JPH04174833A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な現像促進剤を含有するハロゲン化銀写
真感光材料に関する。より詳しくは、本発明は耐拡散性
に優れ、かつハロゲン化銀粒子に対する作用の少ない新
規な現像促進剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

（従来の技術） ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド（
以下、まとめてポリエチレンオキサイドと書く）は、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に添加した場合に、増感作用を
示すことが知られてきた。

その例として、例えばＵＳ２７１６０６２、ＵＳ２７８
４０９１明細書、および引用文献をあげることができる
。該明細書中の記載には分子量３００以上のポリエチレ
ンオキサイド誘導体をハロゲン化銀感光材料中に添加す
ることにより増感効果が示されることが記されている。

ポリエチレンオキサイドのこのような性質は多くの写真
科学者の関心を引き起こし、多数の報告が発表されてい
る。ティー・エッチ・ジェームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ
）　編、写真プロセスの論理（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）第４版Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７　、　ｐ、
４２４〜４２６には、これらの多数の研究についてまと
められている。同書によれば、ポリエチレンオキサイド
の増感効果は、現像時間の異なる一連の現像において、
最高到達感度そのものの値は変えずに、最高到達感度の
得られる現像時間を短くするため、現像促進作用と考え
られる。さらに、ポリエチレンオキサイドの現像促進作
用に関して、沃化物イオンの存在によりその現像促進効
果が強調されることはファン・ヴエーレン（Ｖａｎ　Ｖ
ｃｅ１ａｎ）らおよび熊井らの研究グループにより指摘
されているが、その原因については少な（とも以下の３
つの説が提案されており、明確な結論は出ていない。

ｉ）ポリエチレンオキサイド分子がハロゲン化銀粒子に
吸着し、現像主薬あるいは現像の効果生じた現像抑制物
質などのハロゲン化銀粒子近傍での物質移動に影響を与
える。

ｉｉ）ポリエチレンオキサイド分子が、ハロゲン化銀粒
子に吸着したゼラチン層の親水性をより高める。

ｉｊ）ポリエチレンオキサイド分子が液中において沃化
物イオンと会合する。

一方、本発明者らは、前記ポリエチレンオキサイドによ
る現像促進効果を、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材
料に適用する検討を行ったところ、以下のような問題を
有することを見出した。すなわち、 ■　ポリエチレンオキサイドは水溶性が高いため、複数
のハロゲン化銀乳剤層の中の特定の層の現像促進を行な
おうとしても他の層にまで拡散してしまい、目的とした
層以外のハロゲン化銀乳剤層にも大きく影響を与えてし
まう、各々ハロゲン化銀乳剤層に与えるポリエチレンオ
キサイドの効果は各層のハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ
、ハロゲン組成、分光増感色素等の吸着性素材の違いや
化学増感の程度により変化するため、ポリエチレンオキ
サイドの添加により所望の効果を得ることは非常に煩雑
な手間を要する。

■　ポリエチレンオキサイドの親水性を下げるために分
子量を大きくすると、ハロゲン化銀粒子に対する吸着性
が高まり、分子増感色素等のハロゲン化銀粒子に対する
吸着状態に悪影響を与えたり、場合によってはハロゲン
化銀粒子やコロイド銀粒子の凝集を引き起こしてしまう
。

この問題を解決するための一つの方法として、ポリエチ
レンオキサイドを例えばラテックスのようなポリマー微
粒子中の部分構造として含有せしめて、ハロゲン化銀多
層カラー写真感光材料中の拡散を防止することも考えら
れる。この目的に関連して調査を行ったところ、ポリエ
チレンオキサイド鎖を部分構造として有するラテックス
をハロゲン化銀写真感光材料中に用いることに関しては
、今までに下記のような知見があった。特公平ｌ−１８
４０８号には、ポリエチレンオキサイド鎖含有ラテッス
クを感光材料中に添加することにより、寸度安定性等の
皮膜物性や帯電防止効果の改善ができることが開示され
ている。特開昭６１−６２０３１号にはハロゲン化銀乳
剤の被覆力向上がポリエチレンオキサイド鎖含有ラテッ
クスによりもたらされることが開示されている。被覆力
とは、該明細書中の記載によれば光学濃度を単位面積あ
たりの現像銀のグラム数で割った値と定義されており、
前述したポリエチレンオキサイドによる現像促進効果と
は直接の関係はない、特公昭６４−３２５０号、特開昭
６４−０５２１３６号には、各々色素形成カプラーのよ
うな疎水性物質をハロゲン化銀写真感光材料中に分散せ
しめる媒体としてポリチレンオキサイド鎖含有うテッス
クを用いるという発明が開示されている。このように広
く検討されているにもかかわらず、ポリエチレンオキサ
イド鎖含有ラテッスクによる現像促進効果については、
これらの明細書中にはほとんど記載されていない、ラテ
ックス粒子中のポリエチレンオキサイド鎖は通常のポリ
エチレンオキサイドに比べてハロゲン化銀粒子に対する
吸着はかなり弱（なるため現像促進効果がなくなってし
まう可能性も否定できない。

このように、本発明者らがハロゲン化銀多層カラー写真
感光材料中のヨード・イオンを該感光材料中の特定の層
において捕捉する方法を検討しはじめたときには、ポリ
エチレンオキサイドがヨード・イオンを捕捉するのに実
質的に有効であるかも判然としておらず、さらにポリエ
チレンオキサイドをハロゲン化銀多層カラー写真感光材
料中の特定層に固定するために実質的に水に不溶な高分
子重合体の部分構造として含有せしめた場合には現像促
進効果を示すかどうかすら全くわかっていなかった。

我々は本目的について詳細に検討を行った結果、例えば
特公平１−１８４０８号特許明細書に開示されているポ
リエチレンオキサイド鎖含有ラテックスを用いた場合に
は、感光材料製造直後には複数のハロゲン化銀乳剤層の
中の特定の層の現像促進が可能で、かつ他の層の感度へ
の影響も少ないことを明らかにした。しかしながらこの
方法では感光材料保存経時後には目的とした層以外のハ
ロゲン化銀乳剤層の写真性能の影響が表われるという、
写真感光材料としては不都合なものであることも同時に
明らかになってきた。

特に、現像促進の大幅な調整を行う目的で、該ポリエチ
レンオキサイド鎖含有ラテックスを多量に使用すると、
上記の問題が顕著に表われた。このため経時保存におい
ても、実質的に他層の感度変化を起こさない、感度調整
用ポリエチレンオキサイド鎖含をラテックスの開発が望
まれていた。

（発明が解決しようとする謀Ｉｔ） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的の第１は
、特定層の現像性調整能を有し、かつハロゲン化銀粒子
に対する作用の少ない現像促進剤を提供することにある
。

本発明の目的の第２は、経時による他層の写真性能の変
化の小さい現像促進剤を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意検討の結果、下記により上記目的を
達成できることを見出した。

支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀感光乳剤層を
有する写真感光材料において、該写真感光材料の構成層
の少くとも１層にポリ（エチレンオキサイド）の部分構
造と、疎水性部分構造を共有する単量体から誘導される
繰り返し単位からなる高分子重合体を用いることにより
、上記目的を達成できることを見出した。更にこれらの
高分子重合体に架橋単量体及び／または疎水性単量体を
共重合させることにより、上記目的に対し、より高い達
成レベルを与えられることがわかった。

下記にその具体的方法を示す。

（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀感光乳
剤層を有する写真感光材料において、該写真感光材料の
構成層の少くとも１層が、下記一般式（Ｉ）で表わされ
る重合体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

一般式（Ｉ） 式中Ａは重合可能なエチレン性不飽和基を少くとも２つ
有し、その少くとも１つを側鎖に含むような七ツマ−を
重合して得られる繰り返し単位を表わす。Ｂば重合可能
なエチレン性不飽和基を１つ有するモノマーを共重しで
得られる繰り返し単位を表わす。Ｒ’　は水素原子又は
アルキル基を表わす。　Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子
又はメチル基を表わす。Ｒ４は水素原子又は有機残基を
表わす。Ｌ、は高分子主鎖と、ポリ（オキシエチレン）
ユニットを３原子以上で連結している２価の基を表わす
。ｍは１０以上の数値を表わす。Ｘ、ｙ、ｚは重量百分
率を表わし、ＸはＯないし３０まで、ｙは０ないし９５
まで、２は５ないし１００までの値をとる。

（２）支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀感光乳剤
層を有する写真感光材料において、該写真感光材料の構
成層の少くとも１層がジアルコール（Ｃ）、ポリエチレ
ングリコール（Ｄ）及びジイソシアネート（Ｅ）を反応
させて得られるポリウレタン化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

（３）支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀感光乳剤
層を有する写真感光材料において、該写真感光材料の構
成層の少くとも１層がジアルコール（Ｃ）、ポリエチレ
ングリコール（Ｄ）及びジカルボン酸又はその誘導体（
Ｆ）を反応させて得られるポリエステル化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

さらに本発明の詳細な説明すると、上記一般式（１）中
、Ａの好ましいモノマーの例は、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレー
ト、メチレンビスアクリルアミド等であり、このウチシ
ビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート
が特に好ましい。

Ａば上記モノマーの２種以上の混合使用により得られる
繰り返し単位であってもよい、Ｂの好ましい繰り返し単
位を与えるモノマーの例は、モノエチレン性不飽和炭化
水素（例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブチン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、等）、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル（
例えば酢酸ビニル、酢酸アリル、等）、エチレン性不飽
和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（
例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレー
ト、シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、２−クロロ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル、マレイン
酸ジブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル
、イタコン酸ジメチルエステル、等）、エチレン性不飽
和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のアミド（例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルア
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒ　ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピ
ペリジン、ジアセトアクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−Ｎ’
−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩
、ＣＨ＊＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ（ＣＴｏ＋−５ｃＯＯＨで表
わされる化合物等）、モノエチレン性不飽和のモノカル
ボン酸もしくはジカルボン酸及びそれらの塩（例えば、
アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸、メ
タクリル酸カリウム、イタコン酸、マレイン酸等）、モ
ノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニトリル、
メタクリレートリル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、α
−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、
ｍ−ヒドロキシメチルスチレン等）またはジエン類（例
えばブタジェン、イソプレン等）等であり、これらのう
ちスチレン、モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸の
エステル（メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレート）、モノエチレン性不
飽和のモノカルボン酸のアミド（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド等）
、アクリロニトリル、クロロメチルスチレン等が特に好
ましい。Ｂは上記モノマーの２種以上の混合使用により
得られる繰り返し単位であってもよい。

Ｒ’　は水素原子あるいは炭素数１ないし６個の低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソプロピル基等）が
好ましく、このうち特に水素原子あるいはメチル基が好
ましい　Ｂｘ　、　Ｒｓはそれぞれ水素原子あるいはメ
チル基を表わし、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも一つが水素原
子であることが好ましく、Ｒ２及びＲ３が同時に水素原
子であることは特に好ましい　、Ｒａは水素原子、置換
又は無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ベ
ンジル基、２−シアノエチル基、２−クロロエチル基、
３−メトキシプロピル基、４−フェノキシブチル基、２
−カルボキシエチル基、ＣＨｔＣＨｚＳＯｘＮａ　、　
　ＣＩ’１ｚＣ）ＩｔＮＨＳ（ｈｃＨｘ等）、置換又は
無置換のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、Ｏ−クロロフェニ
ル基、ｐ−オクチルフェニル基、ナフチル基等）、アシ
ル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル
基、オクタノイル基等）、カルバモイル基（例えば−Ｃ
ＯＮＩ（Ｃ）１．、水素原子、メチル基、エチル基、フ
ェニル基、アセチル基が好ましい、またＲ４が写真性有
用基、特に現像性をコントロールする有機残基（例えば
チオアルキルエーテル基、チオカルバメート基等）であ
ることも好ましい。

Ｌ、は好ましくは炭素数３以上の２価の連結基を表わし
、特に好ましくは下記一般式（ｆｆ）、（Ｉ［［）で表
わされる基である。

一般式（Ｉｔ） ＣＸ＋　　　Ｌｔ　　　Ｘｔ　　− 式中Ｘ１は酸素原子又は−Ｎ−を表わす（Ｒ’は水素原
子、置換もくしは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基、置換もくしは無置換のアシル基ある
いは−Ｌ！イＣＨ−ＣＨ−０贈１４で表わされる基であ
り、好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数
１ないし１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基等）　、Ｌｘ　（ＣＨ
−ＣＨ−０）ｒ　Ｒ’、アシル基（例えばアセチル基、
プロパノイル基、ベンゾイル基等）であり、特に好まし
いのはメチル基、アセチル基、　Ｌｘ　（ＣＨ−ＣＨ−
０）ｉｉ−Ｒ’で表わされる）。

特に好ましくは酸素原子又は−Ｎ１１−である。

Ｒ２は好ましは置換又は無置換の主鎖炭素数２以上のア
ルキレン基（例えば＋ＣＨ２＋ｒ１千ＧＨｚ　＋Ｔ、　
＋　ＣＨｌ−）−ｒ、　＋　ＣＨｚ−斥、＋　ＣＨｚ　
廿ａ、＋ＣＨｚすＴ’ｚ、　　Ｃ１ｈ−ＣＨｔ−ＮＨＣ
−０−ＣＨｔ−１ＣＨｌ ＧＨｚ−０−ＣＨｚ　　、＋ＣＨｚ−斤Ｃ＋ＣＨ２−ｈ
−１ＣＨｓ　　　　　　　　　Ｏ 置換又は無置換の炭素数６以上のアリーレン基ＣＨＩ Ｃ）１３ しいのは＋ＣＨ２−）ｒ（ｎは４以上１２以下の整数値
を表わす）である。Ｘ２は酸素原子、−Ｃ−Ｏ−１−０
−Ｃ−１ＣＸ＋　−１Ｌ　　Ｃ−１Ｌ　　ＣＬ−１ＩＩ
　　　　ＩＩ　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　ＩＩｏ
　　　　０　　　　　　　　　０　　　　　　０Ｓ は上記に示したものに同じ）等が好ましく、これ０　　
　　　　　　０　　　　　　　　Ｃ鳶ＯＨｓ い。

一般式（Ｉ［［） 式中Ｒｈは水素原子、ハロゲン原子もしくは置換又は無
置換のアルキル基、アシル基を表わし、好ましくは水素
原子、塩素原子、炭素数６以下の低級アルキル基、低級
アシル基であり、特に水素原子、メチル基が好ましい、
Ｌ、は結合手、−Ｌ２−１Ｘｔ−１Ｌｘ　　Ｘｚ−２Ｘ
１Ｌ！　　Ｘ！−１ＣＬ　　Ｌｘ−Ｘｚ−を表わし、好
ましくは−Ｌ！−１−ｘ２−１　Ｌｘ　　ｌｈ−テある
。特ニーｃｏ、−ｏ−１−ＣＯＯ−１−Ｃ０ＮＨ−２−
〇−等が好ましい。

ｍは好ましくは１３以上１００以下であり、特に好まし
くは１５以上５０以下である。

Ｘは好ましくは５ないし２５まで、特に好ましくはＩＯ
ないし２０までの値、ｙは好ましくは１０ないし８０ま
で、特に好ましくは３０ないし７０までの値、２は好ま
しくは１５ないし８５まで、特にこのましくは２０ない
し５０までの値をとる。

本発明のポリウレタン化合物及び／あるいはポリエステ
ル化合物を形成するジアルコール（Ｃ）は下記一般式（
ＩＶ）で表わされるものが好ましい。

一般式（ＩＶ） ＨＯ−Ｒフ　−ＯＨ 式中Ｒ７はアルキレン基（Ｗ換アルキレン基を含む）、
アラルキレン基（置換アラルキレン基を含む）を表わす
、Ｒ’ｒのアルキレン基、アラルキレン基の置換基とし
て特に制限はないが、好ましくはハロゲン原子（フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基
等）、アリールオキ基（例えばフェノキシ基）、ニトロ
基、アミノ基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基等）、アルキルカルバモイル基（例えばジメチルカ
ルバモイル基）、アミルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホニル基等を挙げることができる。

この様な有機ジオールの好ましい具体例として、エチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、プロピレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオヘンチルグリコ
ール、２，５−ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキ
サンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、
ジエチレングリコール、１，１２−ドデカンジオール、
ポリプロピレングリコール、１．４−ベンゼンジメタツ
ール、１．３−ベンゼンジメタツール、１゜４−ベンゼ
ンジェタノール、１．４−ナフタレンジメタツール等を
挙げることができる。このうち特に、テトラメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール、１，４−ベンゼンジメタツール
、１．１２−ドデカンジオールが好ましい、これらのジ
オールは任意の２種以上を混合して用いてもよい。

本発明のポリウレタン化合物を構成する好ましいポリエ
チレングリコール（Ｄ）は、特に制限はなく、任意の分
子量のものを用いることができるが、好ましくは平均分
子量５０００以下、特に好ましくは平均分子量６００以
上２０００以下のものである。また変性ポリエチレング
リコール（例えばポリ（エチレンオキサイドーコープロ
ピレンオキサイド）、ポリ（エチレンオキサイドーコー
プチレンオキサイド）、ポリ（エチレンオキサイド−ツ
ーβ−プロピオラクトン）、ポリ　（エチレンオキサイ
ド−ヨーε−カプロラクタム）等）を用いることも好ま
しい、この場合には特に分子量の好ましい範囲はない、
これらのポリエチレングリコールは任意の２種以上を混
合して用いてもよい。

本発明のポリウレタン化合物を構成するジイソシアネー
ト（Ｅ）は下記一般式（Ｖ）で表わされるものが好まし
い。

一般式（Ｖ） ０＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ”　−Ｎ−Ｃ＝０ 式中Ｒ１はアルキレン基（置換アルキレン基を含む）、
アラルキレン基（置換アラルキレン基を含む）を表わす
、Ｒｓのアルキレン基、アラルキレン基の置換基として
特に制限はないが、好ましくはハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基等
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、ニトロ
基、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基等）、アシル基（例
えばアセチル基、ベンゾイル基等）、アルキルカルバモ
イル基（例えばジメチルカルバモイル基）、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基）、スルホニル基等を挙
げることができる。

この様なジイソシアネートの好ましい具体例として、メ
チレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、１．４−シクロへキシルジイソシアネー）、
２．４−）ルエンジイソシアネート、２．６−！−ルエ
ンジイソシアネート、１．３−キシリレンジイソシアネ
ート、１゜４−キシリレンジイソシアネート、１，５−
ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３．３′
−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、３．３′−ジメチルビフェニレンジイソシアネー
ト、４．４′−ビフェニレンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタンシイ・ソシアネート、メチレンビス（
４−シクロヘキシルイソシアネート）、等を挙げること
ができる。

これらのジイソシアネートは、任意の２種以上を混合し
て用いてもよい。

本発明のポリエステル化合物を構成するジカルボン酸又
はその誘導体（Ｆ）は下記一般式（Ｖｌ）で表わされる
ものが好ましい。

一般式（Ｖｌ） 式中Ｒ９はアルキレン基（置換アルキレン基を含む）、
アラルキレン基（置換アラルキレン基を含む）を表わす
、Ｒ９のアルキレン基、アラルキレン基の置換基として
特に制限はないが、好ましくはハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基等
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、ニトロ
基、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基等）、アシル基（例
えばアセチル基、ベンゾイル基等）、アルキルカルバモ
イル基（例えばジメチルカルバモイル基）、アミルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基）、スルホニル基等を挙
げることができる。

Ｑは離脱可能な基を表わし、特に好ましい具体例として
、ヒドロキシル基、メトキシ基、塩素原子を挙げること
ができる。

本発明に用いられるジカルボン酸及びその誘導体の具体
例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、ジメチルマロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、α、
α−ジメチルコハク酸、アセトンジカルボン酸、セバシ
ン酸、１．９−ノナンジカルボン酸、１．１２−ドデカ
ンジカルポン酸、１．１０−デカンジカルボン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２−ブチルテレフタ
ル酸、テトラクロロテレフタル酸、アセチレンジカルボ
ン酸、ポリ（エチレンテレフタレート）ジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、ω−ポリ（エチレンオキサイド
）ジカルボン酸、ｐ−キシリレンジカルボン酸、上記ジ
カルボン酸のジメチルエステル及び上記ジカルボン酸塩
化物等を挙げることができる。上記のジカルボン酸及び
その誘導体は、任意の２種以上を混合して用いてもよい
。

本発明のポリエステル化合物もしくはポリエステル化合
物を構成するジアルコール（Ｃ）とポリエチレングリコ
ール（Ｄ）の混合比は任意の値を取り得るが、ヨウ素イ
オントラップ能力と、耐拡散性の観点から、ポリエチレ
ングリコールが２０重量パーセントから９０重量パーセ
ントまでが好ましく、特に好ましくはポリエチレングリ
コールが４０重量パーセントから８０重量パーセントで
ある。

本発明の一般式（１）で表わされる重合体は、式中Ａの
繰り返し単位Ａを与える上記の重合可能なエチレン性不
飽和基を少なくとも２つ有し、その少なくとも１つを側
鎖に含むようなモノマー、式中Ｂの繰り返し単位を与え
る上記の重合可能なエチレン性不飽和基を１つ有するモ
ノマーおよび一般式（■）で与えられるモノマーとで重
合することにより合成することができる。

一般式（■） （式中Ｒ’　、Ｒ”　ＳＲ３、Ｒ’　及びｔ、＋　は、
上記に示されたものに同じ） 上記の重合反応は、一般に知られている溶液重合、乳化
重合、懸濁重合、沈澱重合および分散重合のいずれかの
方法で行ってもよい、但し、上記一般式（Ｉ）中、Ｘが
０でない場合には微細粒子の安定分散物を与える乳化重
合あるいは分散重合の方法で行うことが必要である。

上記の重合方法については、東京化学同人社刊の高分子
科学実験法１頁〜５０頁（１９８１年）、化学同人社刊
の高分子化学序論第２版２１８頁〜２４３頁（１９８２
年）及びディスバージョン・ポリマリゼイシッン・イン
・オーガニック・メディア；ケイ・ジェイ・パレットら
（ジョン・ウイリイ・アンド・サンズ社、１９７５年刊
）（Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｍｅｄｉａ＋に
、Ｊ、Ｂａｒｒｅｔｔ　ｅｔ、ａｌＨＪｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　１９７５）に詳細に説明されて
いる。

これらの重合方法のうち、特に好ましいのは乳化重合で
ある。上記の乳化重合は水溶媒で一般にアニオン界面活
性剤（例えばドデシル硫酸ナトリウム、トリトン７７０
（ローム＆ハウス社から市販））、カチオン界面活性剤
（例えばオクタデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ノニオン界面活性剤（例えばエマレックスＮＰ−
２０（日本エマルシヨンから市販））、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコール等の中から選ばれた１つの乳化側と、
ラジカル重合開始剤（例えば過硫酸カリウム、和光純薬
からＶ−５０の名で市販されている化合物等）の存在下
で４０°Ｃないし１００℃、好ましくは５０゛Ｃないし
８０°Ｃの温度で行なわれる。

本発明のポリウレタン化合物の製造方法は特に制限がな
く、ジアルコール（Ｃ）およびポリエチレングリコール
（Ｄ）の混合物にジイソシアネート（Ｅ）を反応させる
方法が好適に採用される。

上記合成反応の温度は、３０°Ｃないし１５０°Ｃで行
うことが好ましく、特に５０℃ないし８０°Ｃで反応さ
せることが好ましい、また触媒として第３級アミン（例
えばテトラメチルエチレンジアミン、４−ジメチルアミ
ノピリジン等）、有機すず化合物（ラウリン酸ジプチル
すず、ラウリン酸ジオクチルすず等）を添加してイソシ
アネート基と水酸基の反応を促進することも好ましい、
更に、反応生成物が固化したり、高粘度になるのを防ぐ
目的で反応時に適当な有機溶媒を用いてもよい。

溶媒はイソシアネート基に対して不活性で、かつ反応生
成物を溶解するものが好ましく用いられる。

その様な好ましい溶媒の例としては、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン等）、
ハロゲン化アルキル（クロロホルムジクロロエタン等）
、芳香族炭化水素Ｒ（ベンゼン、トルエン、クロロベン
ゼン等、アミド５１（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド等９を挙げることができる。

溶媒は必要に応じて通常の方法で除去することができる
。

本発明のポリエステル化合物の製造方法については特に
制限はなく、ジアルコール（Ｃ）およびポリエチレング
リコール（Ｄ）の混合物にジカルボン酸またはその誘導
体（Ｆ）を反応させる方法が好適に採用される。

上記合成反応の温度は３０℃ないし２５０℃で行うこと
が好ましく、特に５０℃ないし１７０℃で反応させるこ
とが好ましい０反応により生成すい水、メタノールある
いは塩化水素等を除去する目的で、反応を減圧条件下で
行い、カルボン酸もしくはその誘導体と水酸基の反応を
促進することも好ましい、更に、反応生成物が固化した
り、高粘度になるのを防ぐ目的で反応時に適当な有機溶
媒を用いてもよい。溶媒はカルボキシル基に対して不活
性で、かつ反応生成物を溶解するものが好ましく用いら
れる。その様な好ましい溶媒の例としては、ケトン類　
（アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（テ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサ
ン等）、ハロゲン化アルキル（クロロホルムジクロロエ
タン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、ク
ロロベンゼン等）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等）を挙げるこ
とができる。溶媒は必要に応じて通常の方法で除去する
ことができる。

なお、ポリエステルの製法については高分子化学実験法
　岩倉義勇、増原英−１鈴木重行、岡田尚武著（朝食書
店、１９６５年）１７２〜１８２頁、及びポリエステル
樹脂ハンドブック、滝山栄一部著（日刊工業新聞社、１
９８８年）４５〜４８頁及び５２〜７４頁を参照するこ
とができる。

ポリウレタンの合成については前述の高分子化学実験法
の１８６〜１８７頁及び１９７〜２０４頁・、及びポリ
ウレタン、プリジストンタイヤ■、日本トレーデイング
ー編（槙書店、１９６０年）を参照することができる。

以下に本発明に用いられる好ましい高分子化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらの化合物例に限定されるも
のではない。

化合物例 （上記一般式（１）で表わされる化合物）ベ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｋ口へ　　　　　ロ
へ のき　　　　　でき ＼　　１ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
＼　　皐口小　　　　　０１ｈ ｌ　　　　　　ｌＩ Ｑ＋ｏ−龜 ″）　　　　　ω　　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　
　　　ト１＋−１ ｃｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＞
　　　　　　　　　■　　　　　　　　エＩ　　　　　
　　　　　　　　　　鳴　　　　　　１１山　　　　　
　　　　　　　　　　　″Ｑ＋ａＯ−山　　　　　　　
− リ　　　　　　　　　ロ　　　　　　ｒ＋−ω一１ ｏ−Ｑ−Ｑ＋　　　　　　　　工 Ｐ−１９（Ｃ）エチレングリコール、（Ｄ）分子量１６
００のポリエチレングリコール、（Ｆ、）分子量３００
０のポリ（エチレンテレフタレート）ジカルボン酸、 （Ｆ２）テレフタル酸ジメチルエステル（Ｃ：Ｄ：Ｆｌ
：ｈ＝８０：１００：４２０：２３５）以下に本発明の
好ましい化合物の合成例を示す。

合成例１　化合物Ｐ−１の合成 （ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−＋Ｃ日２ト、。ＣＯＯ＋Ｃ
ＨｔＣＴｏＯ）　ｌＳＣＨ３の合成）冷却管を取り付け
た１ｆｆｉ三ツロフラスコに水酸化ナトリウム２０ｇ（
０，５モル）、１０−アミノウンデカン酸１００．６ｇ
　（０，５モル）を入れ水４００ｄに溶解した。これを
５°Ｃに冷却しながら攪拌し、アクリル酸クロライド４
５．３ｇ（０，５モル）を１時間かけて滴下した０滴下
終了後、室温下で２時間、６０°Ｃに昇温しで２時間反
応を行なわせ、室温まで冷却し硫酸でｐＨ７゜０に調整
した。析出した化合物を濾取し、充分に水洗した後、減
圧下で乾燥して、白色粉体９７゜８ｇを得た（収率７６
％）、化合物の構造は’Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲスペクトルを
用いて解析し、ＣＨｚ−ＣＩ−ＣＯＮＨ（ＣＨｚ汁、。

Ｃ０ＯＨであることがわかった（以下１と略す）、冷却
管を取り付けた１！三ツロフラスコに１　５１．４ｇ　
（０，２モル）、アセトン３００紙を入れ充分に攪拌し
た後、ジシクロへキシルカルボジイミド４１．３ｇ　（
０，２モル）を加え、４０°Ｃに保ち１時間攪拌した。

ここにＨＯ（ＣＨ２ＣＨ！Ｏ辷＋５ＣＨｘ　６９．　２
ｇ　（０，１モル）をアセトン２００＋ｄに溶解した溶
液を１時間かけて滴下した後、６０″Ｃに加熱して４時
間還流させた０反応終了後冷却して、不溶物を濾過で除
去し、溶媒を減圧下で留去した。残渣に酢酸エチル６０
０＋ｄを加え、不溶物を濾過で除去して得られた酢エチ
溶液に飽和食塩水３００Ｍ１を加え、分液濾斗中で振と
うした。静置して分液し、油相を取り出し、再び上記の
手順で飽和食塩水３００ｍで２回洗浄した。洗浄の終了
した酢酸エチル溶液を減圧下で溶媒を留去し、メタノー
ル６００戚を加えて全体を溶解させた。この液をあらか
じめメタノールで充分洗浄したイオン交換樹脂アンバー
ライトＩＲＡ−４００（オルガノ■より市販のもの）４
００ｇに通し、減圧下でメタノールを除去後、再び酢酸
エチル６００ｇを加え溶液とした。

酢酸エチル溶液を硫酸マグネシウムを用いて一晩乾燥し
た後、溶媒を留去して淡黄かっ色ワックス状化合物８６
．４ｇを得た。収率９３％。化合物の純度は高速液体ク
ロマトグラフィーで構造はＩＨ−ＮＨＲＩ　Ｒスペクト
ルにより確認した（以下化合物２と略す）、。

（化合物Ｐ−１の合成） 攪拌装置と冷却管を取り付けた１１三ツロフラスコ中に
Ｎ−メチル−オレイン酸タウライドナトリウム塩１．７
ｇ　（４，０ｘｌＯ−３モル）と蒸留水５００Ｉｄを入
れ窒素気流下で８０゛ｃに加熱して攪拌した。この溶液
に過硫酸カリウム０．２ｇ（７，４Ｘ１０−’モル）を
加え５分間攪拌を続けた後、別途調製しておいた。モノ
マー溶液（化合物２　２５．０ｇ　（０，０２７モル）
、ジビニルベンゼン５．０ｇ　（０，０３８モル）及び
アクリル酸ｎ−ブチル２０．Ｏｇ　（０，１５６モル）
をメタノール５０ｄに溶解した溶液）を１時間かけて滴
下した。滴下終了後に過硫酸カリウム０．２ｇを加え１
時間攪拌を続け、再び過硫酸カリウム０．２ｇを加えた
後５時間反応を続けた。反応液を室温に戻して得られた
ラテックス液を１０μｍのポアサイズの濾紙で濾過して
化合物Ｐ−１ラテックス液５７１．３ｇを得た。固型分
含率は８゜７重量パーセント（固型分収率９５％）であ
った。

合成例２　化合物Ｐ−４の合成 ＣＨツ 曜 （ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＣＨＩＣＨｆＮＨＣＯＯ（ＣＨｌ
ＣＨ，Ｏ）！。ＣＨ３冷却管を取り付けた１１三ツロフ
ラスコにトルエン３００１１１．２−イソシアナートエ
チルメタクリレート（昭和ロープイア化学■よりＭＯＩ
の商品名で市販のもの）２３．３ｇ　（０，１５モル）
、ＨＯイＣＨｇＣＨｚＯ＋ｚ。ＣＨｉ　９１．　３ｇ　
（０，１モル）を入れ室温で撹拌して溶解させた。ここ
へ重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル
０゜１ｇ、反応促進剤としてジラウリン酸ジプチルすず
０．１ｇを加え、７５°Ｃに昇温しで６時間反応させた
６反応終了後トルエンを減圧留去して酢酸エチル３００
ｄを加え、熔解させ、不溶物を除去した。得られた酢酸
エチル溶液を飽和食塩水３００ｄと振とう洗浄を３回繰
り返した後、酢酸エチル相を取り出し、硝酸マグネシウ
ム１５８を加えて乾燥、酢酸エチルを留去して淡黄ワッ
クス状化合物９８．３ｇを得た。得られた化合物は高速
液体クロマトグラフィ、　’Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲスペクト
ルにより純度、構造の確認を行った（収率９２％、以下
化合物３と略す）。

（化合物Ｐ−４の合成） 攪拌装置と冷却管を取り付けた１１三ツロフラスコ中に
Ｎ−メチル−オレイン酸タウライドナトリウム塩１．７
ｇ　（４，０ＸＩＯ弓モル）と蒸留水５００ｄを入れ窒
素気流下で８０℃に加熱して攪拌した。この溶液に過硫
酸カリウム０．２ｇ（７，４Ｘ１０〜４モル）を加え５
分間攪拌を続けた後、別途調製しておいたモノマー溶液
（化合物３．１５．０ｇ　（０，０１４モル）、ジエチ
レングリコールジアクリレート２．５ｇ　（０，０１５
モル）、ベンジルメタクリレート３２．５ｇ　（０゜１
９４６モル）をメタノール５０ｄに熔解した溶液）を１
時間かけて滴下した０滴下終了後に過硫酸カリウム０．
２ｇを加え１時間撹拌を続け、再び過硫酸カリウム０．
２ｇを加えた後５時間反応を続げた。反応液を室温に戻
して得られたラテックス液を１０μｍのポアサイズの濾
紙で濾過して化合物Ｐ−４ラテックス液５６８．８ｇを
得た。

固型分含率は８．６重量パーセント（固型分収率９４％
）であった。

合成例３　化合物Ｐ−１０の合成 攪拌機、温度計、冷却管を取り付けた１１三ツロフラス
コ中に平均分子量１０００のポリエチレ【 ングリコール１００ｇ　（０，１０モル）、１．１２−
ドデカンジオール４０ｇ（０，１１モル）、ジメチルア
セトアミド５００ｄを入れ、攪拌溶解させる。この溶液
に２．４−）ルエンジイソシアネート３６ｇ　（０，２
１モル）を入れ続いてジラウリン酸ジブチルすず０．１
ｇを順に加えて７゜℃に加熱し１３時間反応させた。反
応溶液を室温に冷却し、溶媒のジメチルアセトアミドを
減圧留去して粘重な液体状化合物Ｐ　−１０１７３，９
ｇを得た。反応物のＩＲスペクトルからイソシアーネト
基の吸収の消失と、ウレタン結合の吸収の発止を確認し
た。Ｐ−１０は酢酸エチルに溶解し、２０重量パーセン
ト溶液として使用した。

合成例４　化合物Ｐ−１５の合成 攪拌機、温度計を取り付けた１１三ツロフラスコ中に平
均分子量１６００のポリエチレングリコール１００ｇ　
（０，０６２５モル）、１，４−ブタンジオール１４２
ｇ　（１：　　５８モル）、ｐ−トルエンスルホン酸０
．３ｇ、テレフタル酸ジメチルエステル３１８ｇ　（１
，６４モル）、キシレン２００ｇを加えて１３０℃に加
熱、溶解させた。

この反応液を１３０℃に保ったまま４８時間反応を行な
わせ、その間蒸発として発生するメタノールをコンデン
サーを用いて冷却し系外へ留去し続けた。温度を１８０
°Ｃに昇温し、溶媒のキシレンを留去して非常に高粘度
の液体状化合物Ｐ−１５５０４ｇを得た。反応物のＩＲ
スペクトルからアルコール性水酸基の吸収が殆ど消去し
ていることをｎ認した。Ｐ−１５は酢酸エチルに熔解し
、２０重量パーセンＨａ液として使用した。

本発明に用いられる重合体の使用方法は特に制限はない
が、通常、ラテックスあるいは乳化分散による微粒子の
形で水溶媒中に分散して用いることが好ましい。用いら
れる微粒子は好ましくは平均粒子径がＩｏｎｓないし２
μｍまでであり、特に好ましくは５０ｎ−ないし１μｍ
までである。

本発明に用いられる重合体はハロゲン化銀写真感光材料
中のどの層に用いても良い、感光性ハロゲン化銀乳剤層
のほか、保護層、フィルター層、ハロゲン化銀乳剤を含
まない中間層、光に対する感度が実質的に無視しうるハ
ロゲン化銀乳剤を含む乳荊層のいずれかに用いても良い
、また、高沸点有４１！溶媒や、乳化分散用の高分子重
合体を用いて乳化分散されたカプラー、あるいは特別に
高沸点有機溶媒を用いないで乳化分散されたカプラーと
同一層に併用しても良い。本発明に用いられる重合体の
ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に制限はない
が含有されるポリエチレンオキサイドの含量に換算して
０．１〜１０００■／ポ、好ましくは０．３〜７００■
／ｎｆ、より好ましくは１〜４００［／ｒｒｆ、特に好
ましくは２〜２ｏ。

■／ポである。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は化学増感して使用
することが好ましい。

本発明における化学増感の条件としては、特に制限はな
いが、ＰＡｇとしては６〜１１、好ましくは くは７〜１０、より好ましくは７〜９．５であり、温度
としては４０〜９５°ｃ１好ましくは５０〜８５°Ｃで
ある。

本発明においては、金、白金、パラジウム、イリジウム
等の貴金属増悪剤を併用することが好ましい。特に、金
増感剤を併用することは好ましく、具体的には、塩化金
酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシ
アネート、硫化金、金セレナイド等が挙げられ、ハロゲ
ン化１１モル当り、１０−７〜１０−２モル程度を用い
ることができる。

本発明において、更に、硫黄増感剤を併用することも好
ましい、具体的には、チオ硫酸塩（例えば、ハイボン、
チオ尿素Ｍ（例えば、ジフェニルチオ尿素、トリエチル
チオ尿素、アリルチオ尿素等）、ローダニン類等の公知
の不安定イオウ化合物が挙げられ、ハロゲン化ｉｌ１モ
ル当り１０−１〜１０“２モル程度を用いることができ
る。

本発明においては、更に、還元増感剤を併用することも
可能であり具体的には、塩化第１スズ、アミノイミノメ
タンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ポラン化合物、
シラン化合物、ポリアミン化合物、等が挙げられる。

また、本発明においては、ハロゲン化銀溶剤の存在下で
、セレン増感をｆテなうのが好ましい。

具体的には、チオシアン酸塩（例えば、チオシアン酸カ
リウム、等）、チオエーテル化合物（例えば、米国特許
第３０’２１２１５号、同３２７１１５７号、特公昭５
８−３０５７１号、特開昭６０−１３６７３６号等に記
載の化合物、特に、３゜６−シチアー１，８オクタンジ
オール等）、四置換チオ尿素化合物（例えば、特公昭５
９−１１８９２号、米国特許第４２２１８６３号等に記
載の化合物、特に、テトラメチルチオ尿素等）、更に、
特公昭６０−１１３４１号に記載のチオン化合物、特公
昭６３−２９７２７号に記載のメルカプト化合物、特開
昭６０−１６３０４２号に記載のメソイオン化合物、米
国特許第４７’８２０１３号に記載のセレノエーテル化
合物、特願昭６３−１７３４７４号に記載のテルロエー
テル化合物、亜硫酸塩等が挙げられる。特に、これらの
中で、チオシアン酸塩、チオエーテル化合物、四置換チ
オ尿素化合物とチオン化合物は好ましく用いることがで
きる。使用量としては、ハロゲン化銀１モル当り１０−
５〜５ＸｌＯ−”モル程度用いることができる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒンな結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い、また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めがぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい、好ましくは、
潜像が土として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．　６ミクロン以上であり、平均アスペクト
比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよ
うな平均粒子乳剤が、統計学上の変動係数（投影面積を
円近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏
差Ｓを直径ｄで徐した値Ｓ／ｄ　）が２０％以下である
単分散乳剤が好ましい、また平板粒子乳剤および単分散
乳剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク・
フォトグラフィックｔｃｈｉｗｉｅ　ｓｒ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　（ポール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィンＣ
Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマ
ルジョン、ケミストリー（ＰｈＯｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅａ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　（フォ
ーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリクマ
ン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・ア
ント・コーティング・フォトグラフィック・エマルジョ
ン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｏｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（フォーカルプ
レス刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程にオイて、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳荊層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる０例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
のＩ！誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真屋会誌（Ｂｕｌ＋。

Ｓａｃ、　５ｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）、　Ｎ
［１１６ｒ　３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水
分解物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいはを機の硬
膜側を含有せしめてもよい０例えば、クロム塩、アルデ
ヒド塩（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
゜５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（１，３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパツール、工、２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなと）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい、Ｎ−
カルバモイルピリジニウム塩類〔（１−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩ｍ１（１−（１−クロロ−１−ピリ
ジノメチレン）ピロリジニウム　２−ナフタレンスルホ
ナートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン抜など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した槙；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール抜、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン抜、チオバルビッール酸核などの５〜６員異鮪環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であうで、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい０例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい、米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５．６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６
３５．７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾー
ル類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾールＲ
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３ａ
、７）テトラアザインデンＭ）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増悪）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジエーシッンもしくはハレーシラン防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらぺる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい、ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い、高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）顯１７６４３、■−〇−Ｃに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱ａ、　　
９ａ３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４
，３２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公
昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０
号、同第１，４７６．７６０号、に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、例えば米国特許箱４
，３１０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州
特許第７３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２
号、同第３，７２５゜０６７号、リサーチ・ディスクロ
ージャー漱２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｔ
１２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、米国特許箱４，５００，６３０号、同第４゜
５４０．６５４号に記載のものが好ましい。

ンアンカブラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、例えば米国特許箱４，０５２，
２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６
９．９２９号、同第２．８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．
７７２゜００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
゜３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独
特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，
３６５Ａ号、米国特許箱３，４４６゜６２２号、同第４
，３３３，９９９号、同第４゜４５１．５５９号、同第
４．’４２７．７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ
号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、例えばリサーチ・ディスクロージャー顯１７６４
３の■−Ｇ項、米国特許箱４．１６３．６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９
号、同第４，１３８゜２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、例
えば米国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許第２．
１２’５，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独
特許（公開）第３，２３４゜５３３号に記載のものが好
ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許箱４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、例えば英国特許第２゜０９７．１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、例えば米国特許箱４．１３０．４２７号等
に記載の競争カプラー、米国特許箱４，２８３，４７２
号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー、Ｒ８Ｄ、Ｎ１１ｌ　１４４９、同
２４２４１．特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許箱４゜５５３．４７７号
等に記載のリガンド放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
箱２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロへキシル
フタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシ
ルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル
）フタレート、ビス（２，４−ジーむ一アミルフェニル
）イソフタレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）
フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステルＩｆ
（例えば、トリフエルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート
、トリシクロへキシルホスフェート、トリー２−エチル
へキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェ−とトリクロロプロピルホス
フェート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネー
ト）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへ
キシル−Ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミドｌ［（
例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、Ｎ〜テトラデシルピロリドン）
、アルコール類またはフェノール類（例えば、イソステ
アリルアルコール、２．４−ジーｔｅｒＬ−アミルフェ
ノール）、脂肪族カルボン酸エステルＩｆ（（Ｐｌえば
、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン
誘導体（例えば、Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えば
、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレン）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０゛Ｃ以上約１６０
°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許比１ｔ（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酸
８６１Ｍセルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層ま
たはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド′層の塗布には、た
とえばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用す
ることができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９
４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号お
よび同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によっ
て、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、隠１７１２３　（
１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用
することにより、または米国特許第４，１２６．４６１
号および英国特許第２，１０２．１３６号などに記載さ
れた黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用など
の白黒感光材料にも本発明を通用できる。リスフィルム
もしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、直
医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用
ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通常
マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリ
ントアウト型感光材料にも本発明を適用できる。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、＃ＩＭ（ビールアパート）型あるいは特公昭４
６−１６３５６号、同４８−３３６９７号、特開昭５０
−１３０４０号および英国特許１，３３０，５２４号に
記載されているような一体（インテグレーテッド）型、
特開昭５７−１１９３４５号に記載されているような剥
離不要型のフィルムユニットの構成をとることができる
。

上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上て存利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を証明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（Ｐ　Ｌ　ＺＴ）などを利
用したマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の
光源を組み合わせた露光手段も使用することができる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調
整できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１ｉ街剤、臭化物、沃化物、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタ
ノールアミン、ジエチレングリコールのようなを機Ｎ薊
、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進側、色素形
成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドラ
イドのような造核側、１〜フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西
独特許出１１１（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記
載の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼｙｌｌ、１−フェニル
−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノー
ル類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。

発色現像後の写真乳荊層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい、更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい、漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ［）　、クロ
ム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる０代表的漂
白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉｆ
ｆ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の育Ｉｌ錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツ
ール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；１１９塩
；マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いること
ができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
［［）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［［）塩
および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好まし
い、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩は
独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても特
に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、ａ、要に
応じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許筒１
，２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャー−１７１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載されてい
る如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；西独特許筒１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６
２３５号に記載の沃化物；西独特許筒９６６．４１０号
、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサ
イド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化
合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９
６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７
号、同５５−２６５０６号および同５Ｂ−１６３９４０
号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許筒１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオＰ酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い０例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフインク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ
、　Ｐｈｏｔ、ＳｃｉＪｎｇ、）。

第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の
化合物を添加しても良い、特にキレート剤や防バイ荊の
添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい０本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である０本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される０例えば膜ｐ
）ｔを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝
剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチア
ゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミ
ダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオｆＬ酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また逼影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる、この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、怒材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３．３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の断根のため
西独特許第２゜２２６．７７０号または米国特許第３，
６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
え得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

実施例１ 試料１０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料１０１と
した。

各組成の塗布量は、試料ｌｄ当の値を示した。

なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当量の銀に
換算した重量を示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　１．　９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１
”　　　　０．０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−”’６　　　　　　０．　１ｇ添加剤
Ｐ−１０，１ｇ 添加剤Ｆ−１００，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｄ　　　　　　　　１０■染雫’Ｄ−４０，４■ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−３４０■ 染料Ｄ−６０，１ｇ 第３層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、Ａ
ｇｌ含量１モル％）銀量　０．１５ｇ表面および内部を
かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ
、変動係数１８％、Ａｇｌ含量１モル％）　銀量　０．
０５ｇ添加剤Ｍ−１０，０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０・　４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 乳剤Ａ　　　　　　　　　銀量　０．２ｇ乳剤Ｂ　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，３ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０．８ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　ｏ
、ｏｓｇカプラーＣ−１０，１５ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ カプラーＣ−１００，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＤＩＯ■ 添加剤Ｆ−２０，１■ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，１０ｇ 添加剤Ｆ−１２０，５■ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤層　　　　　　　　　銀量　０．２ｇ乳剤Ｃ銀量　
０．３ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ添加剤Ｆ−１
３０，０！ｌ＋＋ｇ カプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 添加剤Ｆ−２０，１■ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ　　　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０・　３ｇ 添加物Ｐ−１０，１ｇ 添加剤Ｆ−２０，１■ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ｌ　　　　　　０．０５ｇ添加剤Ｆ−１１，５■ 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ添加物Ｍ
−１０，３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　Ｏ，０５ｇ紫外線吸
収剤Ｕ−１０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 染料Ｄ−６０，０５ｇ 第８層：中間層 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０
．０６μｍ、変動係数１６％、Ａｇｌ含量０゜３モル％
）　銀量　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
１．Ｏｇ添加物Ｐ−１０−、，２ｇ 混色防止剤ｃｐｄｌＪ　　　　　ｏ、Ｉｇ混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ｍ　　　　　　Ｏ，０５ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　Ｏ，Ｉｇ第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μ
ｍ、Ａｇｌ含量０．　１モル％）銀量　０．０５ｇ 乳剤Ｅ　　　　　　　　　銀量　０．３ｇ乳剤Ｆ　　　
　　　　　　銀量　０．１ｇ乳剤Ｇ　　　　　　　　　
銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　０．５
ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，ｌＯｇ カプラーＣ−１１’　　　　Ｏ，ｌＯｇ化合物Ｃｐｄ−
Ｂ　　　　　　　　０．　０３ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　
　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　
　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　Ｏ，
０２ｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＤＩＯ■ 高沸点有機溶媒○１ｔ−２０，２ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　銀量　０．３ｇ乳剤Ｈ銀量　
０．１．ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇカプラーＣ−
４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーｃ−ｓ　　　　　　　　　　ｏ、　　Ｉｇカプ
ラーＣ−１１０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｅ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ
　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　
　　　　Ｏ，０５ｇ化合物Ｃｐｄ　−ＨＯ，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ　　　　　　　　　銀１０．５ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ カプラーＣ−１２０，１ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　Ｏ，０８ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｅ　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ
　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　
　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ　−Ｈ０，０２ｇ 添加剤Ｆ−２０，３■ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０４ｇ 添加剤Ｆ−１３０，０５■ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ添加剤Ｆ−１
２，０■ 染料Ｄ−１０，１ｇ 染料Ｄ−３０，０７ｇ 染料Ｄ−８　　　　　　　　　　０．　０３ｇ染料Ｄ−
２０，０５ｇ 第１３層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　１．３ｇ染料Ｄ−５０，０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−１０，Ｏ１ｇ 染料Ｄ−７０，０３ｇ 添加剤Ｍ７２　　　　　　　　　０．０１ｇ第１４層：
中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−９　
　　　　　　　　　０．　０２ｇ第１５層：低感度青感
性乳剤層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　銀量　０．４ｇ乳剤Ｋ　　　
　　　　　　銀量　０．１ｇ乳剤Ｌ　　　　　　　　　
銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　０．９
ｇカプラーＣ−１３０，１ｇ カプラーＣ−５０，６ｇ 添加剤Ｆ−２　　　　　　　　　０．　２■第１６層：
中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　　　　　　　　　銀量　０，５ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　１．２ｇカプラーＣ−１３０，１ｇ カプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 添加剤Ｆ−２０，０４■ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ　　　　　　　　　銀１：０．２ｇ乳剤Ｎ　　　
　　　　　　銀量　０，４ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　１．４ｇカプラーＣ−６０，５ｇ カプラーＣ−１４０，２ｇ 添加剤Ｆ−２０，４■ 添加剤Ｆ−９１■ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９ｇ紫外線吸収剤
Ｕ−１”　　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２
０，０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ〜４　　　　　　０．０３ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−５０，（１５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−ＣＯ，２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　Ｏ，４ｇ エチルアクリレートのラテッ クス分散物　　　　　　　　　０．０５ｇ染料Ｄ−３０
，０５ｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　０．０２ｇ添加剤Ｆ
−１１，０■ 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ添加剤Ｆ
−６１，０■ 添加剤Ｍ−２０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　銀量　０．　１■微粒子沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含量１モル％
）　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　０
６７ｇ第２０層二第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ｇポリメチルメ
タクリレート（平均粒径１．　５μｍ）　　　　　　　
　　　　　　　０．１ｇメチルメタクリレートとアクリ
ル酸の４：６の共重合体（平均粒径１，５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤
Ｗ−１３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ 第２１層（バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｌｏｇ紫外線吸収剤Ｕ
−１０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２、０，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０１ｇ 第２２層（バック保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　５ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．　５μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇメチルメタクリ
レートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径１．
５μｍ） ０．１ｇ 界面活性剤Ｗ−１１■ 界面活性剤Ｗ−２１０■ 各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−１を添加した。

また、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤Ｈ−１
および塗布用界面活性剤Ｗ−３およびＷ−４を、乳化用
界面活性剤Ｗ−５を添加した。

更に、防腐・防黴剤としてフェノール１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
イソチオシアン酸フェニル、及びフェネチルアルコール
を添加した。

Ｈ Ｈ 証 Ｈ （−ＣＨ２−Ｃ＋−六ＣＨ，−ＣＨ÷、。

ＣＯＯＣ３Ｈア（ｉｓｏ） Ｈ Ｃ−１０ ０Ｈ ＣＨ。

Ｉ ＣＨ＋ ０ｉ１−１　　　フタル酸ジブチル ０ｉ１−２　　　リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ ＣＨ ＣＨ３ＣＨｓ ｐｄ−Ｄ ＣＨ ＣＨ ｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ ＣＨ。

Ｉ ＣＨ Ｃｐｄ−Ｊ ＣＨ コ ＣＨ Ｃｐｄ−Ｋ ＣＨ ０ＨＯＨ Ｃｐｄ−Ｍ ＣＨ ｎ （【）し４１１警 （ＣＨｔ）４ｓＯ＋ｅＣＪｓ Ｓ−９ 畷 ＳＯ，Ｋ ＳＯＪ　　　　　　　　　　　　　　　５Ｏ３ＫＳＯ，
Ｋ　　　　　　　　　　５Ｏ３ＫＳＯ，Ｎａ ＣＯＯ）ｌ ＨＨ ０ＣＨ，ＣＨ，０ Ｉｌｌ　　　　　　　　　　　　ｊｌｌＩ ＣＪ！　　　　　　　　　　ＣＪｓ ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ，＝ＣＨ
３Ｏ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ。

Ｗ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ。

ΦＩ Ｃ，Ｆ、　、ＳＯ，ＮＨ（ＣＨ２）！０（ＣＨＩ）２Ｎ
−ＣＨ＋ＣＨ。

Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ□ＮＣＨ，Ｃ００Ｋ Ｃ，Ｈ。

腎 Ｎａ０ｓＳ　−ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＣＪｓ　）Ｃ＊
Ｈ＊ｂｕコＮａ ％ＣＨ２−ＣＨ） Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ。

（−ＣＨ，−ＣＨ−） Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ＣＯＯ）Ｉ　　　ｘ／ｙ＝１／Ｉ −ＨＮＯ。

ＣＨ，ＣＨ＝　ＣＨ２ ＣＨ３ ＣＨ 試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。

Ａ　単分散１４面体粒子　　　　　０．３５　　１６　
　４．５Ｂ　単分散立方体内部潜型粒子　　０．４５　
　１０　　５．ＯＣ単分散１４面体粒子　　　　　０．
６０　　１８　　４．ＯＦ　単分散立方体粒子　　　　
　　０．３５　　１６　　４．ＯＨ単分散１４面体粒子
　　　　　０．６５　　　９　　３．５Ｌ　単分散八面
体粒子　　　　　　０．８０　　１４　　４．０■ ｃ−ａ＝　　　　　−＝＊　　　　−芝　　　２　　暑
試料１０１において第６層、第９層、第１０層、第１Ｉ
層、第１５層、第１７層のハロゲン化銀粒子の内、粒子
直径が粒子厚みの３倍（アスペクト比３）以上の平板状
ハロゲン化銀粒子が、各層のハロゲン化銀粒子の全投影
面積に占める割合はそれぞれ８５％、７０％、７３％、
８５％、８２％、９０％であった。

試料１０２〜１１５の作製 試料１０１の第１７層に第１表に示す本発明の化合物お
よび比較例の化合物を添加した以外は全く同様にして本
発明の試料１０２〜１０７、および比較例の試料１０８
〜１１５を作製した。

以上のようにして作製した試料１０１〜１１１に対して
色温度５５００°にの白色光を用いてウェッジ露光を行
ない、下記に示す処理工程で現像処理を行ない、青色光
、緑色光、赤色光を用いて濃度測定し、濃度２．０を与
える露光量より相対感度を求めた。相対感度の表示は露
光量の逆数とし、試料１０１の感度を１００として示し
た。また経時による写真性能の測定は、上記で作成した
試料１０１から１１５を５０°Ｃ１８０％ＲＨの強制条
件下に３日装置いた後、上記と同し方法で露光、現像処
理、濃度測定を行い、強制条件以前に濃度１．０を与え
る露光量部分が強制条件後の濃度を読み取り、その濃度
低下の値（ΔＤ１．。）で示した。

結果を第１表に示す。

尚、各々化合物の塗布量は、化合物の中のポリエチレン
オキサイドの部分の重量に換算して表示した。

比較化合物 ＡＢ−２Ｈイ０ＣＨｚＣＨｚ−）ＴＯＨ平均分子量６万 ＡＢ−３ ＣＨ３ＣＨ。

一←ＣＨ２Ｃ−＋Ｔ−（−ＣＨ２Ｃ＋ＴＩ Ｃ０ＯＣＨｚ　　　　Ｃｏｏ　＋　ＣＨｚＣＨｚＯ＋−
ｒＨｘ／ｙ＝１　０／３　０　　（重量パーセント）Ａ
Ｂ−４ ＣＨ３ＣＨ３ −（−ＣＨ，Ｃ七−升ＣＨ２Ｃ升 ＣＯＯＣＨｓ　　　　ＣＯＯ＋　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋Ｔｏ
Ｈｘ／ｙ−４０／６　０　　（重量パーセント）尚、ｐ
−ｉｏ、Ｐ−１５の添加に際してはＷ−５、Ｗ−６を用
いて常法より乳化分散を行ない、その他のものにってい
は、水分散物として直接添加した。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　
　　　２分 反　　　転　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　整　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　６分 定　　　着　　　　　４分 水　　　洗　　　　　４分 安　　　定　　　　　　１分　　　　　常温乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

に戻ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０＋ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸−５−ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　３０ｇハイドロキノン
・モノスルホン酸 カリウム　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニル−
４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２，５ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　　１゜２ｇヨウ化カリウム　　　　
　　　　　　　　　２■水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００ｄ反−五一丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０（
ｌｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスホン酸−５−ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
スズ（２水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　１５＋ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１
０００＋ｄ主百戻１１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ａｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸−５−ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　７ｇリン酸３ナトリ
ウム（１２水塩）　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　９０■水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１．５８
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン・硫 酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−
シチアオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｄ星−整一水 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０（
ｌｌｌｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇ
エチレンジアミン−テトラ酢酸ナト リウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　　０．４ｍ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｔ１！１−良一丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ ウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム（２水
塩）　　　　　　　１２０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１００ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　
　　　　１０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０
００ｍ定−１−丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１００（ｌｄ安−足一丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０１１１ホルマリン（３７重量％）　　　　　　５．　
０ｍポリオキシエチレン−ｐ−モノノニ ルフェニルエーテル（平均重合度 １０）　　　　　　　　　　　　　　　０．５Ｉ１１水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００〆又、定着液
の水洗を下記の水洗液で処理しても同様の結果を得た。

水−迭一亘 エチレンジアミン４酢酸二ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ａｉ！水酸化ナトリ
ウムで　　　　　　　ｐ＋−１７，０第１表に示される
ごとく、本発明の化合物を第１７層（高感度青感性乳荊
層）に添加した試料１０２〜１０７及び比較例１１４．
１１５では緑感層、赤感層の感度をほとんど変えずに青
感層のみ増感できるのに対し、比較例の化合物を添加し
た試料１０８〜１１１では青感層の増感中とほぼ同等の
増感を緑感層でも示し、更に赤感層においても青感層の
増感に近い増感を示した。また比較例１１２．１１３で
は青感層の増感効果はほとんど認められない０以上の効
果は、本発明の化合物による増感が制御しやすい増感手
段であることを明らかに示すものである。

更に、比較例の試料１１１の現像剤試料を光学顕微鏡で
観察したところ、色素雲の凝集する傾向が認められたの
に対し、本発明の試料１０２〜１０７においては、その
ような傾向は認められなかった。

また、青感層のみ増感できた試料のうち、本発明の試料
１０２〜１０７は経時による写真性能の変化が非常に小
さいのに対し、比較例試料１１４．１１５は青感層での
写真性能の変化が認められた。

以上の結果から本発明が他層への影響なく、経時で安定
な特定層の増感に有効な方法であることは明らかである
。

／ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（悪光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｍ単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてばｇ／イ単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　・１１塗布量　　０．２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　２．２゜ＵＶ−１
０，１１ Ｕ　Ｖ　−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−１４，０Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−２１，９Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，３０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２１，２Ｘ１０−”第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇｌｌ、０モル％、球相当径０，０
７μｍ） ！！塗布量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＣ
−４６，０Ｘ１０″Ｉ Ｃｐ　ｄ　−３２，０Ｘ１０−” 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５．０モル％、 表面高Ａｇｌ型、球相当径０．９．ｕｍ、球相当径の変
動係数２１％、 平板状粒子、直径／厚ぶ比７．５） １！塗布量　　０．４２ 沃臭化銀乳ｗ１（Ａｇ　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．４μｍ１球相当径の変動係数１８％、 十四面体粒子） 銀塗布量　　０，４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．９゜Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１４，５Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２ｔ、５
ｘｔｏ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３４，０ｘｌＯ−’モル
ＥｘＣ−１０，６５ Ｅ　ｘ　Ｃ−３１，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−４２，３Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，３２ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．５モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動
係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９１Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１ａ、ｏｘｔｏ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２１，０
ＸｆＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３３，０Ｘ１０−’モル
ＥｘＣ−１０，１３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２６，２Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−４４，０Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１１．３モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０〕 銀塗布量　　１．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−１２，０ＸＩＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２６，
０ｘｌＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３２，０Ｘ１０−’モ
ルＥｘＣ−２８，５Ｘ１０−” ＥｘＣ−５７，３Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，１２ Ｓ　ｏ　１　ｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００Ｃｐ　ｄ
　−４８，０ｘｌＯ−” Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１８，０ｘｌＯ−”第７層：第１緑
悪乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ５．Ｑモル％、 表面高Ａｇｌ型、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動
係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） １！ｌ！！布置０．２８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、 十四面体粒子） ｌ！塗布量　　０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４５，０ｘｌＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−５２，
０Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−６１，０Ｘ１０−’モ
ルＥｘＭ−１０，５０ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５３，５Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−３３，０Ｘ１０−”第８層：第２緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌＢ、５モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動
係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３，０） ｍ塗布量　　０．５７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｅ　ｘ　
Ｓ　−４３，５Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−５１，４
Ｘ１０−’モルＥｘＳ−６７，０ｘｌＯづモル ＥχＭ　−１０，１２ ＥｘＭ−２７，ｌＸ１０−’ ＥｘＭ−３３，５ｘｌＯづ ５ｏｌｖ−１０，１５ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−３１，０Ｘ１０””第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＳＯＳ　ｏ　
１　ｖ　−１２，０ＸＩＯ−”第１０層：第３緑感乳剤
層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１１．３モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　１．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２゜Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４２，０Ｘ１０−’モルＥｘＳ−５８，０Ｘ１
０づモ／Ｌ／ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６８，０Ｘ１０−’モルＥｘＭ−４４，
５Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｍ　−６１，０Ｘ１０−” Ｅｘ　Ｃ−２４，５Ｘ１０−’ Ｃｐ　ｄ　−５１，０Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，２５ 第１１層：イエローフィルター層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＳＯＣｐ　ｄ
　−６５，２Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，１２ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｃｐｄ−
３０，１０ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径　０．５５μｍ、球相当径の変
動係数２５％、 平板状粒子、直径／Ｗ−み比７．０） 銀塗布量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ　
Ｓ　−７３，０Ｘ１０−’モルＥｘＹ−１０，６０ ＥｘＹ−２２，３ｘｌＯ− ５ｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数１６％
、 八面体粒子） ｍ塗布量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３５Ｅ　ｘ　
Ｓ　−７２，０Ｘ１０−’モルＥｘＹ−１０，２２ Ｓ　ｏ　］　ｖ　−１７，０Ｘ１０−”第１５層：中間
層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．１３μｍ）銀塗布量　　０
．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層
：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．７μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比５．０） ｌｉ！塗布量　　１．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ　
Ｓ　−８１，５Ｘ１０−’モルＥｘＹ−１０，２１ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１７，０Ｘ１０−”第１７層：第１
保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　エ、８０ＵＶ−１
０，１３ Ｕ　Ｖ　−２０，２１ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１１，０Ｘ１０−”Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ
　−２１，０ｘｌＯ−”第１８層：第２保護層 微粒子塩化１！（球相当径　０．０７μｍ）銀塗布量　
　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０Ｂ−１
（直径１．５ａ　ｍ）　　　　　　２．０ｘｌＯ−”Ｂ
−２（直径１．５μｍ）　　　　　　　０．１５Ｂ　−
３３，０ｘｌＯ−” Ｗ−１２，０ｘｌＯ−” Ｈ−１０，３５ Ｃｐ　ｄ　−７１，００ この試料には、１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン（ゼラチンに対して平均２００　ｐｐｍ　）、ｎ−ブ
チル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１　、０００
ρｐ−）、および２−フェノキシエタノール（同約１０
．０００　ｐｐｍ）が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−
５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４
、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０
、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＥχＣ−１ Ｈ ＜１）ＣａＨ雫ＯＣ：ＮＨ ｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−３ ｘＣ−４ Ｈ ｘＣ−５ ｘＭ−１ ｘＭ−２ しｌ ｘＭ−３ １；ｌ ８１Ｍ−４ ＥｘＭ−５ ＣＩ ＥｘＭ−６ ＣＩ ｘＹ−１ ｘＹ−２ ｐｄ−１ ｐｃｔ−ｚ ／＼ ＣＪｓ　　　ＣＪ４０Ｈ ｐｄ−３ ０Ｉ＋ ｐｄ−４ ＪＩ３ ｐｄ−５ Ｐｄ−６ ｐｄ−７ Ｈｚ ＣＩ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ −Ｉ ｎ＝２〜４ に）ｌｚ＝ｃ）Ｉ　　　ＳＯ２ｌ；Ｉｈ　　　Ｌ；υＮ
ｉｌ　−１，ｔｌ　！試料２０２〜２０７の作製 試料２０１の第２層に第２表に示す本発明の化合物およ
び比較例の化合物を添加した以外は全く同様にして本発
明の試料２０２〜２０５、および比較例の試料２０６〜
２０７を作製した。

以上のように作製した試料２０１〜２０７に対して色温
度５５００°にの白色光を用いてウェッジ露光を行ない
、下記に示す処理工程で現像処理を行ない、青色光、緑
色光、赤色光を用いて濃度測定し、カブリの値およびカ
ブリ＋０．５の濃度を与える露光量とその２０倍の露光
量での濃度差を求めてガンマ（階調の硬さの指標）とし
た、また、作製した試料２０１〜２０７を５０°Ｃ１８
０％ＲＨの強制条件下に３日間置いた後、上記と同じ方
法でカブリの値を測定し、元の試料との差を求めて、経
時カブリ増加量（八Ｆｏｇ）を求めた。結果を第２表に
示す。

尚、各々の化合物の塗布量は、化合物の中のポリエチレ
ンオキサイドの部分の重量に換算して示した。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８°Ｃ漂　　　白
　　　　　６分３０秒　　　　　３８°Ｃ水　　　洗　
　　　２分１０秒　　　　　２４°Ｃ定　　　着　　　
　４分２０秒　　　　　３８℃水　洗（１）１分０５秒
　　　　２４°Ｃ水　洗（２）１分００秒　　　　２４
°Ｃ安　　　定　　　　　１分０５秒　　　　　３８゛
Ｃ乾　　燥　　　　４分２０秒　　　　　５５°Ｃ次に
、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　１．０１−ヒドロキ
シエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　３．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０，０臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　　１．５■ヒドロキシルアミン硫酸塩２．
４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ〕−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．ＯＮ、Ｈｌｏ。０５ （漂　白　液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄ナ トリウム三水塩　　　　　　　　　　１００．０エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１４０．０硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　３０．０アンモニア水（２
７％）　　　　　　　　　Ｓ、ＳＭｉ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１．０ｆＰＨ６，０ （定　着　液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　０．５亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７．０重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　５．０チオ硫酸アンモニウム
水溶液（７０χ）　　　１７０．０ｍ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１．０ＩＰ　Ｈ６，７ （安　定　液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７，０χ）　　　　　　　　　　２．０ｄポリ
オキシエチレン−ｐ−モノノ °ニルフェニルエーテル（平均型 合皮１０）　　　　　　　　　　　　　　０．３エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　１．０！ｐ　Ｈ５，
０−８，０ 第２表に示されるように、本発明の化合物を第２層に添
加した試料２０２〜２０５及び比較例試料２０７では、
第２層に隣接した赤感層のガンマ値を大きくする、すな
わち硬調化する効果が青感層、緑感層の写真性能にほと
んど影響を与えず得られているのに対し、比較例の化合
物を第２層に添加した試料２０６では第２層に隣接した
赤感層を硬調化する効果も得られるが、同時に試料２０
６では青感層、緑感層のカプリを大きく増大させ（赤感
層のカブリ増加も本発明の化合物により大きい）、かつ
青感層、緑感層のガンマ値を試料２０１よりかえって小
さくさせてしまっている。

更に、赤感層の硬調化効果の認められた試料２０２〜２
０５及び２０７のうち本発明の試料２０２〜２０５は経
時かぶりがほとんど認められないのに対し、比較例試料
２０７は経時かぶりを認めた。

以上の結果から本発明が他層への影響なく経時で安定な
特定層の硬調化に有効な方法であることは明らかである
。

（発明の効果） （１）特定感光層の現像促進が可能である。

（２）従って目的とする層以外の写真層に対する影響を
完全に抑えることが可能となった。

（３）写真特性の経時による変化を抑えることができる
。

（４）特定層の硬調化を可能にした。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社平成３年ｒ月〆
舛う 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　＼１、　
事件の表示　　平成２年特願第３０３１６９号２、発明
の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料１　補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（
５２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東
京都港区西麻布２丁目２６番３０号冨士写真フィルム株
式会社　東京本社 電話（３４０６）　２５３７ ４、　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第１５頁１７行目の 「Ｒ４は水素原子」の後に 「炭素数１以上２５以下の」 を挿入する。

２）第１６頁３行目の 「置換又」の前に 「炭素数６以上２５以下の」 を挿入する。

３）第１６頁７行目の 「ナフチル基等ｊの前に 「Ｐ−ドデシルフェニル基、」 を挿入する。

４）第１８頁１行目の 「以上」の後に 「２０以下」 を挿入する。

５）第２１頁８行目の ｒ式中Ｒ７は」の後に 「炭素数４以上３０以下の」 を挿入する。

６）第２３頁１９行目の 「式中Ｒ１は」の後に 「炭素数４以上３０以下の」 を挿入する。

７）第２５頁１７行目の 「式中Ｒ９は」の後に 「炭素数４以上３０以下の」 を挿入する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀感光乳
   剤層を有する写真感光材料において、該写真感光材料の
   構成層の少くとも１層が、下記一般式（ I ）で表わさ
   れる重合体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａは重合可能なエチレン性不飽和基を少くとも２つ
   有し、その少くとも１つを側鎖に含むモノマーを重合し
   て得られる繰り返し単位を表わす。 Ｂは重合可能なエチレン性不飽和基を１つ有するモノマ
   ーを重合して得られる繰り返し単位を表わす。Ｒ＾１は
   水素原子又はアルキル基を表わす。 Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ水素原子又はメチル基を表わ
   す。Ｒ＾４は水素原子又は有機残基を表わす。Ｌ＿１は
   高分子主鎖と、ポリ（オキシエチレン）ユニットを３原
   子以上で連結している２価の基を表わす。 ｍは１０以上の数値を表わす。ｘ、ｙ、ｚは重合百分率
   を表わし、ｘは０ないし３０まで、ｙは０ないし９５ま
   で、ｚは５ないし１００までの値をとる。
2. （２）支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀感光乳剤
   層を有する写真感光材料において、該写真感光材料の構
   成層の少くとも１層がジアルコール（Ｃ）、ポリエチレ
   ングリコール（Ｄ）及びジイソシアネート（Ｅ）を反応
   させて得られるポリウレタン化合物を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀感光乳剤
   層を有する写真感光材料において、該写真感光材料の構
   成層の少くとも１層がジアルコール（Ｃ）、ポリエチレ
   ングリコール（Ｄ）及びジカルボン酸又はその誘導体（
   Ｆ）を反応させて得られるポリエステル化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。