JPH02264970A - 負帯電性カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真用の負帯電性カラートナーに係わるも
のであり、より詳しくは特定の化合物を含有せしめてな
る特に帯電特性に優れた負帯電性カラートナーに係わる
ものである。

（従来の技術） 電子写真法は米国特許筒ココ？？Ａ？／号、特公昭ｌＩ
ココ−３９７０号公報および特公開弘３−２弘’ｙｔｉ
ｇ号公報などに種々開示されているとおり、一般には光
導電物質を含む感光体上に種々の手段により静電荷の電
気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで粉像として
現像し必要に／ 応じて紙などに該粉像を転写した後、加熱、加圧あるい
は溶剤蒸気などにより定着するものである。

また、近年、分光された光で露光して原稿の静電潜像を
形成せしめ、これを各色のカラートナーで現像して色付
きの複写画像を得、或は各色の複写画像を重ね合わせて
フルカラーの複写画像を得るカラー複写の方法が実用化
され、これに用いるカシ−トナーとしてバインダー樹脂
中に各色の染料及び／又は顔料を分散せしめてなるイエ
ロー　マゼンタ、シアン等のカラートナーが製造されて
いる。

トナーとしては、ポリエステルなどの樹脂中に染料、顔
料等の着色剤を分散させたものを／〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子が用いられており、このようなトナーはガ
ラスビーズ、鉄粉またはファーなどのキャリア物質と混
合して用いられる。

カラートナーには、通常使用される黒色トナーと同様に
以下のような特性が要求される。

摩擦帯電特性が優れていること。

温度、湿度等環境により特性が大きく変化しない、即ち
環境依存性が少ないこと。

繰シ返しの連続使用に対して劣化の少ない即ち、耐久性
があること。

さらにカラートナー特有のものとして次のような特性も
必要不可欠となる。

原稿を忠実に再現するために、分光反射特性が良好であ
ること。

光・熱に対して堅牢で放置しても退色しないこと。

多色重ね合わせをするために、透明性が大であること。

他色のトナーとの混色性が良好であること。

（発明が解決しようとする課題） しかし、実際には着色剤等材料の種類及び量などによっ
てカラートナーの性質は大きく変化するから、上記の要
求特性をすべて満足する材料を選択することは非常に困
難であシ、特に着色剤については上記の諸条件のほかに
用いる樹脂に対する分散性が良好で、しかも・感光体上
に移行してその特性を低下させることのないものを選ぶ
必要があり、制約が多い。そして、これら諸条件をすべ
て満足するカラートナの多くはその材料、中でも着色剤
の強い帯電性の為、静電荷像の現像に際して適度に荷電
させることが困難である。

本発明者等は上記の困難を解決すべく鋭意検討した結果
、カラートナー中に少量の四級アンモニウム塩を含有さ
せることにより、カラートナーの色相を損うことなく、
カラートナーの材料、中でも着色剤の強すぎる帯電性を
和らげ、適度な負帯電性を持たせ得ることを見出し本発
明に到達した。

即ち、本発明の目的は、カラートナーとして要求される
緒特性をバランスよく満足し、中でも帯電特性の良好な
負帯電性カラートナーを提供することにある。

（課題を解決する為の手段） しかして、かかる本発明の目的は、バインダー樹脂、着
色剤および四級アンモニウム塩を含有することを特徴と
する負帯電性カラートナーにより容易に達成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

トナー用バインダー樹脂としては公知のものを含む広い
範囲から選択することができるが、無色透明なものが好
ましく、例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体、スチレジー塩化ビニル共重合体、
スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体およびス
チレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−
メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、ステンンーメタクリル酸エチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体およびス
チレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン
−α−クロルアクリル酸メチル共重合体およびスチレン
−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等の
スチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む
単重合体または共重合体）、塩化ビニル樹脂、ロジン変
性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽
和もしくは不飽和ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポ
リウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂並びに
ポリビニルブチラール樹脂等があるが、本発明に用いる
のに特に好ましい樹脂としてはスチレン系樹脂、飽和も
しくは不飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂等を
挙げることができる。また、上記樹脂は単独で使用する
に限らず、２種以上併用する事もできる。

本発明負帯電性カラートナーに含有せしめる四級アンモ
ニウム塩としては、たとえば、塩化テトラエチルアンモ
ニウム（（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ　）■Ｃｌ０１ヨウ化テトラ
メチルアンモニウム（（ＣＨ３）４Ｎ）■ＩＯヨウ化フ
ェニルトリメチルアンモニウム（Ｃ６Ｈ，Ｎ（ＣＨ３）
３〕（＋）１０などの公知の各種のものが使用できるが
、下記の一般式（１）に示す構造のものが特に好適に使
用される。その添加量は、通常、帯電制御剤に対して０
．７〜１０ｗｔ％、特に７〜５ｗｔ％が好ましい。

具体例としては、例えば 化合物例Ａ 化合物例Ｂ 化合物例Ｃ （式中、ＲおよびＲ２はそれぞれ炭素数／〜ｇのアルキ
ル基またはベンジル基を表し、Ｒ３およびＲ４はそれぞ
れ炭素数／〜／ｇのアルキル基を表し、Ｘは水酸基また
はアミン基を表し、Ｙは水素原子または水酸基を表す。

） 前記一般式（１）で表される化合物の好ましい化合物例
り 化合物例Ｅ などが挙げられる。本発明負帯電性カラートナーにおい
ては四級アンモニウム塩を含有せしめることにより、色
相を損うことなく帯電性を調節することができる。

本発明に用いる着色剤としては特に制限はないが、たと
えばアントラキノン染料（Ｃ−１，５ｏｌｖｅｎｔＲｅ
ｄ　！ｒコなど）、銅フタロシアニン系顔料（Ｃ，Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　／　！；など）、　アゾ顔
料（Ｃ，Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　／７など）などが挙げ
られる。

これらの使用量としては、バインダー樹脂１００重量部
に対して０．７〜３０重量部が好ましく、特にはＯ，Ｓ
〜１０重量部が好ましい。

これらの着色剤は強い負帯電性を示すが、着色剤の負帯
電性だけではトナー粒子を均−且つ安定的に帯電させる
ことができないことが多いから、別に負帯電性の帯電制
御剤を添加するのが好ましい。かかる負帯電性帯電制御
剤としては、例えばサリチル酸またはアルキルサリチル
酸の金属塩錯体等公知のものがいずれも使用でき、その
添加量はバインダー樹脂７００重量部に対して０．７〜
ｉｏ重量部とするのが好ましい。

また、本発明負帯電゛性カラートナーには、コロイダル
シリカなどの流動性向上剤をトナーに対して０．０／〜
、７ｗｔ％程度添加してもよい。

その他、ステアリン酸金属塩などのクリーニング助剤を
添加してもよい。

本発明のトナーは、キャリアと混合して二成分系現像剤
として使用することが望ましいが、タッチダウン方式の
一成分系現像剤としても使用可能である。

上記キャリアとしては、粒径３０−２００μｍ程度の鉄
粉、フェライト粉など従来から公知のものが使用できる
。また、これらの表面にシリコーン樹脂、アクリル樹脂
、フッ素系樹脂などあるいはこれら樹脂の混合物をコー
ティングしたものも好適に使用できる。キャリアとトナ
ーの混合重量比は１００：／〜ｉｏが良好である。

本発明負帯電性カラートナーは従来公知の方法を含めて
各種製造法で製造可能だが、一般的製造法としては、次
の例が挙げられる。

■　樹脂、着色剤、四級アンモニウム塩およびその他の
帯電制御剤等の添加物をヘンシェルミキサーなどで均一
に分散する。

■　分散物ヲ二一ダー　エクストルーダー　ロールミル
などで溶融混練する。

■　混練物をハンマーミル、カッターミルなどで粗粉砕
した後、ジェットミル、１式ミルなどで微粉砕する。

■　微粉砕物をＤＳ（分散式分級機）、ジグザグ分級機
などで分級する。

■　場合により、分級物中にシリカなどをヘンシェルミ
キサーなどで分散する。

また、上記の製造法とは全く異なる方法として、例えば
懸濁重合法による製造が挙げられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。実
施例中の部数は重量部である。

（実施例／） 不飽和ポリエステル樹脂　　１００部 Ｃ，１，５ｏｆｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　３２　　　　、！；
部サリチル酸クロム錯体　　　　　７部 ９級アンモニウム塩　　（サリチル酸クロム錯体の、７
ｗｔ％）（化合物例Ａ　） 上記の材料を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハンマ
ーミルを用いて粗粉砕し、ついでエアージェット方式に
よる微粉砕機で微粉砕した。

得られた微粉末を分級して粒径＆−２０μｍの粒子を選
別した。

このトナー粒子に対して疎水性シリカＲ９７２（日本ア
エロジル社製、商品名）をスーパーミキサーで０．２ｗ
ｔ％外添してマゼンタトナーを得た。

このマゼンタトナー５部に対してキャリア（シリコーン
樹脂でコートした平均粒径１００μｍのフェライト粉）
９部部をＶブレンダーで混合して負帯電性現像剤とした
。

この現像剤を用いて市販のセレン感光体を有する乾式複
写機で常温常湿環境（２５℃、６０％ＲＨ）の下、連続
実写テストを行った。その結果、帯電性はａｏｏｏｏ枚
実写後においてもきわめて安定で、また画像濃度低下の
ない鮮明なマゼンタ色のコピーが得られた。

さらにこの現像剤を高温高湿環境下（３５℃、３５％Ｒ
Ｈ）、低温低湿環境下（１０”Ｃｌ２Ｏ％ＲＨ）に持込
み、同様の連続実写テストを行ったが、いずれの条件下
でもやはり２００００枚実写後まで安定な帯電性を示し
画像濃度低下のない鮮明なコピーが得られた。

（比較例） 不飽和ポリエステル樹脂　　　　　　／θ０部Ｃ，１，
５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　３２　　　　　　！；部サリ
チル酸クロム錯体　　　　　　　７部用いる材料を上記
の通シとした以外は実施例／と全く同様にしてマゼンタ
トナーを得た０このマゼンタトナーを用いて実施例／と
全く同様の操作により現像剤を製造し、連続実写テスト
を行った。

その結果、初期から帯電量が高く十分な画像濃度が得ら
れず、連続実写を行うと帯電量はさらに上昇する傾向を
示し、ますます画像濃度が低下した。

（実施例コ） 不飽和ポリエステル樹脂　　１００部 Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　／３　　　！ｒ部
サリチル酸クロム錯体　　　７部 を級アンモニウム塩　　（サリチル酸クロム錯体の、７
ｗｔ％）（化合物例日　） 用いる材料を上記の通りとした以外は実施例／と同様に
してシアントナーな得た。このシアントナーな用いて実
施例／と全く同様の操作によシ現像剤を製造し、連続実
写テストを行りた。

その結果、常温常湿、高温高湿、低温低湿環境のいずれ
の場合においても２００００枚実写後まで帯電量は安定
して、画像濃度の低下やカブリの増加は認められず鮮明
なシアン色コピーが得られた。

（実施例３） スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合樹脂　７００
部Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　／　７　５
部すリチル酸りロム錯体　　　７部 ９級アンモニウム塩　（サリチル酸クロム錯体の３ｗｔ
％）（化合物例Ａ　） 用いる材料を上記の通りとした以外は実施例／と全く同
様にしてイエロートナーな得た。このイエロートナーを
用いて実施例／と全く同様の操作により現像剤を製造し
、連続実写テストを行った。

その結果、常温常湿、高温高湿、低温低湿環境のいずれ
の場合においても２００００枚実写後まで帯電量は安定
して、画像濃度の低下やカフリの増加は認められず鮮明
なイエロー色コピーが得られた。

〔発明の効果〕

本発明負帯電性カラートナーは静電荷像の現像に際して
適度に帯電し、低温低湿、高温高湿等環境に係わりなく
多数回実写後も帯電量が安定である等特に帯電特性に優
れ、高品質の画像を安定的に提供し得るものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. バインダー樹脂、着色剤および四級アンモニウム塩を含
   有することを特徴とする負帯電性カラートナー。