JPH04178429A - オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法および該エマルジョンにより処理してなる物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、オルガノポリシロキサンの乳化重合時に生成
する非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマーの含有
量を抑制したオルガノポリシロキサンエマルジロンの製
造方法およびそのオルガノポリシロ牛すンエマルジθン
により処理してなる物に関する。

［従来の技術］ 従来、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたオルガノ
ポリシロキサンはその単独、あるいはオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンや縮合用触媒との併用で、ガラス
長繊維織物２石綿。

ロックウール、ガラス短繊維積層物等の産業用や、オシ
メカバー、レインコート、カサ地、スノーウェア等の衣
料用に撥水性を付与するため広く使用されてきた。特に
、無機繊維であるガラス繊維、ロックウール、石綿等の
表面にはシラノール基が存在するため高温での焼付けで
、シラノール基を有するオルガノポリシロキサンと化学
的に縮合し、耐久性のある撥水性が得られるため、現在
でもこれらの撥水剤はシラノール基を有するオルガノポ
リシロキサンが主流をなしている。また、衣料用におい
ても、シラノール基を有するオルガノポリシロキサンを
主剤とする処理剤は撥水性以外に、繊維に柔軟性。

優れた風合９通気性、透湿性を付与するため、多くの用
途で幅広く使用されている。特に、繊維分野ではγ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシランとの併用により、
ポリエステルステープルファイバーのふとん綿や詰綿用
として多量に使用されている。さらには、タイヤ成型時
のブラダ−用潤滑剤にも用いられ、その用途は多岐にわ
たっている。

しかし、これらの用途の多くは加熱処理工程を必要とす
る。例えば、ガラス繊維等の無機繊維に撥水性を付与す
る際、通常、２５０〜２９０℃で１０〜２０分間という
高温、長時間の加熱処理を行なっている。衣料用として
の有機繊維においても、生産性を上げるため加熱処理時
間は短いが、加熱装置は常に１５０″Ｃ〜１９０℃とい
う高温に保持されている。

このように、産業用や衣料用としての無機繊維および有
機繊維を処理する加熱装置は、常に高温に保持されてい
るため、この加熱処理の際オルガノポリシロキサン中に
含まれる環状または鎖状の非縮合反応性オルガノシロキ
サンオリゴマーが蒸発し、その油状物が加熱装置内の天
井等に付着し、凝集し、滴下するため爆発や火災の危険
性があると同時に、オイルスポットとなって繊維製品を
汚し、また、蒸発した非縮合反応性オルガノシロキサン
オリゴマーがしだいに熱分解して、最終的には二酸化ケ
イ素の粉末となって飛散して繊維製品に付着して、それ
を汚してしまうという欠点があった。この原因は従来使
用されてきたオルガノポリシロキサンが、例えば、環状
のジオルガノシロキサンオリゴマーを酸触媒またはアル
カリ触媒の存在下で平衡化重合したものをそのまま用い
るか、減圧下で軽くストリッピングして製造するために
、未反応物や低重合物が完全に除去されず、通常、ケイ
素原子数が２０以下の非縮合反応性オルガノシロキサン
オリゴマーが１０，０００〜１２０゜０００−存在する
ためである。

比較的低分子量の分子鎖末端がシラノール基で封鎖され
たオルガノポリシロキサンを原料とした乳化重合におい
ても、重合触媒である酸触媒やアルカリ触媒を使用した
場合、非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマーが多
量に生成することは免れ得ない。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明は、比較的低分子量（２５°Ｃにおける粘度が３
０〜１００００センチスト一クス未満）の分子鎖末端が
シラノール基で封鎖されたオルガノポリシロキサンを原
料とし、乳化重合によって、比較的高分子量（２５℃に
おける粘度が好ましくはｔｏｏｏｏセンチストークス以
上）のオルガノポリシロキサンを製造する際に副生する
非縮合反応性シロキサンオリゴマーの生成量を抑制した
オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法を提供
するものであり、また、そのオルガノポリシロキサンエ
マルジョンを用いて処理した物を提供するものである。

そして、この処理物を製造するに際して、非縮合反応性
シロキサンオリゴマーを低減したオルガノポリシロキサ
ンエマルジョンを使用するため、高温で使用しても爆発
や火災の危険性がなく、油状揮発物や二酸化ケイ素粉末
の発生を問題ない程度に低減できる。

［問題点を解決するための手段とその作用］上記した問
題点は、 （Ａ）一般式　ＨＯ（Ｒ２Ｓ　ｉ　Ｏ）　−Ｈ（式中、
Ｒは同種もしくは異種の１価炭化水素基９ｍは２５℃に
おける粘度が３０〜１００００センチスト一クス未満に
相当する値である。）で示され、かつ、ケイ素原子数２
０以下の非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマーの
含有量が５０００−以下であるオルガノポリシロキサン
、（Ｂ）重合用触媒（但し、（Ｃ）成分に触媒作用を有
する界面活性剤を使用する場合は（Ｂ）成分は不要であ
る。）、（Ｃ）界面活性剤および（Ｄ）水から成るエマ
ルシロンを、４０℃以下ノ温度で乳化重合し、生成した
オルガノポリシロキサン中のケイ素原子数２０以下の非
縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマーの含有量が１
０００−を越え、かつ、１００００−以下であることを
特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造
方法およびそのオルガノポリシロキサンエマルジョンに
より処理してなる物により解決される。

これを説明すると、（Ａ）成分である分子鎖末端がシラ
ノール基で封鎖されたオルガノポリシロキサンは、乳化
重合の主原料であり、その分子構造は直鎖状であるが一
部分岐鎖状でもよく、分子鎖末端がシラノール基で封鎖
されたものであり、ｍは２５℃における粘度が３０〜１
００００センチスト一クス未満に相当する値のものであ
るが、好ましくは５０〜１０００センチストークスのも
のであり、特に好ましいのは５０〜３００センチストー
クスである低分子量のものである。

また、このオルガノポリシロキサン中に含むケイ素原子
数２０以下の非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマ
ーの含有量は５０００ｎ以下である必要がある。これは
ケイ素原子数２０以下の非縮合反応性オルガノシロキサ
ンオリゴマーの含有量が５０００１ｆｌよりも多いと、
乳化重合により非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴ
マーが増加して、重合完了後の高分子量オルガノポリシ
ロキサンに含有するケイ素原子数２０以下の非縮合反応
性オルガノシロキサンオリゴマーがｉｏ、ｏｏｏ−を越
える恐れがあるからである。したがって、ケイ素原子数
２０以下の非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマー
の含有量は少ない程よいが、実際上は１００〇−以下で
あることが好ましい。

ケイ素原子に結合するＲは、同種もしくは異種の１価炭
化水素基であり、これにはメチル基。

エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などのア
ルケニル基、フェニル基などのアリール基、　　３．　
３．　３−）リフルオロプロピル基のような置換炭化水
素基が例示される。

好ましくはメチル基である。一般にジメチルポリシロキ
サン、ジメチルシロキサン・メチルエチルシロキサンコ
ポリマー、ジメチルシロキサン・メチルエチルシロキサ
ンコポリマー、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシ
ロキサンコポリマーが例示されるが、このうちジメチル
ポリシロキサンが最も好ましい。したがって、非縮合反
応性オルガノシロキサンオリゴマーはケイ素原子数２０
以下の環状ジメチルシロキサンオリコマ−もしくは直鎖
状の縮合反応性基を有しないジメチルシロキサンオリゴ
マーが主体であり、主剤のオルガノポリシロキサンに対
応してメチル基の替わりにエチル基、ビニル基もしくは
フェニル基等が少量結合しているものを含む。

本発明に使用される非縮合反応性オルガノシロキサンオ
リゴマー含有量が５００　ｏ、、以下のオルガノポリシ
ロキサンは、平衡化重合後軽（ストリッピングすること
により製造した、通常ケイ素原子数２０以下の非縮合反
応性オルガノシロキサンオリゴマーを１００００〜８０
０００陶含有するオルガノポリシロキサンをさらに高温
、高真空処理することにより、例えば２００〜２５０℃
、０．１〜５ｍｍＨｇの条件で薄膜蒸発機により非縮合
反応性オルガノシロキサンオリゴマー分を除去したり、
またメタノール、エタノール、　ｎ−ブタノール、　ｉ
−プロパツールのようなアルコール、アセトン、メチル
エチルケトンのようなケトンまたはヘキサン、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の各種有機溶剤またはこれらの
混合物により非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマ
ー分を抽出除去したりする方法、または、これらの組み
合せによる方法等により得ることができる。好ましくは
薄膜蒸発機によるか有機溶媒抽出による方法であるが、
非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマーを極力低減
したい場合は薄膜蒸発機と有機溶媒抽出とを併用すれば
よい。

（Ｂ）成分は（Ａ）成分を重合するための触媒であり、
この重合触媒としては、アニオン系触媒、カチオン系触
媒があり、アニオン系触媒としては、塩酸、硫酸のよう
な鉱酸、また、アニオン系界面活性剤でもあるアルキル
ベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンモノアルキル
エーテルの硫酸エステルおよびアルキルナフチルスルホ
ン酸が例示される。またカチオン系触媒としては、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水
酸化物、また、カチオン系界面活性剤でもある第４級ア
ンモニウムヒドロキシドおよびその塩が例示される。た
だし、第４級アンモニウム塩は、触媒作用が低いので、
アルカリ金属水酸化物と併用し、活性化させて使用する
とよい。

なお、界面活性剤と触媒のイオン性の関係から、アニオ
ン系界面活性剤を使用する場合には、触媒はアニオン系
を使用する。また、カチオン系界面活性剤を使用する場
合の触媒はカチオン系を使用する。

重合触媒の添加量は（Ａ）成分１００重量部に対し、０
．５〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜５重量部
の範囲である。但し、（Ｃ）成分として、アルキルベン
ゼンスルホン酸等のアニオン系界面活性剤を使用する場
合は、それ自身に触媒作用を有するので、（Ｂ）成分は
必要としな（Ｃ）成分である界面活性剤は（Ａ）成分を
乳化するために必要であり、これにはアニオン系界面活
性剤、カチオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性
剤がある。

アニオン系界面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスル
ホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベン
ゼンスルホン酸ミリスチルベンゼンスルホン酸のような
アルキルベンゼンスルホン酸、 Ｃ１１ａ（ＣＨ２）ｅｃＩＩ２０（ＣａＨａＯ）２ｓＯ
ａＨ、ＣＨａ（ＣＨ２）ｓｃＨ２０（ＣａＨ４０）＠Ｓ
ＯａＨ、ＣＨａ　（ＣＨＱ）＋　ａｃＨ２０（Ｃ２Ｈａ
　Ｏ）ＪｓＯａｌｌ、Ｃｌｌｉ（ＣＨａ　）＠ｃＨａｃ
ｓＨ４０（ＣａＢ６）２ｓＯａＨのようなポリオキシエ
チレンモノアルキルエーテルの硫酸エステルが例示され
る。

カチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウム
ヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロ
キシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキ
シド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤシ
油トリメチルアンモニウムヒドロキシドのような第４級
アンモニウムヒドロキシドおよびこれらの塩が例示され
る。

ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノ
ールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル
、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル、
ポリエチレングライコール、ポリプロピレングライコー
ル、ジエチレングライコールが例示される。

界面活性剤は１種、もしくはアニオン系界面活性剤とカ
チオン系界面活性剤の組み合わせを除く２種以上使用し
てよい。

これらの界面活性剤の使用量は、界面活性剤の種類によ
り異なるが、（Ａ）成分１００重量部に対し、（Ｃ）成
分は１〜５０重量部の範囲であり、好ましくは２〜１５
重量部の範囲である。

（Ｄ）成分の水は乳化するための分散剤として必要であ
り、その添加量は限定するものではないが、通常、（Ａ
）成分１００重量部に対し、３０〜１０００重量部の範
囲で使用される。また、（Ａ）成分であるオルガノポリ
シロキサンの濃度が１０〜５０重量％となるような量で
使用されるのが好ましい。

乳化重合するには、まず（Ａ）成分であるオルガノポリ
シロキサン、（Ｃ）成分である界面活性剤および（Ｄ）
成分である水を混合し、ホモゲナイザー、コロイドミル
、ラインミキサー、ソル−タ等の乳化機を通した後、必
要であれば更に水を加えて均一に乳化分散させ、その後
で、（Ｂ）成分である重合用触媒を加える。その際、（
Ｂ）成分の説明のところで述べたように、（Ｃ）成分と
してアルキルベンゼンスルホン酸等のアニオン系界面活
性剤を使用した場合には、これがそのまま重合用触媒と
なるので、改めて重合用触媒を加える必要がない。次に
、このようにして調製したエマルジョンを重合するので
あるが、その際、重合温度が非常に重要となる。重合温
度が５０°Ｃを越えると、重合反応が進むと共に、ケイ
素原子数２０以下の非縮合反応性オルガノシロキサンオ
リゴマーの副生物が急激に増加するため、４０″Ｃ以下
に重合温度を保持する必要がある。４０℃以上の重合温
度では目的とする高重合度のものを得るまでに、ケイ素
原子数２０以下の非縮合反応性オルガノシロキサンオリ
ゴマーの量がｉｏ、ｏｏｏ−を越えてしまう危険性があ
るからである。重合温度は低い程好ましいが、実際の製
造条件を考えると、好ましくは１０〜３０　′Ｃで５〜
２０時間であり、より高重合度のものを得るためにはそ
の温度で２０〜５０時間重合すればよい。

その際、重合反応を促進させるため、水の量を全量に対
して１０〜１５重量％と極端に少なくしたエマルジョン
（この場合、半透明ノケル秋物となるが、重合完了後に
水を加えて希釈すれば普通のエマルジョンとなる。）を
調製するのも１つの方法である。但し、重合反応を促進
するために、触媒量を増加することはケイ素原子数２０
以下の非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマーの量
を増加させることになるので好ましくない。

所望の重合度に達したら重合反応を停止する。

重合反応を停止するには、アニオン系界面活性剤を使用
したエマルジョンでは水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アミン等の塩基性物質で中和すればよい。カチオン
系界面活性剤を使用したエマルジョンでは酢酸、塩酸等
の酸性物質で中和する。

本発明による乳化重合したエマルジョンは、高重合度の
ものが得られる上、オルガノポリシロキサンをそのまま
機械的にエマルジョン化したものと比較して、非常に安
定性が良いという利点がある。したがって、乳化重合し
たエマルジョンを用いて処理した物は品質的に優れたも
のが得られる。

乳化重合する際、必要に応じてヘキサメチルジシロキサ
ンのような末端封鎖剤を微量添加して、分子鎖末端の一
部がトリメチルシリル基のような末端封鎖基で封鎖した
オルガノポリシロキサンを得ることも可能である。また
、乳化重合する際や乳化重合したエマルジョンを用いて
物を処理する際、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランまたは
メチルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン類を少
量添加することも可能である。これらの他に、エマルジ
ョンを保存するための防腐剤、防黴剤、金属の腐蝕を防
止するための防錆剤等を併用してもよい。また、乳化重
合したエマルジョンを用いて物を処理する際、オルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンや縮合反応用触媒を添加
してもよい。

本発明の乳化重合したオルガノポリシロキサンエマルジ
θンを用いて処理する対象物としては、エマルジョン中
に含むケイ素原子数２０以下の非縮合反応性オルガノシ
ロキサンオリゴマーの含有量が少ないため、加熱工程を
必要とする物が特に有用である。しかし、加熱を必要と
しない物にも適用されることは言うまでもない。

その処理対象物としてはガラス繊維、カーボン繊維のよ
うな無機繊維、天然繊維１合成繊維のような有機繊維、
タイヤ成型時に用いるブラダ−、レンガ、屋根瓦、スト
レート板などのような建築材料が例示される。

［実施例］ 次に、本発明を実施例により説明する。実施例中に部と
あるのは重量部を、％とあるのは重量％を意味し、粘度
は２５℃における値である。

実施例１ 次の分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサンオイル２種（サンプルＡおよびＢ）とオ
クタメチルシクロテトラシロキサン（サンプルＣ）を使
用した。なお、ケイ素原子数２０以下の非縮合反応性ジ
メチルシロキサンオリゴマー含有量はガスクロマトグラ
フにより測定した。以下、ケイ素原子数２０以下の非縮
合反応性ジメチルシロキサンオリゴマーを単にオリゴマ
ーと呼称する。

サンプルＡ（本発明） オリゴマーを５３５００ｎ含存する粘度６５センチスト
ークスの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサンを、薄膜蒸発機（塔長４．５ｍ）を
用い、２００″Ｃで２＋ａｍＨｇの減圧下で３０９部分
の速度で１回通過させ、オリゴマー含有量を８５０−ま
で減じた粘度７８センチストークスのもの。

サンプルＢ（比較例） サンプルＡの薄膜蒸発機による処理をしないもので、オ
リゴマー含有量が５３５０　ｏ囮有する粘度６５センチ
ストークスの分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された
ジメチルポリシロキサン。

サンプルＣ（比較例） オクタメチルシクロテトラシロキサン単独（つまり、オ
リゴマー含有量が１００％）このように準備したオリゴ
マー含有量が異なる３種のジメチルポリシロキサンを各
４００部、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレ
ン（８モル）ラウリルエーテル（ただし、サンプルＣは
本乳化剤のみ添加せず）２０部、重合触媒兼用のアニオ
ン界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸２０部
および水５０部を容器に加えて均一に攪拌した後、コロ
イドミル型乳化機を用いて１回通過させた。次いで、水
５１０部を加えて均一に溶解分散後、ホモゲナイザー乳
化機を用いて４３０ｋｇ／ｃｒｔの圧力下で２回通過さ
せた。このようにして準備したエマルジョンを２５℃の
室温で２４時間放置することによって重合した。次いで
、炭酸ナトリウム　３゜６部を加えて中和して、反応を
停止した。

このようにして乳化重合して得たエマルジョンについて
、オリゴマーの含有量およびジメチルポリシロキサンの
粘度を次の方法で測定した。

この測定結果を第１表に示す。

オリゴマー含有量： 乳化重合したエマルジョン　０．５ｄを採取し、これに
メタノール５ｄ、ｎ−ヘキサン１０−および水５−を加
えて強く振とうし、２４時間静置した後、ｎ−ヘキサン
層をマイクロシリンジで採取してガスクロマトグラフを
用いて測定した。

ジメチルポリシロキサンの粘度： エマルシ、ン１００部にイソプロピルアルコールを３０
０部加え、十分撹拌後オイル層のみをシャーレに移して
、１５０℃で３０分間オーブンに入れ、残存するイソプ
ロピルアルコールと水分を完全に蒸発させ、これを２５
℃に冷却してから粘度を動粘度計を用いて測定した。

第１表に示すように、重合前のオリゴマー量が多いと重
合後のオリゴマー量も多いので、重合前のオリゴマー量
を少なくしておいた方が有利である。重合条件にもよる
が、重合後のオリゴマー量を１００００ｕ以下とするに
は重合前のオリゴマー量が５０００−以下のものを使用
することが必要である。

第１表 実施例２ 実施例１で準備したサンプルＡを用いて実施例１と同じ
条件でエマルジョンを調製した後、７０°Ｃ８５０°Ｃ
１３５°Ｃ，２５’Ｃおよび５°Ｃと温度条件を変えて
、２４時間乳化重合した。実施例１と同様に中和して乳
化重合によるエマルジョンを得た。このエマルジョンに
ついて、オリゴマーの含有量とジメチルポリシロキサン
の粘度を測定した。この結果を第２表に示す。

第２表に示すように、重合前のオリゴマー量が８５０−
と少ないものを使用しても、重合後のオリゴマーの含有
量は重合温度に大きく左右されるた給、２４時間重合の
場合、重合後のオリゴマー量を１００００−以下とする
には、重合温度は４０　’Ｃ以下に維持する必要がある
。

第２表 実施例３ 実施例１で用いたサンプルＡ、　　ＢおよびＣそれぞれ
３００部を、予め、水３００部とポリオキシエチレンノ
ニルフェノール（エチレンオキサイド２０モル）３０部
とを溶解しておいた溶液中に加えて均一に混合した後、
４００ｋｇ／ｃｒｆの圧力のホモゲナイザーで２回処理
してエマルジョンを得た。これに、カチオン系界面活性
剤である牛脂のトリメチルアンモニウムクロライド２０
部、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル（エ
チレンオキサイド６モル）１０部、触媒として粒状の水
酸化ナトリウム３部と水３３７部とを均一に混合したも
のを加えた。

このようにして乳化重合前のエマルジョンを調製した。

このエマルジョンを２５°Ｃで４０時間放置することに
よって重合した後、酢酸３．０５部を加えて中和して重
合を停止した。

このようにして乳化重合したエマルジョンについて、実
施例１と同様にオリゴマー量と粘度を測定した。この結
果を第３表に示す。

第３表に示すように、カチオン系触媒とカチオン系乳化
剤を用いて乳化重合した場合も、乳化重合前のオリゴマ
ーの含を量が多いと乳化重合後のオリゴマーの含有量も
多くなる傾向を示す。

第３表 実施例４ 実施例１で乳化重合したサンプルＡ、　　ＢおよびＣの
ジメチルポリシロキサンエマルジョンを用い、オリゴマ
ーの含有量による影響を見るため、次のような試験を実
施した。

ヒートクリーニングまたは水系で精錬したガラス繊維織
物（平織）を２５　Ｘ　２５　ｅｍの大きさに切断し、
サンプルＡ、　　ＢおよびＣのエマルジョンを水で４０
倍に希釈して各濃度が１％であるエマルジョンに調整し
て、これに切断したガラス繊維織物を１０秒間浸漬した
後、マングルロールで絞り率１００％（シリコーンの付
着量１％）に絞った後、室温で吊下げて乾燥した。

次いで、２９０℃のオーブン中に吊下げ、１８分間加熱
処理した。この処理したガラス繊維織物について、ＪＩ
ＳＬ−１０７９のスプレー法に準じて撥水度を測定した
。

また、グラスウールを使用した建築用断熱材を２５　Ｘ
　２５　Ｘ　５　ｃｍの大きさに切断し、その重量当り
、サンプルＡ、　　ＢおよびＣのジメチルポリシロキサ
ンの５％エマルジョンを使用して、付着量が各０．５％
になるように均一に噴霧した。このようにして処理した
グラスウール断熱材を各４枚重ねにして、幅が３０ｃ■
、奥行き３０ｃｍ、高さ２５ｃｍの大きさの内部を清浄
にしたミニジェットオーブンにクロム線で加熱）にいれ
、２００℃で２０時間加熱処理した。加熱処理終了後オ
ーブンの天井およびこのニクロム線であるヒータ表面へ
のシリカ付着を観察した。

この結果を第４表に示す。撥水性については、サンプル
Ａで処理したガラス繊維織物の方がサンプルＢおよびサ
ンプルＣで処理したガラス繊維織物よりも撥水性が優れ
、しかも、加熱処理によるミニジェットオーブンの天井
の慣れやニクロム線上への白粉（シリカ）の付着は、サ
ンプルＡで処理したものの方がサンプルＢおよびサンプ
ルＣで処理したものよりはるかに少なく、サンプルＡの
方が総合的に優れており、無機繊維の処理剤として好適
であった。

第４表 実施例５ 実施例１で乳化重合したサンプルＡのジメチルポリシロ
キサンエマルジョン　２４７．５部に、γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン１部を加えてから４０倍の
水で均一に希釈したエマルジョンに、綿３５％ポリエス
テル６５％混紡の下着用メリヤス生地を３０秒間浸漬し
た。

これを引上げて、絞り率１００％に調整したマングルロ
ールで絞った（シリコーンの付着量１％）後、室温で吊
下げて乾燥してから１５０℃のオーブン中で３分間加熱
処理した。このメリヤス生地の風合は未処理布に比較し
て非常に柔軟で、伸長率、伸長回復性も良好であり、有
機繊維の処理剤として好適であった。

［発明の効果コ 本発明の分子鎖末端にシラノール基を有するオルガノポ
リシロキサンを原料として乳化重合したオルガノポリシ
ロキサンエマルジジンは、オルガノシロキサン環状体を
原料として乳化重合したものに比較して、ケイ素原子数
２０以下の非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマー
の発生量を抑制することが容易であるため、重合した後
のオルガノポリシロキサン中に含むそのオリゴマーの含
有量を１０００−を越え、かつ、１０００〇−以下と少
ない範囲に調製することが可能である。したがって、本
発明によるエマルジョンを用いて物を処理する際、加熱
処理工程があっても、加熱装置内でのそのオリゴマーに
よる油状揮発物やその酸化による二酸化ケイ素の発生が
大幅に軽減されるため、火災。

爆発の危険性や処理した物への汚れを解消することがで
きるため、特に、無機繊維や有機繊維を処理するのに好
適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）一般式ＨＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｍＨ（式中、
   Ｒは同種もしくは異種の１価炭化水素基、ｍは２５℃に
   おける粘度が３０〜１００００センチストークス未満に
   相当する値である。）で示され、かつ、ケイ素原子数２
   ０以下の非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマーの
   含有量が５０００ｐｐｍ以下であるオルガノポリシロキ
   サン、（Ｂ）重合用触媒（但し、（Ｃ）成分に触媒作用
   を有する界面活性剤を使用する場合は（Ｂ）成分は不要
   である。）、（Ｃ）界面活性剤および（Ｄ）水から成る
   エマルジョンを、４０℃以下の温度で乳化重合し、生成
   したオルガノポリシロキサン中のケイ素原子数２０以下
   の非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマーの含有量
   が１０００ｐｐｍを越え、かつ、１００００ｐｐｍ以下
   であることを特徴とする、オルガノポリシロキサンエマ
   ルジョンの製造方法。２　乳化重合後のオルガノポリシ
   ロキサンの２５℃における粘度が１００００センチスト
   ークス以上である、請求項１に記載のオルガノポリシロ
   キサンエマルジョンの製造方法。３　請求項１または２
   に記載の乳化重合後のオルガノポリシロキサンエマルジ
   ョンにより処理してなる物。 ４　処理対象物が無機繊維である請求項３に記載の処理
   物。 ５　処理対象物が有機繊維である請求項３に記載の処理
   物。