JPH04172368A - カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、カラートナーに関し、より詳しくは赤色、青
色または緑色の各有機顔料を使用したモノカラートナー
に関する。

〈従来の技術〉 電子写真法や静電記録法において使用されるカールソン
プロセスでは、トナーとキャリアとからなる２成分系現
像剤を使用し、トナーとキャリアとの摩擦帯電によりト
ナーに電荷を付与し、静電潜像を可視化する。このとき
、現像装置に最初に使用される現像剤はスタート現像剤
と呼ばれ、トナーとキャリアとを所定比率で配合したも
のである。そして、画像形成を多数回繰り返すうちに消
費されたトナーを補給するために、補給用トナーが現像
装置に供給される。

また、トナーには、赤色、青色、緑色などの種々のカラ
ートナーが市販されている。これらのカラートナーは所
定の色の有機顔料を定着用樹脂中に含有させたものであ
る。

・　〈発明が解決しようとする課題〉 上記のような２成分現像法でカラートナーを使用して現
像を多数回繰り返したとき、カラートナー中に含有され
る有機顔料のために、電気抵抗か高くなって、電荷の移
動度が遅くなり、その結果帯電量が増加して画像濃度が
低下し、色味か変化するという問題があった。

従って、この発明の目的は、画像形成を多数回繰り返し
て帯電量が増加しても、画像濃度の変化および色味の変
化の少ない画像が得られるカラートナーを提供すること
である。

く課題を解決するための手段および作用〉本発明のカラ
ートナーには、下記に示す赤色トナー、青色トナーおよ
び緑色トナーがある。

赤色トナー 赤色有機顔料を含有したスタート現像剤用トナーと補給
用トナーとからなり、スタート現像剤用トナーに使用す
る顔料の明度Ｌ０をＡ１補給用トナーに使用する顔料の
明度Ｌ°をＢとしたとき、式： ％式％ で表される関係を満足し、かつこれらの顔料のクロマテ
ィクネス指数ａ”、ｂ”がいずれも以下の範囲内にある
ことを特徴とする。

ａ”＝５３±５ ｂ”＝２５±５ 青色トナー 青色有機顔料を含有したスタート現像剤用トナーと補給
用トナーとからなり、スタート現像剤用トナーに使用す
る顔料の明度Ｌ６をＡ１補給用トナーに使用する顔料の
明度Ｌ０をＢとしたとき、式： ％式％ で表される関係を満足し、かつこれらの顔料のクロマテ
ィクネス指数ａ”、ｂ”がいずれも以下の範囲内にある
ことを特徴とする。

ａ＊＝−７±５ ｂ”＝−３２±５ 緑色トナー 縁色育機顔料を含有したスタート現像剤用トナーと補給
用トナーとからなり、スタート現像剤用トナーに使用す
る顔料の明度Ｌ９をＡ１補給用トナーに使用する顔料の
明度Ｌ０をＢとしたとき、式： ％式％ で表される関係を満足し、かつこれらの顔料のクロマテ
ィクネス指数ａ　＊　、　ｂ＊がいずれも以下の範囲内
にあることを特徴とする。

ａ”：＝−４７±５ ｂ”＝１１±５ すなわち、本発明者はこれらの色のカラートナーについ
て鋭意研究を重ねた結果、スタート現像剤用トナーに使
用される顔料の明度Ｌ”よりも小さい明度Ｌ１の顔料を
補給−用トナーに使用すると、帯電量が増加しても、画
像濃度の変化が少なくなるという新たな事実を見出し、
本発明を完成するに到ったのである。つまり、本発明は
、帯電量の増加に対応して、補給用トナー中の顔料のも
つ明るさをスタート現像剤用トナーの顔料のそれよりも
いくらか暗くすることにより、画像濃度の変化を少なく
しているのである。

ここで、補給用トナー中の顔料の明度Ｌ０が上記式で規
定される範囲より大きいとき（すなわち、スタート現像
剤中の顔料の明度Ｌ９に近づ（とき）は画像濃度の低下
が発生し、また上記式で規定される範囲より小さいとき
は画像濃度が濃くなり、色味の違った画像になる。

一方、色味の変化を防止するために、本発明では、前記
明度Ｌ１に加えてクロマティクネス指数ａ”、ｂ”の範
囲を限定している。クロマティクネス指数ａ”、ｂ”の
範囲が上記範囲を外れる場合は、トナーの色味が変化す
るため、好ましくない。

前記明度Ｌ０およびクロマティクネス指数ａ　１１゜ｂ
ｏは物体色の表示方法としてＪＩＳ　Ｚ　８７２９に規
定されている。このＪＩＳ　Ｚ　８７２９によれば、明
度Ｌ１とは知覚的にほぼ均等な歩度をもつ三次元色空間
における座標の１つで、明度を表す指数を意味する。ま
た、クロマティクネス指数ａ”、ｂ”とは。

知覚的にほぼ均等な歩度をもつ三次元色空間における等
明度面内の位置を表す２つの座標を意味する。

本発明におけるスタート現像剤用トナーと補給用トナー
とは、使用する顔料が異なるほかは実質的に同一のもの
でよく、一般には定着用樹脂を顔料、電荷制御剤、離型
剤（オフセット防止剤）などと溶融混練し粉砕して製造
される。

前記定着用樹脂成分としては、例えばポリスチレン、ク
ロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレ
ン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共
重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩
化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ス
チレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体
、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸）　　　　゛工二ル
共重合体）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体
（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重
合体）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル
共重合体等のスチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低
分子量ポリエチレン樹脂、低分子量ポリプロピレン樹脂
、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、エチレンーアチルアク
リレート共重合体、ポリビニルブチラール樹脂等があげ
られ、これらの樹脂は２種以上を併用してもよい。これ
らの樹脂のうち、とくにスチレン系樹脂またはスチレン
−アクリル系樹脂を使用するのが好ましい。

前記顔料としては、以下のものが例示される。

使用に際しては、上記明度Ｌ０、クロマティクネス指数
ａ”、ｂ”の範囲を満足するものを適宜、選択使用する
。

赤色有機顔料 パーマネントレッド４Ｒ，リソールレッド、ピラゾロン
レッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッ
ドＤ１ブリリアントカーミン６Ｂ。

エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレー
キ、ブリリアントカーミノ３Ｂ等があげられ、同一また
は異なる顔料からそれぞれ選択使用する。

より具体的には、例えば後述の実施例に記載のように、
Ｃ０夏、ピグメントレッド（ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ）の
各品番のうち、＃ｌ１２．　　＃２３７などをスタート
現像剤用トナーに、また＃５．＃　　４８：４．　　＃
４８：１．　＃２３９などを補給用トナーにそれぞれ使
用する。

青色有機顔料 アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタ
ロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニンブルーブブン塩素化物、ファストスカイブル
ー、インダンスレンブル−ＢＣ等があげられ、同一また
は異なる顔料からそれぞれ選択使用する。

より具体的には、例えば後述の実施例に記載のように、
Ｃ，１，ピグメントブルー（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ）
の各品番のうち、＃１５：２．　＃１６などをスタート
現像剤用トナーに、また＃２１．　＃６０などを補給用
トナーにそれぞれ使用する。

緑色有機顔料 ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、フ
ァイナルイエローグリーンＧ等があげられ、同一または
異なる顔料からそれぞれ選択使用する。

より具体的には、例えば後述の実施例に記載のように、
Ｃ，１，ピグメントブルー（ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ
）の各品番のうち、＄１０．　＃８などをスタート現像
剤用トナーに、また＃　７．　＄　４などを補給用トナ
ーにそれぞれ使用する。

電荷制御剤としては、それ自体公知の正電荷用制御剤や
負電荷制御剤が使用され、例えば正電荷用制御の目的に
は塩基性窒素原子を有する有機化合物、例えば塩基性染
料、アミノビリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ
化合物、アミノシラン類またはこれで表面処理された充
填剤類が使用され、また負電荷制御用の目的にはカルボ
キシ基含有化合物、例えばアルキルサリチル酸金属キレ
ート等が使用される。

また、所望によりそれ自体公知のトナー配合剤を添加す
ることができる。このようなトナー配合剤としては、例
えば脂肪族系樹脂、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、脂
肪酸エステル類、その部分ケン化物類などの公知の脂肪
族系化合物からなる離型剤（オフセット防止剤）をあげ
ることができ、とくに低分子量（重量平均分子量が１０
００〜１００００）の脂肪族系樹脂が好適であり、具体
的には低分子量ポリプロピレン、高分子量ポリエチレン
、パラフィンワックス、炭素原子数４以上のすレフイン
単位からなる低分子量オレフィン重合体等の１種または
２種以上の組合せか適当であり、他にシリコーンオイル
、各種ワックスも使用することができる。

トナーは、前述した成分を乾式プレンダー、ヘンシェル
ミキサー、ボールミルなどを用いて均質に予備混合し、
この混合物をバンバリーミキレー、ロール、−軸または
二軸の押出混練を用いて溶融混練し、この混線物を冷却
して、粉砕し、必要により分級することにより製造され
る。樹脂混線粒子の粒径は一般に５〜３５μｍ、とくに
７〜２５μｍの範囲内にあるのが望ましい。

〈実施例〉 以下に実施例および比較例をあげて本発明のカラートナ
ーを説明する。

実施例１（赤色トナー） （ｉ）スタート現像剤用トナーの製造 下記処方の混合物を二軸混練機を用いて溶融混線後、ジ
ェットミルを用いて粉砕し、分級を行って、平均粒径１
３μｍのスタート現像剤用トナーを得た。

（成分）　　　　　　　　　　（重量部）スチレン−ア
クリル樹脂　　　　　　１００（三井東圧社製（７）　
ＸＰＡ−３２２３）顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１
１２）　　　　　　　　１０（重陽色素社製のパーマネ
ントレッドＦＮＧ）電荷制御剤　　　　　　　　　　　
　　　ｌ（オリエント化学社製のボントロンＥ−８９）
低分子量ポリプロピレン　　　　　　　　２（三洋化成
社製のビスコール５５０Ｐ）ついで、得られたトナー粒
子１００重量部に対して疎水性シリカ（キャボット社製
のＴＳ−７２０）の０．５重量部で表面処理した。

＜ｉｔ）スタート現像剤の製造 上記スタート現像剤用トナー５重量部に対して、粒径９
０μｍの鉄粉キャリア１００重量部を混合し、ボールミ
ルにてスタート現像剤を作成した。

（ｕｉ）補給用トナーΦ製造 顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１１２に代えて、
Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−５を用いたほかはスタート現
像剤用トナーと同様にして補給用トナーを得た。

実施例２，３、比較例１〜３（赤色トナー）スタート現
像剤用トナーおよび補給用トナーに含有される顔料を第
１表に示すものに代えたほかは実施例１と同様にしてス
タート現像剤および補給用トナーを得た。

第１表 注）表において、Ｐ、　Ｒ，は前記Ｐｊｇｍｅｎｔ　Ｒ
ｅｄの略である。

評価試験 （ａ）画像濃度 各実施例および比較例で得たスタート現像剤および補給
用トナーを使用して、市販の複写装置（三田工業側製の
ＤＣ−３２５５）にてＡ４版５０００枚の連続複写（３
２枚／分）を行い、画像濃度の変化を調べた。画像濃度
は東京電色社製の画像濃度計ＴＣ−６Ｄを使用した。そ
の結果を、スタート現像剤用トナーおよび補給用トナー
にそれぞれ使用した顔料の明度Ｌ＠およびその比、なら
びにクロマティクネス指数ａ”、ｂ”と共に、第２表に
示す。

（ｂ）色味評価 上記（ａ）にお℃１て、連続複写を５０００枚繰り返し
た後、色味の変化を目視にて評価した。その結・果を第
２表に示す。

なお、使用した顔料の明度Ｌ＠およびクロマティクネス
指数ａ”、ｂ”の値は以下の方法で測定した結果である
。

すなわち、スチレン−アクリル樹脂１００重量部に対し
て顔料１０重量部と所定量のトルエンとを加えた後、超
音波分散機にて均一分散させた溶液をワイヤーバー（？
１ｈ５０）を用いてフィルム上に塗布しオーブンで乾燥
することで試料を得た。

この試料を紫外可視分光光度肝（日立製作新製の商品名
Ｕ−３２１０）を用いてＤ線源、１０度視野の条件で測
定した。

（以下余白） 実施例４〜６、比較例４〜６（青色トナー）スタート現
像剤用トナーおよび補給用トナーに含有される顔料を第
３表に示すものに代えたほかは実施例１と同様にしてス
タート現像剤および補給用トナーを得た。

（以下余白） 第３表 注）表において、Ｐ、　Ｂ、は前記Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂ
ｌｕｅの略である。

評価試験 実施例１〜３と同様にして画像濃度および色味を調べた
。その結果を第４表に示す。

実施例７〜９、比較例７〜９　（緑色トナー）スタート
現像剤用トナーおよび補給用トナーに含有される顔料を
第５表に示すものに代えたほかは実施例１と同様にして
スタート現像剤および補給用トナーを得た。

（以下余白） 第５表 略である。

評価試験 実施例１〜３と同様にして画像濃度および色味を調へた
。その結果を第６表に示す。

（以下余白） 第２表、第４表および第６表に示す試験結果から明らか
なように、いずれの実施例も画像濃度や色味に殆ど変化
がなかった。

これに対して、比較例１，４．７のように、明度Ｌ１の
比が大きい場合は複写の繰り返しにより色味の変化が大
きくなり、画像濃度が薄くなり、逆に比較例２．５．８
のように、明度Ｌ９の比が小さい場合は色味が黒っぽく
なった。

一方、比較例３，６．９のように、補給用トナーに含有
された顔料のクロマティクネス指数８０、ｂｏが大きい
場合は、複写の繰り返しにより色味が大きく変化した。

〈発明の効果〉 本発明のカラートナーによれば、画像形成を多数回繰り
返して帯電量が増加しても、画像濃度の一変化および色
味の変化の少ない画像が得られるという効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、赤色有機顔料を含有したスタート現像剤用トナーと
   補給用トナーとからなるカラートナーであって、スター
   ト現像剤用トナーに使用する顔料の明度Ｌ＾＊をＡ、補
   給用トナーに使用する顔料の明度Ｌ＾＊をＢとしたとき
   、式：０．７≦Ｂ／Ａ≦０．９ で表される関係を満足し、かつこれらの顔料のクロマテ
   ィクネス指数ａ＾＊、ｂ＾＊がいずれも以下の範囲内に
   あることを特徴とするカラートナー。 ａ＾＊＝５３±５ ｂ＾＊＝２５±５ ２、青色有機顔料を含有したスタート現像剤用トナーと
   補給用トナーとからなるカラートナーであって、スター
   ト現像剤用トナーに使用する顔料の明度Ｌ＾＊をＡ、補
   給用トナーに使用する顔料の明度Ｌ＾＊をＢとしたとき
   、式：０．５≦Ｂ／Ａ≦０．８ で表される関係を満足し、かつこれらの顔料のクロマテ
   ィクネス指数ａ＾＊、ｂ＾＊がいずれも以下の範囲内に
   あることを特徴とするカラートナー。 ａ＾＊＝−７±５ ｂ＾＊＝−３２±５ ３、緑色有機顔料を含有したスタート現像剤用トナーと
   補給用トナーとからなるカラートナーであって、スター
   ト現像剤用トナーに使用する顔料の明度Ｌ＾＊をＡ、補
   給用トナーに使用する顔料の明度Ｌ＾＊をＢとしたとき
   、式：０．７≦Ｂ／Ａ≦０．８ で表される関係を満足し、かつこれらの顔料のクロマテ
   ィクネス指数ａ＾＊、ｂ＊がいずれも以下の範囲内にあ
   ることを特徴とするカラートナー。 ａ＾＊＝−４７±５ ｂ＾＊＝１１±５