイソプロピルメタク
リレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン２
００ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら、温度７
０゛Ｃに加温した。アゾビスイソブチロニトリル１．０
ｇ　（略称Ａ、１．Ｂ、）ｉ）１．０ｇを加え、８時間
反応した。次にこの反応溶液にグリンジルメタクリレー
ト８ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデンルアミン１．０ｇ及び
ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００
°Ｃにて、１２時間攪拌した。冷却後この反応溶液をメ
タノール２！中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合
体（ＭＭ−１）の重量平均分子量（略称ニー）は４００
０であった。

（ＭＭ−１） ＣＩ（３ Ｃ）１．＝Ｃ ＣＩ（。

マクロモノマーの製造例２：ＭＭ−２ 下記構造の単量体（Ａ−１）９６ｇ、β−メルカプトプ
ロピオン酸４ｇ、トルエン２００ｇの混合溶液を窒素気
流下温度７０°Ｃに加温した。Ａ、　１．　Ｂ、Ｎ、　
１．ｈを加え、８時間反応した。

次に、この反応液を水浴中で冷却して、温度２５°Ｃと
し、これに、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−目Ｏｇ
を加えた。ジシクロへキシルカルボジイミド（略称：　
Ｄ、Ｃ，Ｃ）１４　ｇ　；　４−　（Ｎ、Ｎ−ツメチル
アミノ）ピリジン０，２ｇ及び塩化メチレン５０ｇの混
合溶液を３０分間で攪拌下に滴下し、更に４時間攪拌し
た。次に、ギ酸５ｇを加え工時間攪拌後、析出した不溶
物を濾別し、濾液をｎ−ヘキサン１！中に再沈した。沈
澱した粘稠物をデカンテーションで補集し、テトラヒド
ロフラン１００ｄ４こ溶解し、再び不溶物を濾別後ｎ−
へキサンＩｆ中に再沈した。沈澱した粘稠物を乾燥して
得られた重合体は収量６０ｇで〜５．２Ｘ１０３であっ
た。

（Ａ−１） ＣＨ。

ＩＪ１２＝ＣＣＨ。

］　　　　Ｉ Ｃ０Ｏ（ＣＴｏ）ｚＯ３ｉ−ＣＨｚＣＪｓＣｌｌ。

（ＭＭ−２） ＣＨ，１ ＣＨ２＝ＣＣＬ Ｃｏｏ（ＣＨ２）　ｚＯｃｏ（Ｃｔｌｚ）　ｚＳ　＋Ｃ
Ｈｚ−Ｃ＋ＣＬＣ００（Ｃ）ｌｚｌｈＯ５ｉ−ＣＬＣ，
）ＩｓＨ３ マクロモノマーの製造例３：ＭＭ−３ 下記構造の単量体（Ａ−２）９５ｇ、ヘンシトリフＯ’
）　）’１５０ｇ、エタノール５０ｇの混合溶液を窒素
気流下、攪拌しながら温度７５°Ｃに加温した。４．４
′−アゾビス（４−シアン吉草酸）（略称：　Ａ、Ｃ，
Ｖ）３ｇを加え８時間反応した。冷却後、メタノール１
１！、中に再沈し得られた重合体を乾燥した。次にこの
重合体５０ｇ、及び２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト８ｇ、ベンツ゛トリフロリド１５０ｇに？容解し、温
度２５°Ｃとした。この混合物に攪拌下、Ｄ、Ｃ。

Ｃ，１０ｇ、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン）
０１ｇ及び塩化メチレン３０ｇの混合溶液を３０分間で
滴下し、そのまま更に４時間攪拌した。次いでギ酸３ｇ
を加え１時間攪拌した後、析出した不溶物を濾別し、濾
液をメタノール８００ｍｆ中に再沈した。沈澱物を補集
し、ヘンシトリフロリド１５０ｇに？容解し再び再沈操
作を行ない、粘稠物３０ｇを得た。重合体 のＦｌｌｌは３．３　ＸＩＯ’であった。

（，１−２）　　　　　　　Ｃ１，３ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ５ｉ　（ＣＪ、）　：１ （ＭＭ−３） ＣＨ３ ＣＩ（２＝ＣＣＨ，Ｃｌ−１３ ＣＯＯＣＩＩ２Ｃ）１２０ＣＯ（Ｃ）１２）　２ｃ　＋
ＣＨ２−Ｃ→−マクロモノマーの製造例４〜２２　：　
？ＩＭ−４〜ＭＭ−２２製造例２において、単量体（Ａ
−１）の代わりに他の単量体（表−１に記された重合体
成分に相当する単量体）に代えた他は、製造例２と同様
にして、各マクロモノマー（Ｍ）を製造した。各〜は４
Ｘ１０’〜６Ｘ１０”であった。

マクロモノマーの製造例２３〜３０　：　ＭＭ−２３〜
間−３０製造例２において、単量体（Ａ−１）及び２ヒ
ドロキシエチルメタクリレートを各々、下記表２の重合
体の各々に相当する化合物に代えて、他は同様の方法に
より、各マクロモノマーを製造した。各−は５Ｘ１０’
〜６Ｘ１０３であった。

／−ノ 結着樹脂の製造例１：ＧＰ−１ ベンジルメタクリレート６５ｇ、マクロモノマーの製造
例１のマクロモノマー（ＭＭ−１）３５ｇ及びトルエン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７５°Ｃに加温し
た。これにＡ、Ｔ、Ｂ、Ｎ　１．０ｇを加え４時間反応
し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ　０．６ｇを加えて４時間反応
した。

得られた重合体Ｆｌ−は６Ｘ１０’であった。

（ＣＰ−１） ＣＩ’ｈ　　　　　Ｃ）＋３ 結着樹脂の製造例２・ＣＰ−２ エチルメタクリレート６０ｇ１マクロモノマーの製造例
２のマクロモノマー（ＭＭ−２）４０ｇ及びテトラヒド
ロフラン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度６０°Ｃ
に加温した。これに２．２′−アヅビスハレロニトリル
（略称Ａ、Ｂ、ν、Ｎ）１．５ｇを加え４時間反応し更
にＡ、Ｂ、Ｖ、Ｎ　０．８ｇを加えて４時間反応した。

得られた重合体の−は６．５　Ｘ　１０’であった。

（ＣＰ−２） ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＊　　Ｃｏｏ（ＣＴｏ）ｚＯ３ｉ−ＣＨ２Ｃ６■ｓＬ 結着樹脂の製造例３：ＧＰ−３ メチルメタクリレート３９８１メチルアクリレート２０
ｇ、マクロモノマーの製造例３のマクロモノマー（ＭＭ
−３）３０ｇ、アクリル酸１．０ｇ及びｌ・ルエン２５
０ｇの混合溶液とし、以降は製造例１と同様に巳で重合
反応を行なった。得られた重合体の−は５．３　Ｘ　１
０’であった。

（ＧＰ−３） ＣＨ３ＣＨ：１ −（Ｃ）１２−　Ｃ）ｒｒ−（Ｃｆｌ　２−　ＣＨｈＴ
ＨＣ’Ａ　２−　ＣｈＴＨＣ）Ｉ　２−　ＣＨ）ＴＴ７
結着樹脂の製造例４〜１０　：　（ＧＰ−４）〜（ＧＰ
４５）製造例３において用いた単量体（Ａ）及びマクロ
モノマー（Ｍ）の代わりに、下記表の各化合物を各々用
いた他は、製造例３と同様にして操作して各重合体を製
造した。各重合体の−・は４．５〜６×１０４であった
。

／ ／ Ｃ００Ｃ）＋３　　　　Ｃ００ＣＨｚ　　　　＊　　　
　　　　ＣＯＯｔｌ実施例１ 本発明の結着樹脂（ＣＰ−３）２ｇ（固形分量として）
、下記構造の結着樹脂（Ｂ−１）３８ｇ、光導電性酸化
亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３ｇ　、ローズベンガル
０．０６　ｇ、テトラブロムフェノールブルー０．０２
ｇ及び無水マレイン酸０．２０ｇ及びトルエン３００ｇ
の混合物を、ボールミル中で３時間分散した。

この感光層形成用分散物を導電処理した紙に乾燥付着量
が２０ｇ／ｙｄとなるようにワイヤー／Ｎ−で塗布し、
１００°Ｃで３分間乾燥した。ついで暗所で２０°Ｃ１
６５％ＲＥの条件下で２４時間放置することにより、電
子写真感光材料を作製した。

（Ｂ−１） ＣＨ３ ＋Ｃ）１□−Ｃ→Ｔ［＋ＣＨｙ　Ｃｔｌ　＋］−七ＣＨ
ｔ　−ＣＨ偶Ｔ「Ｃ００Ｃ）１３　　　　　ｃｏｏｃ２
Ｈ３ｃｏｏＨＭｗ　５．３Ｘ１０’（重量比） 実施例２ 実施例１において結着樹脂（Ｂ−１）３８ｇの代わりに
、下記構造の結着樹脂（Ｂ　−２）　５．７ｇ及び結着
樹脂（Ｂ　−３）　３２．３ｇを用いた他は、実施例１
と同様に操作して電子写真感光材料を作製した。

（Ｂ−２） ＣＨ。

＋ＣＨ２−Ｃ＋ｒｒ＋ＣＨｚ−ＣＨ＋７−ＣＯＯＣＩ（
２Ｃ６）１５　　Ｃ００）Ｉ〜　６．０Ｘ１０’ （Ｂ−３） Ｆｌｗ　　６．５Ｘ］Ｏ’ 上記実施例１において、感光層形成物を以下の共重合体
に代えて、比較用の感光材料Ａ、Ｂの２種を作製した。

比較用感光材料Ａ 実施例１において、結着樹脂として上記樹脂（Ｂ−１）
のみ４０ｇを用いた他は、実施例１と同様に操作して電
子写真感光材料を作製した。

比較用感光材料Ｂ 結着樹脂として下記構造の結着樹脂（Ｂ−４）２ｇ及び
（Ｂ−１）３８ｇを用いた他は、実施例１と同様に操作
して電子写真感光材料を作製した。

（Ｂ−４） Ｃ）１．　　　　　　　　　　　ＣＨ。

千ＣＨ２−Ｃ−ｈＵ−＋−ＣＨｚ　−Ｃ→］−ＣＯＯ５
ｉ（ｉｃｓＨｌ）ｓ　　　ＣＣ００ＣｔｌｚＦｔ　　４
Ｘ１０’ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の
水との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷性は
、全自動製版機Ｅ１．Ｐ４０４〜“（富士写真フィルム
株製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露光・現像処理し
て画像を形成し、不感脂化処理をして得られた平版印刷
板を用いて調べた。

（なお、印刷機にはハマダスター■製ハマダスタ８００
ＳＸ型を用いた）。

以上の結果をまとめて表−４に示す。

表 表−４に記した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導１ｔＮの平滑性： 得られた感光材料を、ベック平滑度試験ＩＩ（熊谷理工
■製）を用い、空気容量ｌ　ｃｃの条件にて、その平滑
度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性： 温度２０“Ｃ５６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機昧製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて−６にνで２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放１し、この時の表面電位Ｖ
ＩＯを測定した。ついでそのまま暗中で６０秒間静置し
た後の電位Ｖ？。を測定し、６０秒間暗減衰させた後の
電位の保持性、即ち暗減衰保持率［Ｄ、Ｒ，Ｒ（％）を
（シフｏ／ν１０）Ｘ１００（％）］で求めた。又コロ
ナ放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電させた後
、ついで光導電層表面を照度２．０ルンクスの可視光で
照射し、表面電位Ｖ、。が１／ｌＯに減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅｌ／ＩＱ（ルックス・秒）
を算出する。

同様にｖｌ。が１八。。に減衰するまでの時間を求めこ
れから露光量１／１００（ｌｕｘ−ｓｅｅ）を算出する
。

注３）撮像性： 各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）を１昼夜常温・常温（２０°Ｃ１６５％
）に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られた
複写原版の画像（カブリ、画像の画質）を目視で観察す
る（これをＩとする）。複写画像の画質■は、製版を高
温・高温（３０’Ｃ２８０％）で行ななう他は、前記１
と同様の方法で試験する。

注４）生版保水性： 各感光材料そのものを（製版しない原版：即ち生版と略
称）富士写真フィルム■製　不感脂化液：　ＥＬＰ−Ｅ
χを蒸留水で２倍に希釈した水溶液を用いて、エツチン
グマシーンを１回通した後御剤を用いてｐＨ１１，０に
調整した、水’Ｉｒｅ中に３０秒間浸漬した。次に、こ
れらの版をハマダスター■製ハマダスター８００５Ｘ型
を用いて印刷し、刷り出しから５０枚目の印刷物の地汚
れの有無を目視で評価した。

注５）印刷物の地汚れ： 各感光材料を、上記注３）と同一の操作で製版した後Ｅ
ＬＦ−ＥＸを用いて、エツチングマシーンを１回通した
後、上記注４）で用いたｐＨ１１，Ｏの水溶液中３０秒
間浸漬した。

これら不感脂化処理したオフセットマスター用原版を印
刷し、印刷物の地汚れが目視で判別できるまでの印刷枚
数を調べた。

本発明及び比較例Ａの静電特性は良好で実際の撮像性も
、複写画像はいずれも鮮明な画質であった。更に、本発
明の実施例２の感光体は、静電特性及び撮像性ともにさ
らに良好な結果であった。

比較例Ｂは、環境条件が（３０’Ｃｌ８ｏ％Ｒ）Ｉ）を
変動した時に、劣化が見られた。

これら各感光体を不惑脂化処理して、非画像部の親水化
の度合を評価した所、比較例Ａ及びＢは、ともに、印刷
インキ付着による地汚れが著しく、非画像部の親水化が
充分に行なわれなかった。

更に実際に製版した後不感脂化処理して、印刷した所、
本発明の平版は、地汚れの発生も見られず且つ鮮明な画
像の印刷画質の印刷物が５０００〜６０００枚得られた
。

他方、比較例Ａ及びＢは、刷り出しから非画像部の地汚
れが著しくなった。

以上の様に、環境条件が変動しても、良好な撮像性を与
え且つ非画像部の親水性が充分進行し、地力ブリを発生
しない電子写真式平版印刷用原版は、本発明のもののみ
であった。

実施例３〜１２ 実施例２において結着樹脂ＣＧＰ−３）２ｇの代わりに
下記表−５の樹脂各２ｇ（固形分量として）を用いた他
は、実施例２と同様にして各感光材料を作製した。

静電特性及び印刷特性を実施例２と同様に操作して評価
した。

表−５ 各感光材料とも、静電特性、撮像性ともに、実施例２と
ほぼ同等の特性を示した。

又、不感脂化処理してオフセント平版原版の性能を評価
した所、いずれも、生版保水性は良好で実際の製版後の
印刷結果でも６０００枚印刷できた。

実施例１３及び比較例Ｃ−Ｄ 本発明の結着樹脂（ＣＰ−５）３ｇ（固形分量として）
、下記構造の樹脂（Ｂ　−５）　４．６ｇ、下記構造の
樹脂（Ｂ−６）３２．４ｇ、酸化亜鉛２００Ｅ！、下記
構造のシアニン色素［Ａ　］００．０１．８ｇびトルエ
ン３００ｇの混合物をボールミル中で４時間分散して、
感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に、乾燥
付着量が２５ｇ／ｍとなる様に、ワイヤーバーで塗布し
、１００’Ｃで３分間乾燥し、ついで暗所で２０°Ｃ６
５％ＲＩ（の条件下で２４時間放置することにより、電
子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ｂ−５）： ＣＨ。

Ｃ０ＯＨＣ００ＣＩＩｚＣ６Ｔｏ　　　ｈ　６．５Ｘ１
０’樹脂（Ｂ−６） Ｆ１３ ＊　Ｃ００ＣＨ２Ｃ１（ＣＨｚｏｏＣＣＩｌ、−５＋Ｃ
Ｈｚ−Ｃ＋−ＯＨ ０ＯＣＲ３ Ｆｌ−８Ｘ］、０’ シアニン色素（Ａｌ （Ｂ−５）　４．６ｇ及び（Ｂ−６）　３２．４ｇの代
わりに、樹脂（Ｂ−４）２４ｇ、（Ｂ−４）４．６ｇ及
び（Ｂ６）１１．４ｇを用いた他は、実施例１２と同様
の方法で感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０°Ｃ８０％ＩＩＨ
とした時の静電特性撮像体を調べた。更に、これらの感
光材料をオフセットマスター用原版として用いた時の光
導電性の不怒脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水と
の接触角で表わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を
調べた。

以上の結果をまとめて、表−６に示した。

比較例Ｃ： 実施例１３において、樹脂（ＣＰ−５）３ｇの代わりに
、樹脂（Ｂ−４）３ｇを用いた他は、実施例１２と同様
に操作して感光材料を作製した。

比較例Ｄ＝ 実施例１３において結着樹脂（ＣＰ−５）３ｇ、表−６ 表−６に示した評価項目において、光導電層の平滑性及
び印刷物の地汚れの項目については、実施例１と同様に
行なった。静電特性及び撮像性については以下の１３で
実施した。

注５）静電特性； 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口型ｌ！味製ペーパーアナライ
ザーＳ　Ｐ−４２８型）を用い７−６ｋＶで２０秒間コ
ロナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電
位ｖ１゜を測定した。次いでそのまま暗中で１２０秒間
静置した後の電位Ｖ１３゜を測定し、１２０秒間暗減衰
させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率［ＤＲ１
？（χ）を（Ｌｊｏ／Ｖ＋ｏ）　Ｘ１００（％）で求め
た。

又コロナ放電により光導電層表面を一４００■に帯電さ
せた後、波長７ＢＯｎ＋ｅの単色光で照射し、表面電位
（ν１゜）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｅ１７．。（ｅｒｇ／ａｌ）を算出する。

又表面電位（ν１０）が１／１００に減衰するまでの時
間を求め、これから箱光量Ｅ、７、。。（ｅｒｇ／ｃｆ
ｆｌ）を算出する。

注６）　撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ｋＶで帯電し、光源として２．Ｏｄ比出力ガリ
ウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長７
８０ｒｕ＋＋）を用いて、感光材料表面上で、４５ｅｒ
ｇ／ｄの照射量下、ピッチ２５虜及びスキャニング速度
３００ｍ１ｓｅｃのスピード露光後、液体現像剤として
、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を用いて現像し
、定着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画
質）を目視評価した。

本発明の怒光体は、静電特性及び撮像性ともに良好であ
った。比較例Ｃは、静電特性において、Ｅ、７．。。か
やや低下した。しかし、撮像性は、複写する画像の種類
（例えば文字原稿あるいは白地の高い原稿に限定すれば
）によっては、はぼ実用に供し得るものであった。一方
比較例りは、静電特性が低下し、特に環境条件が変動し
た時にその影響を著しく受け、実際の複写画像でも、地
力ブリや文字・細線の切れが発生した。

一方、不感脂化処理した原版、本発明のもののみ、非画
像部の親水化が充分で、印刷インキ等の付着物が見られ
ず６０００枚まで印刷できた。

比較例Ｃは、親水化が不充分であり、比較例りは生版保
水性は充分であったが、実際に製版後の原版では、複写
画像が劣化しているため、印刷物でも、その影響で刷り
出しから不充分な印刷物しか得られなかった。

実施例１４ 結着樹脂（Ｇ　Ｐ　−９）　４．０ｇ、下記構造の樹脂
（Ｂ−７）６．０ｇ、下記構造の樹脂（Ｂ−８）３０ｇ
、光導電性酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のシアニン色素
ＣＢ　〕００．０１８ｇびトルエン３００ｇの混合物を
ボールミル中で３時間分散して、感光層形成物を調製し
、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ボと
なる様に、ワイヤーバーで塗布し、１００°Ｃで３分間
乾燥し、ついで暗所で２０’Ｃ６５％ＲＨの条件下で２
４時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

（Ｂ−７） し！ Ｒｗ　　６．ＯＸ１０３ （Ｂ−８） Ｈｓ ＣＨ。

〜　５．６　　ＸＩＯ’ 本発明の感光材料を、実施例１２と同様の操作で静電特
性及び撮像性を評価した。その結果を下記に示した（３
０°Ｃ１８０％ＲＨ） Ｖ＋ｏ　　：　　６３０Ｖ Ｄ、Ｒ，Ｒ：　　８２％ Ｅ　Ｉ／ｌ　Ｏ：　２８ｅｒｇ／ｃｄ　　　Ｅ　ｌ／ｌ
　Ｄｏ　　：　５２ｅｒｇ／ｃＪ１撮像性：◎　：非常
ムこ良好 製版した原版を３００−高圧水銀灯照射下１０ｃｕ＋の
距離に１分間静置した後、ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で２倍
で発明では優れた静電特性が得られた。又撮像性及び保
水性はいずれも良好でオフセットマスター原版として用
いて、印刷した所、地汚れのない鮮明な画質の印刷物が
６０００枚以上得られた。

実施例２１ 下記構造の本発明の樹脂（ＣＰ−１６）　６　ｇ、下記
構造の結着樹脂（Ｂ−９）３４ｇ、光導電性酸化亜鉛２
００ｇ、ウラニン０．０３　ｇ　、ローズベンガル０．
０７５ｇ、ブロムフェノールブルー０．０４５ｇ、無水
ツクノール酸０．１ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物を
ボールミル中で４時間分散した。これを導電処理した紙
に、乾燥付着量２０ｇ／ビとなる様にワイヤーバーで塗
布し１００°Ｃで３分間加熱した。次いで２０“Ｃ１６
５％Ｒ）Ｉの条件下で２４時間放置することにより電子
写真窓光材料を作製した。

（ＧＰ−１６） 希釈に希釈した水溶液を用いてエツチングマシーンを１
回通して印刷原版とし、実施例１と同様に印刷した。地
力ブリのない鮮明な画質の印刷物が６０００枚印刷でき
た。

実施例１５〜２０ 実施例１３において、本発明の結着樹脂（ＣＰ−５）３
ｇの代わりに下記表−７の樹脂各３ｇを用いた他は、実
施例１２と同様にして各感光材料を作製した。

表−７ 表−７に示す様に、常温常温（２０’Ｃ１６５％Ｒ１１
）のみならず、高温高湿（３０°Ｃ１８０％Ｒ）ｌ）下
でも本（Ｂ−９ン 一　５．５　Ｘ１１０ ４Ｆ１　５．８　　ｘｌＯ’ 得られた感光材料を実施例１と同様にして、静電特性及
び撮像性を調べた。その結果、静電特性は下記の様に良
好な結果を得た。（３０°Ｃ１８０％Ｒ１（）　。

Ｖ＋ｏ　　：　　５４５Ｖ Ｄ、Ｒ，Ｒ：　　８５％ Ｅ　＋／＋ｏ（ｌｕｘ　°５ｅｃ）　：　１３．６Ｅ　
　＋　／＋ｏｏ（ｌｕｘ　　゛　ｓｅｃ：）　　＝３０
又実際の複写画像も、常温常温及び高温・高湿のいずれ
の条件においても、この様な苛酷な条件乙こおいても地
力ブリの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与
えた。

更に、この製版した版を、０．５モル　七ノエタノール
アミンの６０％メチルエチルケトン水溶液中に、１分間
浸漬し、更にＥＬＦ−ＥＸ蒸留水で２倍に希釈した水溶
液を用いてエツチングマシーンを１回通して不感脂化処
理した後、実施例１と同様にして、印刷した所６０００
枚の印刷物まで地汚れのない鮮明な画質の印刷物が得ら
れた。

（発明の効果） 本発明によれば、電子写真式平版印刷原版として静電特
性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画に対し
て忠実な複写画像を再現し、且つ印刷物の全面一様な地
汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、又耐刷性
の優れた平版印刷原版を得ることができる。

更には、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方
式にを効な電子写真式平版印刷原版を得ることかできる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸
   化亜鉛と結着樹脂とを含有することから成る光導電層を
   設けて成る電子写真感光体を利用した平版印刷用原版に
   おいて、該結着樹脂が、フッ素原子及びケイ素原子のう
   ちの少なくともいずれか一方を含有する、分解によりス
   ルホ基、ホスホノ基、カルボキシル基、及びヒドロキシ
   ル基のうちの少なくとも１つの基を生成する官能基を含
   有する重合体成分の少なくとも１種を含有し、且つ該重
   合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（ I ）で示さ
   れる重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量２
   ×１０＾４以下の一官能性マクロモノマーを共重合成分
   として少なくとも１種含有して成るグラフト型共重合体
   を少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真式
   平版印刷用原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、Ｘ＿１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、■
   ＣＨ＿２■＿ｎＯＣＯ−、■ＣＨ＿２■＿ｍＣＯＯ−、
   −Ｏ−、−ＳＯ＿２−、ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、
   −ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす。 （ｄ＿１は、水素原子又は炭化水素基を表わす。ｎ、ｍ
   は各々１〜４の整数を表わす。）ａ＿１、ａ＿２は互い
   に同じでも異なってもよく、水素原子、シアノ基、炭化
   水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＿１又は炭化水素を介した−ＣＯ
   Ｏ−Ｚ＿１（Ｚ＿１は水素原子又は置換されてもよい炭
   化水素基を示す）を表わす。〕（２）該グラフト型共重
   合体の結着樹脂において、一官能性マクロモノマー（Ｍ
   ）とともに、共重合しうる、一官能性単量体として、下
   記一般式（IIａ）及び（IIｂ）で表わされる単量体（Ａ
   ）から選ばれる少なくとも１種の単量体を含有して成る
   事を特徴とする請求項（１）記載の電子写真式平版印刷
   用原版。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｘ＿２は、式（ I ）中
   のＸ＿１と同一の内容を表わす。Ｒ＿１は炭素数１〜１
   ８の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。 ｂ＿１、ｂ＿２は互いに同じでも異なってもよく、式（
   I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表わす。 Ｒ＿２は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わし、ここでＹは水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ＿２（Ｚ＿２は
   アルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す）を表
   わす。〕