WO2013161500A1 - オルガノポリシロキサンエマルション組成物 - Google Patents

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WO2013161500A1
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organopolysiloxane
carbon atoms
emulsion
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裕司 安藤
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信越化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a stable organopolysiloxane emulsion composition obtained by emulsion polymerization of an organopolysiloxane having an organooxy group such as a condensation-reactive silanol group or alkoxy group.
  • an organopolysiloxane having a molecular chain terminal at a silanol group and having condensation reactivity and having a content of non-condensation reactive organosiloxane oligomer having 20 or less silicon atoms of 5,000 ppm or less is 40 ° C.
  • Patent Document 3 Japanese Patent No. 3145394.
  • the viscosity is several.
  • One million mm 2 / s is the limit, and in order to achieve a degree of polymerization higher than that, the emulsion polymerization time had to be further extended.
  • the present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and a conventional nonionic interface is used in emulsion polymerization of an organopolysiloxane having an organooxy group such as a condensation-reactive silanol group or alkoxy group. It is an object of the present invention to provide an organopolysiloxane emulsion composition that can easily obtain the desired degree of polymerization without inhibiting the polymerization as in the case of an activator and is further excellent in stability.
  • the present inventor obtained a nonionic group having a hydroxyl group at the terminal of a conventional type as an organopolysiloxane having an organooxy group such as a condensation-reactive silanol group or alkoxy group.
  • organopolysiloxane having an organooxy group such as a condensation-reactive silanol group or alkoxy group.
  • a nonionic surfactant in which the hydroxyl group at the end is blocked with an organic group such as an alkyl group or an acyl group instead of a surfactant, polymerization is not hindered.
  • the inventors have found that the reaction proceeds to the desired degree of polymerization in a short time, and that a very stable organopolysiloxane emulsion composition can be obtained, thereby completing the invention.
  • the present invention provides the organopolysiloxane emulsion composition shown below.
  • (A) Organopolysiloxane having a silanol group or an organooxy group: 100 parts by mass
  • (B) Nonionic surfactant represented by the following general formula (2): 1 to 100 parts by mass, R 2 O (EO) a (PO) b R 3 (2) (Wherein R 2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 4 (CO) —, and R 4 is a linear group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 5 (CO) —, and R 5 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • EO represents an ethylene oxide group
  • PO represents an alkylene oxide group having 3 or more carbon atoms
  • a and b are numbers from 0 to 100, and a + b> 0.
  • (C) Surfactant other than component (B): 1 to 100 parts by mass, An organopolysiloxane emulsion composition obtained by emulsion polymerization of an emulsion containing (D) a polymerization catalyst: 0 to 100 parts by mass and (E) water: 1 to 100,000 parts by mass.
  • R 0 O (R 1 2 SiO) n R 0
  • R 0 is independently a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • n is a number corresponding to the viscosity of the organopolysiloxane at 25 ° C. of 20 to 100,000 mm 2 / s.
  • the conventional nonionic surfactant having a hydroxyl group at the terminal end inhibits polymerization.
  • a nonionic surfactant blocked with an organic group such as an alkyl group or an acyl group it is possible to obtain a very stable organopolysiloxane emulsion composition without inhibiting polymerization. Furthermore, it becomes possible to suppress the amount of octamethylcyclotetrasiloxane generated in the course of emulsion polymerization.
  • the organopolysiloxane emulsion composition of the present invention is (A) an organopolysiloxane having a silanol group or an organooxy group, (B) a nonionic surfactant represented by the following general formula (2), R 2 O (EO) a (PO) b R 3 (2) (Wherein R 2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 4 (CO) —, and R 4 is a linear group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 5 (CO) —, and R 5 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • EO represents an ethylene oxide group
  • PO represents an alkylene oxide group having 3 or more carbon atoms
  • a and b are numbers from 0 to 100, and a + b> 0.
  • EO, PO array format may be random or block.
  • C Surfactant other than component (B), It can be obtained by emulsion polymerization of an emulsion containing (D) a polymerization catalyst (provided that the component (C) has a catalytic action) and (E) water.
  • Component (A) is an organopolysiloxane having an organooxy group such as a condensation-reactive silanol group or alkoxy group, which has condensation reactivity under acidic conditions or basic conditions.
  • organooxy group such as a condensation-reactive silanol group or alkoxy group, which has condensation reactivity under acidic conditions or basic conditions.
  • condensation reactive alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, an n-propoxy group, a t-butoxy group, an s-butoxy group, and an n-butoxy group.
  • organopolysiloxane having an organooxy group such as a condensation-reactive silanol group or alkoxy group
  • organopolysiloxane having an organooxy group such as a condensation-reactive silanol group or alkoxy group
  • R 0 O (R 1 2 SiO) n R 0 (1)
  • R 0 is independently a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • n is a number corresponding to the viscosity of the organopolysiloxane at 25 ° C. of 20 to 100,000 mm 2 / s.
  • R 0 is a hydrogen atom
  • the end of the organopolysiloxane of formula (1) is a hydroxyl group (silanol group)
  • R 0 is a monovalent hydrocarbon group
  • the end of the organopolysiloxane of formula (1) is organo It is an oxy group.
  • R 0 is particularly preferably a monovalent hydrocarbon group of 1 to 10, particularly 1 to 4, particularly an alkyl group, and the above-mentioned organooxy group represented by —OR 0 is preferable.
  • R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, Hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, alkyl group such as hexadecyl group, octadecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, aryl group such as phenyl group, tolyl group, naphthyl group, Alkenyl groups such as vinyl groups and allyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, phenylethyl groups, and phenylpropyl groups, and some or all of the hydrogen atoms of these groups are
  • a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a phenyl group is preferable. More preferably, 80 mol% or more of the total R 1 is a methyl group.
  • n is a value corresponding to the viscosity of the organopolysiloxane at 25 ° C. of 20 to 100,000 mm 2 / s. Preferably 50 ⁇ 50,000mm 2 / s, particularly preferably 50 ⁇ 10,000mm 2 / s. When the viscosity is in the range of 20 to 100,000 mm 2 / s, the stability of the emulsion is good. This viscosity can be measured with an Ostwald viscometer.
  • the component (A) is preferably an organopolysiloxane whose molecular chain end is blocked with an organooxy group such as a silanol group or an alkoxy group, and the molecular structure is not only linear but also has a branched structure. But you can.
  • the component (B) is a nonionic surfactant represented by the following general formula (2).
  • R 2 O (EO) a (PO) b R 3 (2) (Wherein R 2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 4 (CO) —, and R 4 is a linear group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an organic group represented by R 5 (CO) —, and R 5 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • EO represents an ethylene oxide group
  • PO represents an alkylene oxide group such as a propylene oxide group or a butylene oxide group having 3 or more carbon atoms
  • a and b are numbers from 0 to 100.
  • a + b> 0, and the EO and PO arrangement may be random or block.
  • R 2 is 6 to 30, a linear or branched alkyl group having a carbon number of R 3 is 1 to 5
  • R 2 is preferably a linear or branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms
  • R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 2 is R 4 (CO) - is an organic group represented by, R 4 is a linear or branched alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, the carbon number of R 3 is 1-5 straight It is preferably a chain or branched alkyl group, particularly preferably R 4 is a linear or branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms and R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. It is a branched alkyl group.
  • EO represents ethylene oxide
  • PO represents alkylene oxide having 3 or more carbon atoms.
  • alkylene oxide include 3 to 3 carbon atoms such as propylene oxide, butylene oxide, pentylene oxide, hexylene oxide, heptylene oxide, and octylene oxide.
  • a and b are numbers from 0 to 50, and a + b> 0.
  • the values of a and b are preferably such that the HLB is 4 to 18, and particularly preferably the values of a and b such that the HLB is 7 to 17.
  • a is preferably 2 to 40, more preferably 2 to 30, and b is preferably 0 to 30, more preferably 0 to 20.
  • the EO and PO arrangement format may be block or random.
  • nonionic surfactant represented by the formula (2) examples include those shown below. C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 4 CH 3 (HLB: 10.2) C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 22.5 CH 3 (HLB: 16.9)
  • Component (B) is used in an amount of 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, particularly preferably 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). If the amount of component (B) is too small, it will be difficult to form an O / W emulsion, or the stability of the emulsion will tend to decrease. If it is too large, silicone used as a base oil when the emulsion is used May be hindered by emulsifiers. Component (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • Component (C) is a surfactant other than component (B), and is an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a nonionic surfactant represented by formula (2).
  • Nonionic surfactants are exemplified.
  • the anionic surfactant a general formula: R 6 OSO 3 M or R 6 —Ph—OSO 3 M (R 6 is a linear or branched alkyl group having 6 to 30 carbon atoms) , Ph is a phenyl group, and M is a hydrogen atom, a metal element, or an ammonium ion or a quaternary ammonium ion.
  • the linear or branched alkyl group having 6 to 30 carbon atoms includes n-hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group.
  • the metal element include alkali metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, alkaline earth metals such as calcium, strontium, barium and radium, ammonium ions such as aluminum salts and triethanolamine salts, or quaternary. An ammonium ion etc. are mentioned.
  • R 6 is a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms
  • M is a hydrogen atom, or an alkali metal element or alkaline earth metal element.
  • examples include hexyl benzene sulfonic acid, octyl benzene sulfonic acid, decyl benzene sulfonic acid, dodecyl benzene sulfonic acid, cetyl benzene sulfonic acid, myristyl benzene sulfonic acid and salts thereof.
  • Cationic surfactants include octyltrimethylammonium hydroxide, dodecyltrimethylammonium hydroxide, hexadecyltrimethylammonium hydroxide, octyldimethylbenzylammonium hydroxide, decyldimethylbenzylammonium hydroxide, didodecyldimethylammonium hydroxide, dioctadecyl Examples include quaternary ammonium hydroxides such as dimethylammonium hydroxide and their salts.
  • Nonionic surfactants other than the surfactant of formula (2) include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkylphenol ether, polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene sorbitan alkyl ester, polyethylene glycol, polypropylene glycol, diethylene glycol. Etc. are exemplified.
  • the general formula R 6 O (EO) e (PO) f H (R 6 is the same as above, e and f are 0 to 100, where e + f> 0, EO is ethylene oxide, and PO is propylene oxide.
  • R 6 is a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and e and f are 0 to 25.
  • a nonionic surfactant when used, the condensation is inhibited, so that the amount is added to such an extent that the target polymer is not impaired.
  • any of the above-described surfactants may be used, but it is particularly preferable to use an anionic surfactant. Moreover, you may use 1 type, or 2 or more types of (C) component.
  • Component (C) is used in an amount of 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, particularly preferably 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). is there. If the amount of component (C) is too small, it will be difficult to form an O / W type emulsion, or the stability of the emulsion will tend to be reduced. If the amount is too large, it will be used as a base oil when the emulsion is used. May be hindered by emulsifiers.
  • (D) As a polymerization catalyst of a component, there exist an acidic catalyst and a basic catalyst.
  • the acidic catalyst include hydrochloric acid, sulfuric acid, cation exchange resin, and the like.
  • the basic catalyst include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, anion exchange resins, and the like.
  • R 4 NOH ammonium hydroxide
  • Component (D) is used in an amount of 0 to 100 parts by weight, preferably 0 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). More than part by mass. If the amount of the component (D) is too small, the polymerization may not proceed sufficiently. If the amount is too large, it is necessary to add a large amount of neutralizing agent, which may impair the stability of the emulsion.
  • Water is 1 to 100,000 parts by weight, preferably 1 to 1,000 parts by weight, and particularly preferably 2 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A). . If the amount of water is too small, it may be difficult to form an O / W type emulsion. If the amount is too large, the concentration of the catalyst may decrease, and polymerization may not proceed sufficiently.
  • component organopolysiloxane As a method for emulsion polymerization, (A) component organopolysiloxane, (B) component nonionic surfactant, (C) component surfactant, and (E) component water are mixed with a homogenizer, high-pressure homogenizer, homogenizer. Emulsification is performed using an emulsifier such as a disper, homomixer, colloid mill, line mixer, universal mixer, ultramixer, planetary mixer, or combimix.
  • a disper, homomixer, colloid mill such as a disper, homomixer, colloid mill, line mixer, universal mixer, ultramixer, planetary mixer, or combimix.
  • the polymerization catalyst as the component (D) can be emulsified together with the components (A), (B), (C), and (E), or (A), (B), (C),
  • the component (E) may be added after emulsification, but may be added if the component (C) has a catalytic action. Further, when the component (C) has a catalytic action or when the component (D) is added during the emulsification step, the condensation also proceeds at the same time. Therefore, it is preferable to emulsify at a temperature below 40 ° C. When emulsification is performed at a temperature of 40 ° C. or higher, there is a possibility that the production of octamethylcyclotetrasiloxane increases. Therefore, emulsification is preferably performed at a temperature of less than 15 ° C., particularly preferably less than 5 ° C.
  • the polymerization step is preferably performed at a temperature of less than 40 ° C., preferably less than 15 ° C., particularly preferably less than 5 ° C., within 48 hours, particularly within 20 hours. If polymerization is carried out at a temperature of 40 ° C. or higher, there is a risk that the production of octamethylcyclotetrasiloxane will increase.
  • the organopolysiloxane produced by the emulsion polymerization reaches 1 million mPa ⁇ s or more, preferably 3 million mPa ⁇ s or more, particularly preferably 8 million mPa ⁇ s or more within 20 hours.
  • the content of octamethylcyclotetrasiloxane in the organopolysiloxane produced by the emulsion polymerization can be 4,000 ppm or less.
  • the content of octamethylcyclotetrasiloxane can be measured by gas chromatography analysis.
  • an acid catalyst can be added for the purpose of shortening the polymerization step, and an emulsifier can be added for the purpose of improving the stability of the emulsion.
  • the polymerization is stopped.
  • neutralization may be performed with an alkaline substance such as sodium carbonate, sodium hydroxide, triethanolamine or ammonia, or an acidic substance such as acetic acid, formic acid, phosphoric acid or hydrochloric acid. Should be in the range. Further, at this time, water can be added to adjust the silicone concentration, and an antiseptic agent, antifungal agent and the like can be added to preserve the emulsion.
  • an organopolysiloxane such as R 7 3 SiO (R 7 2 SiO) g SiR 7 3
  • the emulsion polymerization step, or the neutralized emulsion Can be obtained by obtaining an organopolysiloxane blocked with a triorganosilyl group, or an organo such as R 7 3 Si (OR 8 ) 1 , R 7 2 Si (OR 8 ) 2 , R 7 1 Si (OR 8 ) 3
  • oxysilane it is possible to introduce a branch unit into the siloxane chain or introduce various functional groups.
  • R 7 is independently a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group is the same as R 1 described above. Can be exemplified.
  • R 7 is preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or a phenyl group.
  • g is 0-100.
  • R 8 is independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, An octadecyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc. can be illustrated.
  • R 8 is preferably a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group.
  • the particle diameter is a volume-based median diameter value measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-920 (manufactured by Horiba, Ltd.).
  • the median diameter is a particle diameter corresponding to 50% cumulative when the particle size distribution is expressed as a cumulative distribution.
  • a relative refractive index of 1.05 dimethylpolysiloxane refractive index of 1.40, water refractive index of 1.33
  • the siloxane viscosity is a viscosity at 25 ° C.
  • Stability was evaluated according to the following criteria by observing the appearance when the prepared emulsion was put in a 100 g glass bottle and allowed to stand at 50 ° C. for 1 month. ⁇ : Separation into two layers is not confirmed ⁇ : Separation into two layers is confirmed
  • Example 1 To 100 parts by mass of organopolysiloxane having a viscosity of 5,000 mm 2 / s and a molecular chain terminal of a silanol group, C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 4 CH 3 (HLB: 10.2) 2.0 Homo disperse of mass parts, 6.0 parts by mass of C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 22.5 CH 3 (HLB: 16.9), 4.0 parts by mass of dodecylbenzenesulfonic acid and 6.0 parts by mass of water After being emulsified, 79.6 parts by mass of water was added, diluted and dispersed with a homomixer, and emulsion polymerization was performed at 0 ° C. for 20 hours and 48 hours. Thereafter, 2.4 parts by mass of triethanolamine was added and neutralized to obtain an emulsion. The results are shown in Table 1.
  • Viscosity organopolysiloxane 100 parts by weight of a molecular chain terminal silanol groups of 5,000mm 2 / s, C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 4 CH 3 (HLB: 10.2) 1.0 Homo disperse with 10 parts by mass of C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 22.5 CH 3 (HLB: 16.9), 3.0 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid and 6.0 parts by weight of water Then, 84.4 parts by mass of water was added, diluted and dispersed with a homomixer, and subjected to emulsion polymerization at 0 ° C. for 20 hours and 48 hours. Thereafter, 2.4 parts by mass of triethanolamine was added and neutralized to obtain an emulsion. The results are shown in Table 1.
  • composition of the present invention is particularly useful as a cosmetic or house-holding product because it is excellent in stability and usability, and can be used for hair care products such as shampoos and rinses. It can also be used as a protective material for furniture and sundries, mold release agents used when processing rubber and plastic products, and fiber treatment agents for the purpose of imparting water repellency and flexibility to fibers. It is.

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Abstract

　(Ａ)シラノール基又はオルガノオキシ基含有オルガノポリシロキサン、 (Ｂ)式(２)のノニオン性界面活性剤、　Ｒ2Ｏ(ＥＯ)a(ＰＯ)bＲ3　(２) (Ｒ2はアルキル基又はＲ4(ＣＯ)－、Ｒ4はアルキル基、Ｒ3はアルキル基又はＲ5(ＣＯ)－、Ｒ5はアルキル基。ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはアルキレンオキシド基、ａ，ｂは０～１００で、ａ＋ｂ＞０。またＥＯ，ＰＯの配列はランダムでもブロックでもよい。) (Ｃ)(Ｂ)成分以外の界面活性剤、 必要により (Ｄ)重合用触媒、 (Ｅ)水 を含有するエマルションを乳化重合して得られるオルガノポリシロキサンエマルション組成物。　本発明によれば、縮合反応性を有するオルガノポリシロキサンを乳化重合するときに重合を阻害することなく、非常に安定なオルガノポリシロキサンエマルション組成物を得ることが可能となる。更に、乳化重合の過程で生じるオクタメチルシクロテトラシロキサンの量を抑えることも可能になる。

Description

オルガノポリシロキサンエマルション組成物
　本発明は、縮合反応性のシラノール基又はアルコキシ基等のオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサンを乳化重合して得られる安定なオルガノポリシロキサンエマルション組成物に関する。
　化粧料、ハウスホールド、離型剤などさまざまな分野において、重合度が大きなオルガノポリシロキサンやシリコーン鎖に分岐を有するオルガノポリシロキサンをエマルションとする要求がある。しかし、そのようなオルガノポリシロキサンを直接乳化すると、数ミクロン程度の粒径が限界であるため、乳化重合による製造方法が種々検討されてきた。例えば、環状シロキサンオリゴマーを乳化した状態で強酸あるいは強塩基によって乳化重合を行う方法が知られている（特許文献１，２：特公昭３４－２０４１号公報、特公昭４１－１３９９５号公報）。
　近年、オクタメチルシクロテトラシロキサンが環境負荷物質として懸念されるようになっており、オクタメチルシクロテトラシロキサンの含有量を抑制したサンプルが求められている。先に示したような特許では、シロキサン中に４０，０００ｐｐｍ以上ものオクタメチルシクロテトラシロキサンが含有されていることが知られており、その生成量を抑制する方法の検討が行われている。
　その方法の一例として、分子鎖末端がシラノール基であり、縮合反応性を有するオルガノポリシロキサンでケイ素原子数２０以下の非縮合反応性オルガノシロキサンオリゴマーの含有量が５，０００ｐｐｍ以下のものを４０℃以下、重合時間４０時間以内で乳化重合を行うものが知られている（特許文献３：特許第３１４５３９４号公報）。しかし、エマルションの安定性を高めるために用いている末端にヒドロキシル基を有する構造の一般的なノニオン性界面活性剤がシラノールの縮合を阻害し、４０時間乳化重合を行ったとしても、粘度として数百万ｍｍ2／ｓが限界であり、それ以上の重合度にするためには、更に乳化重合時間を延ばさなければならなかった。
特公昭３４－２０４１号公報 特公昭４１－１３９９５号公報 特許第３１４５３９４号公報
　本発明は、このような従来技術の課題に鑑みなされたものであり、縮合反応性のシラノール基又はアルコキシ基等のオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサンを乳化重合する時に、従来型のノニオン性界面活性剤のように、重合を阻害することなく目的の重合度が容易に得られ、更に安定性に優れたオルガノポリシロキサンエマルション組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、縮合反応性のシラノール基又はアルコキシ基等のオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサンを、従来型の末端にヒドロキシル基を有するノニオン性界面活性剤ではなく、末端のヒドロキシル基をアルキル基やアシル基のような有機基で封鎖したノニオン性の界面活性剤を用いて乳化重合することで、重合の阻害が起こらずに、比較的短時間で目的の重合度まで反応が進行し、更に非常に安定なオルガノポリシロキサンエマルション組成物が得られることを見出し、発明を完成するに至った。
　従って、本発明は、下記に示すオルガノポリシロキサンエマルション組成物を提供する。
〔１〕
　（Ａ）シラノール基又はオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるノニオン性界面活性剤：１～１００質量部、
　　Ｒ2Ｏ（ＥＯ）a（ＰＯ）bＲ3　　　　　（２）
（式中、Ｒ2は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はＲ4（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ4は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。Ｒ3は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はＲ5（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ5は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯは炭素数３以上のアルキレンオキシド基を表し、ａ，ｂは０～１００の数で、ａ＋ｂ＞０である。また、ＥＯ，ＰＯの配列の形式は、ランダムでもブロックでもよい。）
（Ｃ）（Ｂ）成分以外の界面活性剤：１～１００質量部、
（Ｄ）重合用触媒：０～１００質量部、及び
（Ｅ）水：１～１００，０００質量部
を含有するエマルションを乳化重合することで得られるオルガノポリシロキサンエマルション組成物。
〔２〕
　（Ａ）シラノール基又はオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサンが、下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴とする〔１〕に記載のオルガノポリシロキサンエマルション組成物。
　　Ｒ0Ｏ（Ｒ1 2ＳｉＯ）nＲ0　　　　　（１）
（式中、Ｒ0は独立に水素原子又は非置換もしくは置換の炭素数１～２０の１価炭化水素基、Ｒ1は独立に非置換もしくは置換の炭素数１～２０の１価炭化水素基であり、ｎはこのオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を２０～１００，０００ｍｍ2／ｓにするのに相当する数である。）
〔３〕
　（Ｃ）成分が、アニオン性界面活性剤であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載のオルガノポリシロキサンエマルション組成物。
〔４〕
　エマルション組成物中のオルガノポリシロキサンに含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサンの含有量が４，０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエマルション組成物。
　本発明によれば、縮合反応性を有するオルガノポリシロキサンを乳化重合するときに、従来型の末端にヒドロキシル基を有するノニオン性界面活性剤では重合の阻害が起こっていたが、末端のヒドロキシル基をアルキル基やアシル基のような有機基で封鎖したノニオン性の界面活性剤を利用することで、重合を阻害することなく、非常に安定なオルガノポリシロキサンエマルション組成物を得ることが可能となる。更に、乳化重合の過程で生じるオクタメチルシクロテトラシロキサンの量を抑えることも可能になる。
　本発明のオルガノポリシロキサンエマルション組成物は、
（Ａ）シラノール基又はオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるノニオン性界面活性剤、
　　Ｒ2Ｏ（ＥＯ）a（ＰＯ）bＲ3　　　　　（２）
（式中、Ｒ2は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はＲ4（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ4は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。Ｒ3は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はＲ5（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ5は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯは炭素数３以上のアルキレンオキシド基を表し、ａ，ｂは０～１００の数で、ａ＋ｂ＞０である。また、ＥＯ，ＰＯの配列の形式は、ランダムでもブロックでもよい。）
（Ｃ）（Ｂ）成分以外の界面活性剤、
（Ｄ）重合用触媒（但し、（Ｃ）成分に触媒作用があればいれなくてもよい）、及び
（Ｅ）水
を含有するエマルションを乳化重合することにより得られる。
　（Ａ）成分は、縮合反応性のシラノール基又はアルコキシ基等のオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサンであり、これは酸性条件又は塩基性条件下で縮合反応性を有するものである。
　縮合反応性のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｎ－ブトキシ基等が例示できる。
　縮合反応性のシラノール基又はアルコキシ基等のオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサンの具体例としては、下記一般式（１）で表されるものが挙げられる。
　　Ｒ0Ｏ（Ｒ1 2ＳｉＯ）nＲ0　　　　　（１）
（式中、Ｒ0は独立に水素原子又は非置換もしくは置換の炭素数１～２０の１価炭化水素基、Ｒ1は独立に非置換もしくは置換の炭素数１～２０の１価炭化水素基であり、ｎはこのオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を２０～１００，０００ｍｍ2／ｓにするのに相当する数である。）
　Ｒ0が水素原子の場合、式（１）のオルガノポリシロキサンの末端は水酸基（シラノール基）であり、Ｒ0が１価炭化水素基の場合、式（１）のオルガノポリシロキサンの末端はオルガノオキシ基である。この場合、Ｒ0としては、特に１～１０、とりわけ１～４の１価炭化水素基、特にアルキル基が好ましく、－ＯＲ0で示されるオルガノオキシ基としては、上記したものが好ましい。
　Ｒ1は独立に非置換もしくは置換の炭素数１～２０、好ましくは１～１０の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子や、アミノ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、エポキシ基、メルカプト基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等の極性基含有の有機基などで置換したものが例示される。好ましくは、炭素数１～６の１価炭化水素基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基である。更に好ましくは、全Ｒ1の８０モル％以上がメチル基である。
　ｎは２５℃におけるオルガノポリシロキサンの粘度が２０～１００，０００ｍｍ2／ｓに相当する値である。好ましくは５０～５０，０００ｍｍ2／ｓであり、特に好ましくは５０～１０，０００ｍｍ2／ｓである。粘度が２０～１００，０００ｍｍ2／ｓの範囲内であるとエマルションの安定性がよい。なお、この粘度は、オストワルド粘度計により測定することができる。
　（Ａ）成分は、分子鎖末端がシラノール基又はアルコキシ基等のオルガノオキシ基で封鎖されたオルガノポリシロキサンであることが好ましく、またその分子構造は直鎖状だけでなく、分岐構造を有するものでもよい。
　（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で表されるノニオン性界面活性剤である。
　　Ｒ2Ｏ（ＥＯ）a（ＰＯ）bＲ3　　　　　（２）
（式中、Ｒ2は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はＲ4（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ4は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。Ｒ3は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はＲ5（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ5は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯは炭素数３以上のプロピレンオキシド基、ブチレンオキシド基等のアルキレンオキシド基を表し、ａ，ｂは０～１００の数で、ａ＋ｂ＞０である。また、ＥＯ，ＰＯの配列の形式は、ランダムでもブロックでもよい。）
　ここで、Ｒ2～Ｒ5の炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、１－メチル－ｎ－ブチル基、２－メチル－ｎ－ブチル基、３－メチル－ｎ－ブチル基、１，１－ジメチル－ｎ－プロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチル－ｎ－ペンチル基、２－メチル－ｎ－ペンチル基、１，１－ジメチル－ｎ－ブチル基、１－エチル－ｎ－ブチル基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコシル基等が挙げられる。
　Ｒ2、Ｒ3としては、中でもＲ2の炭素数が６～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基で、Ｒ3の炭素数が１～５の直鎖状又は分岐状のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくはＲ2が炭素数１０～１４の直鎖状又は分岐状のアルキル基で、Ｒ3が炭素数１～３の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。あるいは、Ｒ2がＲ4（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ4が炭素数６～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基で、Ｒ3の炭素数が１～５の直鎖状又は分岐状のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくはＲ4が炭素数１０～１４の直鎖状又は分岐状のアルキル基で、Ｒ3が炭素数１～３の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。
　ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯは炭素数３以上のアルキレンオキシドを表し、かかるアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンチレンオキシド、ヘキシレンオキシド、ヘプチレンオキシド、オクチレンオキシド等の炭素数３～８のものが挙げられる。ａ，ｂは０～５０の数であり、ａ＋ｂ＞０である。中でも、そのＨＬＢが４～１８となるようなａ，ｂの値が好ましく、特に好ましくはＨＬＢが７～１７となるようなａ，ｂの値である。特には、ａは２～４０、より好ましくは２～３０の値、ｂは０～３０、より好ましくは０～２０の値が好ましい。また、ＥＯ，ＰＯの配列の形式はブロックでもランダムでもよい。
　このような式（２）で表されるノニオン性界面活性剤としては、下記に示すものが例示できる。
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）4ＣＨ3（ＨＬＢ：１０．２）
Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）22.5ＣＨ3（ＨＬＢ：１６．９）
　（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１～１００質量部であり、好ましくは２～２５質量部であり、特に好ましくは３～１０質量部である。（Ｂ）成分が少なすぎるとＯ／Ｗ型のエマルションを形成しづらくなったり、エマルションの安定性が低下する傾向があったりし、多すぎるとエマルションを使用したときにベースオイルとして使用されているシリコーンの特性が乳化剤によって阻害される可能性がある。
　（Ｂ）成分は、１種もしくは２種以上使用してもよい。
　（Ｃ）成分の界面活性剤は、（Ｂ）成分以外の界面活性剤であって、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、式（２）で表されるノニオン性界面活性剤以外のノニオン性界面活性剤が例示される。
　具体的に、アニオン性界面活性剤としては、一般式：Ｒ6ＯＳＯ3Ｍ又はＲ6－Ｐｈ－ＯＳＯ3Ｍ（Ｒ6は炭素数６～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、Ｍは水素原子、金属元素、あるいはアンモニウムイオン又は第４級アンモニウムイオンである。）で示されるものが好ましい。
　ここで、炭素数６～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基としては、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコシル基等が挙げられる。また、金属元素としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム塩、トリエタノールアミン塩等のアンモニウムイオン又は第４級アンモニウムイオンなどが挙げられる。
　特に好ましくは、Ｒ6は炭素数６～１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基で、Ｍは水素原子、又はアルカリ金属元素もしくはアルカリ土類金属元素である。例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸及びその塩等が例示される。
　他には、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸等の高級脂肪酸及びその塩や、一般式：Ｒ6Ｏ（ＥＯ）c（ＰＯ）dＳＯ3Ｍ又はＲ6－Ｐｈ－Ｏ（ＥＯ）c（ＰＯ）dＳＯ3Ｍ（Ｒ6，Ｍ，ＥＯ，ＰＯは上記と同じ、ｃ，ｄは０～１００である。）で表されるようなポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤としては、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシドのような第４級アンモニウムヒドロキシド及びこれらの塩が例示される。
　式（２）の界面活性剤を除くノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール等が例示される。中でも、一般式Ｒ6Ｏ（ＥＯ）e（ＰＯ）fＨ（Ｒ6は上記と同じ、ｅ，ｆは０～１００である。但し、ｅ＋ｆ＞０であり、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の炭素数３以上のアルキレンオキシドを表し、その配列はブロックでもランダムでもよい。）で示されるものが好ましい。特に好ましくは、Ｒ6は炭素数６～１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基で、ｅ，ｆは０～２５である。但し、ノニオン性界面活性剤を用いる場合は、縮合が阻害されるため、その量は目的の重合物を得ることを損なわない程度に添加する。
　（Ｃ）成分としては、上述したいずれの界面活性剤を用いてもよいが、特にアニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
　また、（Ｃ）成分は、１種もしくは２種以上使用してもよい。
　（Ｃ）成分の界面活性剤の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１～１００質量部であり、好ましくは２～２５質量部であり、特に好ましくは３～１０質量部である。（Ｃ）成分が少なすぎるとＯ／Ｗ型のエマルションを形成しづらくなったり、エマルションの安定性が低下する傾向があったりし、多すぎるとエマルションを使用したときにベースオイルとして使用されているシリコーンの特性が乳化剤によって阻害される可能性がある。
　（Ｄ）成分の重合用触媒としては、酸性触媒と塩基性触媒がある。酸性触媒としては、塩酸や硫酸、陽イオン交換樹脂等が例示される。塩基性触媒としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのアルカリ金属の水酸化物、陰イオン交換樹脂等が例示される。但し、配合する（Ｃ）成分に触媒としての作用がある場合、例えば－ＳＯ3Ｈ、－ＣＯＯＨ等の官能基を有するものは酸触媒としての作用があり、Ｒ4ＮＯＨ（アンモニウムヒドロキシド）には塩基触媒の作用があるので、これらを（Ｃ）成分とする場合には、（Ｄ）成分は用いなくてもよい。
　（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０～１００質量部であり、好ましくは０～２０質量部であり、配合する場合は０．１質量部以上、特に１質量部以上である。（Ｄ）成分が少なすぎると十分に重合が進行しないおそれがあり、多すぎると中和剤を多く添加する必要が生じ、エマルションの安定性が損なわれる可能性がある。
　（Ｅ）水については、（Ａ）成分１００質量部に対して、１～１００，０００質量部であり、好ましくは１～１，０００質量部であり、特に好ましくは２～２００質量部である。水が少なすぎるとＯ／Ｗ型のエマルションを形成しづらくなる可能性があり、多すぎると触媒の濃度が低下し、重合が十分に進行しなくなる可能性がある。
　乳化重合する方法としては、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤、（Ｃ）成分の界面活性剤、（Ｅ）成分の水を、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ホモディスパー、ホモミキサー、コロイドミル、ラインミキサー、万能混合機、ウルトラミキサー、プラネタリーミキサー、コンビミックス等の乳化機を用いて乳化する。その際、（Ｄ）成分である重合用触媒は、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｅ）成分と一緒に乳化しても、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｅ）成分を乳化した後に添加しても、どちらでもよいが、（Ｃ）成分に触媒作用がある場合には、添加しなくてもよい。また、（Ｃ）成分に触媒作用がある場合や、乳化工程時に（Ｄ）成分を添加した場合は、縮合も同時に進行してしまうため、４０℃未満の温度で乳化を行うことが好ましい。４０℃以上の温度で乳化を行うと、オクタメチルシクロテトラシロキサンの生成が多くなってしまうおそれがある。そのため、好ましくは１５℃未満、特に好ましくは５℃未満の温度で乳化を行うことがよい。
　また、重合工程は、４０℃未満、好ましくは１５℃未満、特に好ましくは５℃未満の温度にて、４８時間以内、特に２０時間以内で行うことが好ましい。４０℃以上の温度で、重合を行うとオクタメチルシクロテトラシロキサンの生成が多くなってしまうおそれがある。
　なお、本発明において、上記乳化重合により生成したオルガノポリシロキサンは、２０時間以内に１００万ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは３００万ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは８００万ｍＰａ・ｓ以上に達する。
　本発明において、上記乳化重合により生成したオルガノポリシロキサン中のオクタメチルシクロテトラシロキサンの含有量は、４，０００ｐｐｍ以下とすることができる。なお、オクタメチルシクロテトラシロキサンの含有量はガスクロマトグラフィー分析により測定できる。
　また、重合工程を行う前に、重合工程を短縮する目的で酸触媒を添加することや、エマルションの安定性を向上する目的で乳化剤を添加することもできる。
　目的の重合物が得られるまで重合を行ったら、重合を停止させる。重合を停止させるには、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、アンモニア等のアルカリ性物質や、酢酸、ギ酸、リン酸、塩酸などの酸性物質で中和を行えばよく、ｐＨが４～８の範囲になるようにすればよい。また、この時に水を添加し、シリコーン濃度を調整することや、エマルションを保存するために防腐剤、防黴剤等を添加することができる。
　乳化を行う工程や乳化重合を行う工程、あるいは中和を行った後のエマルションに対して、Ｒ7 3ＳｉＯ（Ｒ7 2ＳｉＯ）gＳｉＲ7 3のようなオルガノポリシロキサンを添加することで末端がトリオルガノシリル基で封鎖されたオルガノポリシロキサンを得ることや、Ｒ7 3Ｓｉ（ＯＲ8）1、Ｒ7 2Ｓｉ（ＯＲ8）2、Ｒ7 1Ｓｉ（ＯＲ8）3のようなオルガノオキシシランを添加することでシロキサン鎖に分岐単位を導入することや各種官能基を導入することも可能である。
　上記式中、Ｒ7は独立に水素原子又は非置換もしくは置換の炭素数１～２０の１価炭化水素基であり、非置換もしくは置換の１価炭化水素基としては、上述したＲ1と同様のものが例示できる。Ｒ7として、好ましくは、炭素数１～６の１価炭化水素基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基である。ｇは０～１００である。
　また、Ｒ8は独立に水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基である。炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示できる。Ｒ8として、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基である。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
　粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０（株式会社堀場製作所製）により測定した、体積基準のメジアン径の値である。なお、メジアン径とは粒径分布を累積分布として表したときの累積５０％に相当する粒子径である。また、測定に際しては、相対屈折率１．０５（ジメチルポリシロキサンの屈折率１．４０、水の屈折率１．３３）を利用した。
　シロキサン粘度は、調製したエマルション３００ｇにイソプロピルアルコール３００ｇを攪拌しながら添加し、析出したジメチルシロキサンのみを１０５℃で３時間乾燥したものを回転粘度計により測定した２５℃における粘度である。
　オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）含有量は、調製したエマルション０．１ｇにテトラデカンを内部標準として２０ｐｐｍ添加したアセトン１０ｍｌで抽出（３時間振とう）後、一晩放置した後にアセトン層をガスクロマトグラフィー分析にて定量した値である。
　安定性は、１００ｇガラス瓶に調製したエマルションを入れ、５０℃で１ヶ月静置させたときの外観を観察し、下記基準により評価した。
○：二層への分離が確認されない
×：二層への分離が確認される
　　［実施例１］
　粘度が５，０００ｍｍ2／ｓの分子鎖末端がシラノール基であるオルガノポリシロキサン１００質量部に、Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）4ＣＨ3（ＨＬＢ：１０．２）２．０質量部、Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）22.5ＣＨ3（ＨＬＢ：１６．９）６．０質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸４．０質量部及び水６．０質量部をホモディスパーにより乳化させた後、水７９．６質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散させ、０℃にて２０時間及び４８時間乳化重合を行った。その後、トリエタノールアミン２．４質量部を添加し、中和することでエマルションを得た。結果は表１の通りである。
　　［実施例２］
　粘度が５，０００ｍｍ2／ｓの分子鎖末端がシラノール基であるオルガノポリシロキサン１００質量部に、Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）4ＣＨ3（ＨＬＢ：１０．２）１．０質量部、Ｃ12Ｈ25Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）22.5ＣＨ3（ＨＬＢ：１６．９）３．０質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸４．０質量部及び水６．０質量部をホモディスパーにより乳化させた後、水８４．４質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散させ、０℃にて２０時間及び４８時間乳化重合を行った。その後、トリエタノールアミン２．４質量部を添加し、中和することでエマルションを得た。結果は表１の通りである。
　　［比較例１］
　粘度が５，０００ｍｍ2／ｓの分子鎖末端がシラノール基であるオルガノポリシロキサン１００質量部に、ポリオキシエチレン（４モル）ラウリルエーテル２．０質量部、ポリオキシエチレン（２３モル）ラウリルエーテル６．０質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸４．０質量部及び水６．０質量部をホモディスパーにより乳化させた後、水７９．６質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散させ、０℃にて２０時間及び４８時間乳化重合を行った。その後、トリエタノールアミン２．４質量部を添加し、中和することでエマルションを得た。結果は表１の通りである。実施例１と比較して、エマルション中のオルガノポリシロキサンの粘度が低く縮合が阻害されていることがわかる。
　　［比較例２］
　粘度が５，０００ｍｍ2／ｓの分子鎖末端がシラノール基であるオルガノポリシロキサン１００質量部に、ポリオキシエチレン（４モル）ラウリルエーテル１．０質量部、ポリオキシエチレン（２３モル）ラウリルエーテル３．０質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸４．０質量部及び水６．０質量部をホモディスパーにより乳化させた後、水８４．４質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散させ、０℃にて２０時間及び４８時間乳化重合を行った。その後、トリエタノールアミン２．４質量部を添加し、中和することでエマルションを得た。結果は表１の通りである。実施例２と比較して、エマルション中のオルガノポリシロキサンの粘度が低く縮合が阻害されていることがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明の組成物は、安定性、使用感に優れているので、化粧料やハウスホールド用品として特に有用であり、例えば、シャンプー、リンス等のヘアケア用品に利用可能である。また、家具や雑貨などの保護材、ゴム製品やプラスチック製品を加工するときに用いる金型用の離型剤、繊維に撥水性や柔軟性の付与を目的とした繊維処理剤としての利用も可能である。

Claims (4)

  1. 　（Ａ）シラノール基又はオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
    （Ｂ）下記一般式（２）で表されるノニオン性界面活性剤：１～１００質量部、
    　　Ｒ2Ｏ（ＥＯ）a（ＰＯ）bＲ3　　　　　（２）
    （式中、Ｒ2は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はＲ4（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ4は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。Ｒ3は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、又はＲ5（ＣＯ）－で示される有機基であり、Ｒ5は炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯは炭素数３以上のアルキレンオキシド基を表し、ａ，ｂは０～１００の数で、ａ＋ｂ＞０である。また、ＥＯ，ＰＯの配列の形式は、ランダムでもブロックでもよい。）
    （Ｃ）（Ｂ）成分以外の界面活性剤：１～１００質量部、
    （Ｄ）重合用触媒：０～１００質量部、及び
    （Ｅ）水：１～１００，０００質量部
    を含有するエマルションを乳化重合することで得られるオルガノポリシロキサンエマルション組成物。
  2. 　（Ａ）シラノール基又はオルガノオキシ基を有するオルガノポリシロキサンが、下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のオルガノポリシロキサンエマルション組成物。
    　　Ｒ0Ｏ（Ｒ1 2ＳｉＯ）nＲ0　　　　　（１）
    （式中、Ｒ0は独立に水素原子又は非置換もしくは置換の炭素数１～２０の１価炭化水素基、Ｒ1は独立に非置換もしくは置換の炭素数１～２０の１価炭化水素基であり、ｎはこのオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を２０～１００，０００ｍｍ2／ｓにするのに相当する数である。）
  3. 　（Ｃ）成分が、アニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載のオルガノポリシロキサンエマルション組成物。
  4. 　エマルション組成物中のオルガノポリシロキサンに含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサンの含有量が４，０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサンエマルション組成物。
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