JPH04182413A - 皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、従来より肌荒れ改善効果か認められている薬
剤に新規ビタミンＣ誘導体を配合することにより、肌荒
れ改善効果か相乗的に増加された安全性の高い皮膚外用
剤に関する。

［従来の技術］ 角質か１０〜２０％の水分を保持し、正常な生理機能が
維持されるためには、水の他皮表脂質、細胞間脂質、水
溶性ＮＭＦ成分の皮膚上、皮膚内での極めて巧みな共同
作業かなされる。そしてこれらの要因のひとつが欠けて
も肌荒れが生しるといわれている。従って、皮膚外用剤
、特に基礎化粧料においてはこれらの要因を補充する意
味で保湿剤や水溶性ＨＭＦ成分を配合している。これと
同時に一端生じた肌荒れ状態を改善するために、いわゆ
る肌荒れ改善剤を配合することか一般的である。

この肌荒れ改善剤としては、アミノ酸またはその誘導体
、アラントインまたはその誘導体、オドリコ草抽出物、
グリチルレチン、ビタミンＥまたはその誘導体、ムコ多
糖等を用いられている。

しかしながら、これら薬剤の肌荒れ改善効果は、特に低
濃度の場合、その効果は弱く満足されるものではない。

高濃度配合の場合は、肌荒れ改善効果は、著しいものか
あるが、これと同時に肌に対する刺激性が発生するなど
安全性の問題か新に生しる。

［発明が解決しようとする課Ｍ］ 本発明者等は、上記の事情に鑑み、従来よりの肌荒れ改
善剤が低濃度で肌荒れ改善効果を十分に発揮する方法に
ついて鋭意研究を重ねた結果、特殊のビタミンＣ誘導体
をこれら肌荒れ改善剤と組合せると、肌荒れ改善効果等
が相乗的に発揮することを見出し、本発明を完成するに
至った。

「課題を解決するための手段］ すなわち、本発明の請求項１は、直接還元性を示ざない
α−グリコシル−Ｌ−アスコルビン酸と、アミノ酸また
はその誘導体、アラントインまたはその誘導体、オドリ
コ草抽出物、グリチルレチン、ビタミンＥまたはその誘
導体、ムコ多糖から選ばれる一種又は二種以上とを含有
することを特徴とする皮膚外用剤である。

本発明の請求項２は、直接還元性を示さないα−グリコ
シル−し一アスコルビン酸か、２−０−α−Ｄ−グルコ
シル−し一アスコルビン酸である請求項１記載の皮膚外
用剤である。

以下本発明の構成について説明する。

本発明でいう直接還元性を示さないとは、そのままで、
２，６−シクロルフエノールインドフエノールを還元脱
色しないことを意味する。

本発明に用いられる直接還元性を示さないα−グリコシ
ル−し一アスコルビン酸の中でも、２−０−α−Ｄ−グ
ルコシル−し一アスコルビン酸が最も好ましい。

本発明に用いられる２−０−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−
アスコルビン酸は、［バイオケミ力　エト　バイオフィ
ジカ　アクタＪ　（Ｂｉｏｃｈｉｍｉｃａ　ｅｔ　Ｂｉ
ｏｐｈｙｓｉｃＢ　Ａｃｔａ、）第１０３５巻、第４４
乃至５０頁（１９９０年）に記載されているもので、そ
の構造は、アスコルビン酸の２位のＯＨ基にグルコース
がα型でエーテル結合したものである。

本発明に用いられる直接還元性を示ざないα−グリコシ
ル−し一アスコルビン酸は、製法を問わず、生化学的手
法による製法であっても、有機化学的手法による製法で
あってもよい。通常、安全性、生理活性、経済性などの
点から例えば、本出願人か平成１年、特許願第２７４１
８号明細書に記載したように、Ｌ−アスコルビン酸とグ
リコジル糖化合物とを含有する溶液に糖転移酵素を作用
きせる生化学的手法により生成きせるのが望ましい。

このようにして得られるα−グリコシル−Ｌ−アスコル
ビン酸は次の特徴を有している。

（１）直接還元性を示さず、きわめて安定である。

Ｌ−アスコルビン酸とは違って、メイラード反応を起こ
しにくい。従って、アミノ酸、ペプチド、蛋白質、脂質
、糖質、生理活性物質などと共存しても無用の反応を起
こざず、むしろ、これら物質を安定化する。

（２）無刺激で感作性が全く認められず、従って長期連
用使用、高濃度使用も可能なものである。

（３）加水分解を受けてＬ−アスコルビン酸を生成し、
Ｌ−アスコルビン酸と同様の還元作用、抗酸化作用を示
す。

（４）体内の酵素により、Ｌ−アスコルビン酸とＤ−グ
ルコースとに容易に加水分解され、Ｌ−アスコルビン酸
本来の生理活性を示す。

（５）Ｌ−アスコルビン酸とα−グルコシル糖化合物な
どとを経口摂取することにより、生体内で生成され、代
謝される物質であることから、その安全性は極めて高い
。

（６）α−グルコシル糖化合物などの糖類を含有する製
品の場合には、α−グリコシル−し一アスコルビン酸の
効果を発揮するのみならず、糖類が賦形、増量効果や、
甘味効果を発揮することができ、また糖類を除去した精
製製品の場合には、賦形、増量効果は低いものの、少量
でα−グリコシル−し一アスコルビン酸本来の効果を発
揮することができる。

本発明に用いられるアミノ酸とは、グリシン、セリン、
シスチン、アラニン、トレオニン、システィン、バリン
、フェニルアラニン、メチオニン、ロイシン、チロシン
、プロリン、インロイシン、トリプトファン、ヒドロキ
シプロリン等の中性アミノ酸、アスパラギン酸、アスパ
ラギン、グルタミン、グルタミン酸等の酸性アミノ酸、
アルギニン、ヒスチジン、リジン等の塩基性アミノ酸が
あげられる。

また、アミノ酸誘導体とはアシルサルコシンおよびその
塩、アシルグルタミン酸およびその塩、アシル−β−ア
ラニンおよびその塩、グルタチオン、ピロリドンカルボ
ン酸およびその塩等のほかに、グルタチン、カルノシン
、ゲラムシギンＳ１チロシジ′″／Ａ、チロシジンＢ等
のオリゴペプチドが挙げられる。

本発明に用いられるアラントインは、分子量１５８で水
溶性、エーテルに不溶の窒素化合物である。

本発明に用いられるアラントインの誘導体としては、ア
ラントイン酸、ジヒドロキシアルミニウムアラントイネ
ート、クロロヒドロキシアルミニウムアラントイネート
等が挙げられる。

本発明に用いられるオドリコ草抽出物は、オドリコ草の
茎、葉、花を１，３−ブチレングリコール、プロピレン
グリコール、エタノールなどの極性溶媒と水の混合抽出
液中で粉砕し、抽出物を溶液中に常温で抽出した後、濃
縮したものである。有効成分としてポリフェノール、糖
、アミノ酸等を含有している。市販品としては、例えば
フランスＳＯＭＣＩＣＩＩＩＭＩＥ社からＥＸＴＲＡＩ
Ｔ　Ｄ’０ＲＴＩＥ　ＢＬＡＮＣＨＥトいう名で入手す
ることができる。

本発明で用いられるグリチルレチンは、グリチルレチン
酸とも呼ばれる構造的にステロイトホルモンに類似する
化合物である。

本発明で用いられるビタミンＥば、トコフェロールとも
呼ばれる油状物質である。

本発明で用いられるビタミンＥの誘導体としては、ビタ
ミンＥ酢酸エステル、ビタミンＥニコチン酸エステルな
どが挙げられ、一般に油脂類、パラフィン、有機溶媒等
に可溶であるか、水または水性有機溶媒には不溶または
難溶の物質である。

本発明に用いられるムコ多糖は、コンドロイチン−４−
硫酸、コンドロイチン−６−硫酸、ヒアルロン酸、デル
マタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸、ムコイチン
酸等のムコ多糖およびそれらの塩であり、これらの中か
ら一種又は二種以上か適宜選ばれて用いられる。

本発明で用いられる直接還元性を示さないα−グリコシ
ル−し一アスコルビン酸の配合量は、皮膚外用剤全量中
、０．０００５〜１０．０重量％が好ましく、さらに好
ましくは０．００１〜５．０重量％である。

本発明で用いられるアミノ酸またはその誘導体、アラン
トインまたはその誘導体、オドリコ草抽出物、グリチル
レチン、ビタミンＥまたはその誘導体、ムコ多糖の配合
量はそれぞれ、皮膚外用剤全量中、ｏ、ｏｏｏｓ〜２０
．０重量％が好ましく、ざらに好ましくは０．００１〜
１０．０重量％である。

本発明の皮膚外用剤には上記した成分の他に下記の成分
を効果を損なわない範囲で配合することができる。

アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸基、スルホ
ン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基を分子内に
一種または二種以上有するアニオン性界面活性剤が挙げ
られる。カルボン酸基を有するものとしては脂肪酸セッ
ケン、エーテルカルボン酸およびその塩、アミノ酸と脂
肪酸の縮合物等のカルボン酸塩等を、又、スルホン酸塩
を有するものとしては、アルキルスルホン酸塩、スルホ
コハク酸、エステルスルホン酸塩、アルキルアリル及び
アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ−アシルスルホン
酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩等を、硫酸エステ
ル基を有するものとしては、硫酸化油、エステル硫酸塩
、アルキル硫酸塩、エーテル硫酸塩、アルキルアリルエ
ーテル硫＃塩、アミド硫酸塩等を、リン酸エステル基を
有するものとしては、アルキルリン酸塩、アミドリン酸
塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸
塩等を挙げることができる。

両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキル
アミドベタイン、アルキルイミダゾリニウムヘタイン等
が挙げられる。

半極性界面活性剤としては、ジメチルセチルアミンオキ
シド、ジメチルミリスチルアミンオキシド、ジメチルセ
チルアミンオキシド、ジメチルステフリルアミンオキシ
ド、ジメチルオレイルアミンオキシド、ジメチルベヘニ
ルアミンオキシド、メチルジラウリルアミンオキシド等
が、非イオン性界面活性剤としては、脂肪酸アルカノー
ルアミト、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルカノ
ールアミン等が、カチオン性界面活性剤としては、脂肪
酸アミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級
アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が
挙げられる。

シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン
、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジエ
ンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチル
ポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラ
メチルテトラハイドロジエンポリシロキサンなどの環状
ポリシロキサン、３次元網目構造を形成し得るシリコー
ン樹脂およびシリコーンゴム等が挙げられる。

パール光沢付与剤としては、例えば天然魚鱗箔、雲母−
酸化チタン系複合材、オキシ塩化ビスマス等が挙げられ
る。また、これらを親水化または親油化処理した処理粉
末もパール光沢付与剤として用いられる。

高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール
、セチルアルコール、ステアリルアルコール、へヘニル
アルコール、ミ】ノスチルアルコール、オレイルアルコ
ール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、
モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール
）、２−デシルテトラゾシノール、ラノリンアルコール
、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカ
ノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノ
ール等の分枝アルコール等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、へヘン（ベヘニル）酸
、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデ
シレン酸、トール酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン
酸、リノール酸、リルイン酌、エイコサペンタエン酸等
が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば１−ヒドロキシエタ
ン−１，１−シフオスホン酸、１−ヒドロキシエタン−
１，１−シフオスホン酸四ナトリウム塩、エテ゛ト酸二
ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリ
ウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メ
タリン酸ナトリウム、グルコン酸等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては例えば、アラビアガム、ト
ラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム
、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、ク
インスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウ
エキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ
、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサ
ンタンガム、テ゛キストラン、サクシノグルカン、プル
ラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アル
ブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメ
チルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等の
デンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸
ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロ
ース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン
酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステ
ル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては例えば、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシビニルポリマー（カーボボール）等のビ
ニル系高分子、ポリエチレングリコール２０　、０００
．４，０００，０００．６００．０００等のポリオキシ
エチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等
のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポ
リマー等が挙げられる。

無機の水溶性高分子としては例えば、ベントナイト、ケ
イ酸ＡｌＭｇ　（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライ
ト、無水ケイ酸等が挙げられる。

合成エステルとしては、例えばミリスチン酸イソプロピ
ル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル
、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラ
ウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン
酸デシル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、乳酸セ
チル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イ
ソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロ
キシステアリル酸コレステリル、ジー２−エチルヘキシ
ル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪
酸エステル、モノイソステアリン酸トアルキルグリコー
ル、シカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジ
イソステアリル、ジー２−ヘブチルウンテ゛カン酸グリ
セリン、トリー２−エチルヘキシル酸トリメチロールプ
ロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン
、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトー
ル、トリー２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソ
ステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチ
ルヘキサノエート、２−エチルへキシルパルミテート、
トリミリスチン酸グリセリン、トリー２−ヘプチルウン
デカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル
、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、ア
セトグリセライド、パルミチン酸２−へブチルウンデシ
ル、アジピン酸ジイソブチル、トラウロイルーし一グル
タミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸
ジー２−へブチルウンデシル、エチルラウレート、セパ
チン酸ジー２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−へキ
シルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピ
ン酸２−へキシルデシル、セパチン酸ジイソプロピル、
コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等か挙げられる。

合成樹脂エマルジョンとしては、例えばアクリル樹脂エ
マルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アク
リルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジ
ョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン等が挙げられる
。

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール
、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１
．２−ブチレンゲルコール、１，３−ブチレンゲルコー
ル、テトラメチレンゲルコール、２゜３−ブチレンゲル
コール、ペンタメチレンゲルコール、２−ブテン−１，
４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリ
コール等の２価のアルコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、１，２．６−ヘキサントリオール等の３
価のアルコール、ペンタエリスリトール等の４価のアル
コール、キシリトール等の５価のアルコール、ソルビト
ール、マンニトール等の６価のアルコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレンゲ
ルコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、
トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等
の多価アルコール重合体、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ
ヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチル
ヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエー
テル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレン
グリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、エチレングリコールジブチルエーテル等の２価のア
ルコールアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチル
エーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールイソプロビルエーテル、ジ
プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレング
リコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチ
ルエーテル等の２価アルコールアルキルエーテル類、エ
チレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレン
グリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレン
グリコールジアジベート、エチレングリコールジアジベ
−ト、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノプロビルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルア
セテート等の２価アルコールエーテルエステル、キシル
アルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等
のグリセリンモノアルキルエーテル、ソルビトール、マ
ルチトール、マルトトリオース、マンニトール、シ３糖
、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプ
ン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖
還元アルコール等の糖アルコール、グリソリッド、テト
ラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＥテトラハイド
ロフルフリルアルコール、ＰＯＰブチルエーテル、ＰＯ
Ｐ　ＰＯＥブチルエーテル、トリポリオキシプロピレン
グリセリンエーテル、ＰＯＰグリセリンエーテル、ＰＯ
Ｐグリセリンエーテルリン酸、ＰＯＰ　ＰＯＥペンタン
エリスリトールエーテル等が挙げられる。

増粘剤としては、例えばアラビアガム、カラギーナン、
カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クイン
スシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラ
チン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、
メチルセルロース、エチルセルロース、Ｃ１４Ｃ，ヒド
ロキシエチルセルＤ　−ス、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ＰＶＡ、　ＰＶＭ、ＰＶＰ　、ポリアクリル酸ナ
トリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビー
ンガム、グアーガム、タマリンドガム、ジアルキルジメ
チルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケ
イ酸Ａｌｔ４ｇ、ベントナイト、ヘクトライト等が挙げ
られる。

油分としては、例えばアボガト油、ツバキ油、タードル
油、マカデミアナツツ油、トウモロコシ油、ミンク油、
オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、バーシック油
、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフ
ラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油
、カヤ油、コメヌカ油、シナキリ油、日本キリ油、ホホ
バ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセ
リン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、
カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂
、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロ
ウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の
固体油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナ
ウバロウ、ペイへリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モノ
クンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラ
ノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪
酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、
ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥ
ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコー
ルアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリ
ン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノ
リンアルコールエーテル等のロウ類、流動パラフィン、
オシケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、
セルシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリ
ンワックス等の炭化水素が挙げられる。　有機アミンと
しては、例えばモノエタノールアミン、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプ
ロパツールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パツール等が挙げられる。

無機粉末としては、例えばタルク、酸化チタン、カオリ
ン、無水ケイ酸、ケイ酸塩、酸化亜鉛、炭酸カルシウム
、炭酸マグネシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、酸化クロム
、カーボンブラック、群青、雲母、セリサイト、ナイロ
ンパウダー、ポリエチレン末、セルロースパウダー、ア
クリル系樹脂、二酸化チタン、酸化鉄等か挙げられる。

無機顔料としては、例えばタルク、カオリン、炭酸カル
シウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、
黒酸化鉄、群青、チタンコーテイツドマイ力、オキシ塩
化ビスマス、ヘンガラ、粘結顔料、グンジョウピンク、
水酸化クロム、雲母チタン、黄酸化鉄、酸化クロム、酸
化アルミニウムコバルト、紺青、黒酸化鉄、カーボンブ
ラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイ
ト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、酸化チタン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カ
ルシウム、軽質炭酸マグネシウム、重質炭酸マグネシウ
ム、カラミン等が挙げられる。

多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、
デンプン、ガラクタン、グリコーゲン、アラビアガム、
トラガントガム、コンドロイチン、キサンタンガム、グ
アガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガ
ム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡ
ＢＡと略す）　、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ
、Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ、Ｎ−
ジェトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ＰＡＢＡメチルエステル、Ｎ、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエ
チルエステル、Ｎ、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステ
ル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−ア
セチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸
収剤、アントラニレート、メンチルサリシレート、ホモ
メンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニ
ルサリシレート、ペンジルサリシレート、ｐ−イソプロ
パノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線
吸収剤、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロ
ピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシ
ンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメ
ート、メチル−２゜４−ジイソプロピルシンナメート、
プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−
ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシ
シンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（
２−エチルへキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２
−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロ
へキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シ
アノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルへキシル
−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリル
モノ−２−エチルヘキサノイルージパラメトキシシンナ
メート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２，２°−ジヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４゜４゛
−ジメトキシベンゾフェノン、２，２°、４．４’−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−４′−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フ
ェニルベンゾフェノン、２−エチルへキシル−４゛−フ
ェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−
ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−
ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤、３−（４°−メチルベンジリ
デン）−ｄ、ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ、
１−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエ
ステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、
２，２°−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリ
アゾール、２−（２°−ヒドロキシ−５”−ｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−　（２’−ヒド
ロキシー５゛−メチルフェニルヘンシトリアゾール、ジ
ベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４
’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジ
メチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−
オン等が挙げられる。

粘土鉱物としては、例えばモンモリロナイト、ザコウナ
イト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクルトライト、
バーミキュライト、ピーガム、ベントナイト、シリケイ
ト、フルオロシリケイト、マグネシウム、アルミニウム
、合成へクトライト（ラポナイト）等の天然及び合成水
膨潤性の粘土鉱物等が挙げられる。

本発明の皮膚外用剤にはその他、香料、防腐剤、殺菌剤
、水、酸化防止剤等も配合することができる。

［実施例］ 次に実施例をあげて本発明をざらに詳細に説明する。本
発明はこれにより限定されるものではない。配合量は重
量％である。

実施例１〜６、比較例１　クリーム 表−１に記載しているＢ相を加熱し、７０℃に保った。

これにＡ相を加え、予備乳化後、ホモミキサーで均一に
乳化した。徐冷後クリームを調整した。

（以下余白） 表−１の各クリーム（実施例１〜６）を被験者（２０〜
５０才の女性）３名の顔の右半分に、比較例１のクリー
ムを顔の左半分に１日２回連続２ケ月間塗布した。試験
終了後に顔の左右両方を皮膚インピーダンスとレプリカ
法により測定し、皮膚のしっとり感ときめの細やかさを
測定した。

皮膚インピーダンスは、増田等の考案した高周波による
抵抗容量測定装置と抵抗、容量の検出部を一緒に含んだ
本体、それに１ｃｍの長ざのコード、その先端に付帯し
た円筒状電極からなっている。

電極は同心円状で直径１＋＋＋＋＋の中心電極と１．５
ｍｍの距離にある内径４ｍｍの外周電極よりなっていて
、電極を皮膚にあてると高周波がそれを介して流れるが
、数μＡの単位のものなので被験者は何の不快感も感じ
ない。

この電極を被験部に軽く触れると、１秒以内に一定値ま
で抵抗が急上昇する。この抵抗の逆数をコンダクタンス
と呼び、単位はμΩで表す。このコンダクタンスは皮膚
表面の水含量とほぼ比例関係にあり、さらに皮膚は水分
含量の多いほど皮膚のしっとり感か良いと判＃５Ｔされ
ることより、コンダクタンスの増加で皮膚のしっとり感
が評価できる。

表−２は実施例１〜２のクリームを使用した被験者の顔
面での皮膚インピーダンスにおけるコンダクタンスを比
較例１のクリーム使用部位と比較したものである。

（以下余白） 表−２ ２−０−α−Ｄ−グルコシル−し一アスコルビン酸にビ
タミンＥ酢酸エステルを組合せた実施例１では、比較例
１を使用した左顔面に比較して有意に塗布部位である右
顔面でのコンダクタンス値が上昇することが認められた
。また、グリチルレチンと２−○−α−Ｄ−グルコシル
−し一アスコルビン酸含有クリームを塗布した場合もコ
ントロール塗布部位の左顔面とコンダクタンスの有意な
増加が認められた。このことは、皮膚に対してよりしっ
とり感を与えたクリームは実施例１〜３のクリームであ
ることを示している。

同様にして全被験者のコンダクタンスを測定した。右顔
面のコンダクタンスとコントロールのクリーム（比較例
１）を塗布した左顔面のコンダクタンスを比較して、右
側の方が７０％以上上昇した場合を著しく効果あり、５
０〜７０％上昇した場合をやや効果あり、５０％以下の
上昇の場合を効果なしと判定しその結果を表−３に示し
た。

一方、皮膚のきめの細やかさはレプリカ法で測定した。

シリコンラバーを皮膚に密着させて皮膚の表面像をとり
、ついでこのシリコンラバーにエポキシ樹脂を流し込み
反転像を得た。この反転像の表面を表面粗さ試験器を走
査させ、皮膚状態を調べた。そして皮膚表面の起伏の大
きいほど、きめか細やかであると判定した。

同様にして全被験者の顔面のレプリカ像をとり左右を比
較して、あきらかに右顔面の方が起伏か大きかった場合
を著しく効果あり、右顔面の方か起伏がやや大きかった
場合をやや効果あり、左右顔面で起伏に差が認められな
かった場合を効果なしと判定しその結果を表−３に示し
た。

同様にして表−４の処方のクリームを調製して、しっと
り感ときめの細やかざについてその結果を再度測定し、
その結果を表−５に示した。

表−５ （以下余白） 以上の結果より、本発明の皮膚外用剤は肌荒れ改善効果
に優れるものであった。

実施例？　　乳　液 次の処方に従い、常法により乳液を製造した。

ＰＯＥ　（２０）ＰＯＰ　（２）セチルアルコールエー
テル　１．０シリコーンＫ　Ｆ　９６　（２０ｃｓ）（
信越化学）２．０ 流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　３．０プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　　５．０グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　　　２，０エチルアルコー
ル　　　　　　　　　　　５．０カルボキシビニルポリ
マー　　　　　　　　０．３ヒドロキシプロピルセルロ
ース　　　　　０．１２−アミノメチルプロパツール　
　　　　０．１ビタミンＥ＃酸エステル　　　　　　　
　１．０オドリコ草抽出物　　　　　　　　　　　　０
．０５直接還元性を示さないα−グリコ シルーＬ−アスコルビン酸＊１３．０ 防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　適量香料　　
　　　　　　　　　　　　　　　適量蒸留水　　　　　
　　　　　　　　　　　残量＊１特願平１−２７４１８
号の実施例Ａ−１で得られたα−グリコシル−し一アス
コルビン酸 実施例８　　乳　液 次の処方に従い、常法により乳液を製造した。

ＰＯＥ　（２０）ＰＯＰ　（２）セチルアルコールエー
テル　１．０シリコーンＫ　Ｆ　９６　（２０ｃｓ）（
（３越化学）２．０ 流動パラフィン　　　　　　　　　　　　３．０プロピ
レングリコール　　　　　　　　　　５．０グリセリン
　　　　　　　　　　　　　　２．０エチルアルコール
　　　　　　　　　　　１５．０カルボキシビニルポリ
マー　　　　　　　　０．３ヒドロキシプロピルセルロ
ース　　　　　　０．１２−アミノメチルプロパツール
　　　　　０．１ヒアルロン酸　　　　　　　　　　　
　　　０．０５２−０−α−Ｄ−グルコシル −Ｌヘアスコルビン酸　　　　　　　　　２．０防腐剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　適量香料　　　　
　　　　　　　　　　　　　　適量蒸留水　　　　　　
　　　　　　　　　　残量実施例９　　乳　液 次の処方に従い、常法により乳液を製造した。

ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　２．０セタ
ノール　　　　　　　　　　　　　　　１．０ワセリン
　　　　　　　　　　　　　　　　３，０ラノリンアル
コール　　　　　　　　　　　２，０流動パラフイン　
　　　　　　　　　　　８．０スクワラン　　　　　　
　　　　　　　　３．０グリチルレチン　　　　　　　
　　　　　　０．５アラントイン　　　　　　　　　　
　　　　０．５ヒアルロン酸　　　　　　　　　　　　
　　１．０直接還元性を示さないα−グリコ シルーＬ−アスコルビン酸＊２０．Ｉ Ｐ　ＯＥ　（１０）モノオレート２．５トリエタノール
アミン　　　　　　　　　　１．０プロピレングリコー
ル　　　　　　　　　　５，０防腐剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　適量香料　　　　　　　　　　　　
　　　　　　適量蒸留水　　　　　　　　　　　　　　
　　　残量＊２特願平１−２７４１８号の実施例Ａ−４
で得られたα−グリコシル−し一アスコルビン酸 実施例１０　　栄養クリーム 次の処方に従い、常法により栄養クリームを製造した。

ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　２．０ステ
アリルアルコール　　　　　　　　　　７．。

還元ラノリン　　　　　　　　　　　　　　２．０スク
ワラン　　　　　　　　　　　　　　　５．０オクチル
ドデカノール　　　　　　　　　　６．０Ｐ　ＯＥ　（
２５）セチルエーテル　　　　　　　　３．０グリセリ
ルモノステアレート　　　　　　　２．０防腐剤　　　
　　　　　　　　　　　　　適量香料　　　　　　　　
　　　　　　　　　　適量プロピレングリコール　　　
　　　　　　　５．０オドリコ草抽出物　　　　　　　
　　　　０．００１２−０−α−Ｄ−グルコシル −Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　１．０蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　　　残量実施例１１　　ビ
ールオフ型８９９ 次の処方に従い、常法によりパックを製造した。

（アルコール相） ９５％エタノール　　　　　　　　　　　　　１０．０
ＰＯＥ（１５）オレイルアルコールエーテル　　　２．
０防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　適量香料　
　　　　　　　　　　　　　　　　適量（水相） アラントイン　　　　　　　　　　　　　１．０２−０
−α−Ｄ−グルコシル −Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　　１．０ポリビ
ニルアルコール　　　　　　　　　１２．０グリセリン
　　　　　　　　　　　　　　３．０ポリエチレングリ
コール１５００　　　　　　　１．０イオン交換水　　
　　　　　　　　　　　残余実施例１２　　乳　液 次の処方に従い、常法により乳液を製造した。

ＰＯＥ　（２０）ＰＯＰ　（２）セチルアルコールエー
テル　１．０シリコーンＫ　Ｆ　９６　（２０ｃｓ）（
信越化学）２．０ 流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　３．０プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　　５．０グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．０エチルアルコー
ル　　　　　　　　　　　５．０カルボキシビニルポリ
マー　　　　　　　０．３ヒドロキシプロピルセルロー
ス　　　　　０．１２−アミノメチルプロパツール　　
　　　　０．１コンドロイチン硫酸　　　　　　　　　
　　０．１２−〇−α−Ｄ−グルコシル −Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　　１．０防腐剤
　　　　　　　　　　　　　　　　適量香料　　　　　
　　　　　　　　　　　　　適量蒸留水　　　　　　　
　　　　　　　　　残量実施例１３　　収斂化粧水 次の処方に従い、常法により収斂化粧水を製造した。

ジプロピレングリコール　　　　　　　　　２．０クエ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３クエン
酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　０．０５直接還元
性を示ざないα−グリコ シルーし一アスコルビン酸：：：３　　　　　０．００
１ヒスチジン　　　　　　　　　　　　　　　５・Ｏエ
チルアルコール　　　　　　　　　　　１５．０ポリオ
キシエチレン（１５モル付加） オレイルアルコールエーテル　　　　　０．５防腐剤　
　　　　　　　　　　　　　　　適量香料　　　　　　
　　　　　　　　　　　適量蒸留水　　　　　　　　　
　　　　　　　残量＊３特願平１−２７４１８号の実施
例Ａ−５で得られたα−グリコシル−Ｌ−アスコルビン
酸 実施例７〜１３の皮膚外用剤は、肌荒れ改善効果に優れ
ていた。

［発明の効果コ 本発明の皮膚外用剤は、直接還元性を示ざないα−グリ
コシル−し一アスコルビン酸と、アミノ酸またはその誘
導体、アラントインまたはその誘導体、オドリコ草抽出
物、グリチルリチン、ビタミンＥまたはその誘導体、ム
コ多糖とを配合することにより、安定性及び肌荒れ改善
効果に優れるものである。

特許出願人　株式会社　林原生物化学研究所山　　本　
　　格

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）直接還元性を示さないα−グリコシル−Ｌ−アス
   コルビン酸と、アミノ酸またはその誘導体、アラントイ
   ンまたはその誘導体、オドリコ草抽出物、グリチルレチ
   ン、ビタミンＥまたはその誘導体、ムコ多糖から選ばれ
   る一種又は二種以上とを含有することを特徴とする皮膚
   外用剤。
2. （２）直接還元性を示さないα−グリコシル−Ｌ−アス
   コルビン酸が、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アス
   コルビン酸である請求項１記載の皮膚外用剤。