JPH04166300A - 汚泥脱水剤用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、下水処理、し尿処理、各種産業廃水、生活廃
水などの処理により生じる汚泥の凝集、脱水に有効な脱
水剤用組成物に関する。

［従来の技術］ 従来より各種産業廃水、下水、し尿の処理などにより生
じる汚泥は、カチオン性高分子化合物を添加した後、ス
クリューデカンタ−、フィルタープＩノス、ベルトプレ
スなどで脱水してから処理されている。

それらの汚泥は主に有機質よりなり、しばしばその一部
は腐敗している。そのため、汚泥は一般的に粘結性と親
水性、吸水性を有ｌ−でおり、加えて強度が低くかさば
っているため、そのままでは機械的に脱水処理をして廃
棄処分をすることはできない。このことが脱水前処理用
の薬剤の添加が必要な理由の一つである。

脱水処理された汚泥（以下脱水ケーキという）は、埋め
立てなどに用いられることもあるが大部分は焼却処分さ
れる。焼却において使用される燃料の大部分は脱水され
た汚泥中の水分蒸発に使用されるが、一般的に脱水ケー
キ中の水分が１％低下すると燃料を１０％程度節約可能
とされている。

そのため、焼却処分における燃料費用を節減するために
脱水ケーキの低含水率化が要望されている。

これもまた薬剤添加の理由であり、ケーキ含水率の低さ
が添加する薬剤を選択する基準でもある。

このような汚泥の脱水には、これまで主に高分子量のカ
チオン性高分子化合物、特にジメチルアミノエチルメタ
クリレートの第４級アンモニウム塩または酸塩を重合成
分として含む高分子脱水剤が広く用いられてきた。

ところで、特に有機性の高い汚泥、例えば多量の生活廃
水を含む下水処理場より生ずる汚泥やし尿処理場より生
ずる汚泥などに対しては上記のような通常のカチオン性
高分子脱水剤を使用しても十分な脱水効果が得られない
ことが多く、そのような場合には脱水ケーキの含水率が
低くならないのみならず、脱水したフロックの強度も弱
く、懸濁質（以下ＳＳという）の回収率も低い。

このような汚泥の脱水に対しては、ポリアクリルアミド
をマンニッヒ変性したカチオン性高分子脱水剤とアニオ
ン性高分子脱水剤の併用（特開昭５８−１３９７　’９
９号）、通常のカチオン性高分子脱水剤とアニオン性高
分子脱水剤の併用（特開昭５８−２１５４５４号）など
が提案された。

しかし、それらのようにカチオン性高分子脱水剤とアニ
オン性高分子脱水剤を併用する方法は、ＳＳ回収率、脱
水ケーキの含水率低下、ケーキの剥離性などにおいて改
善をなしたが、いずれの場合も各成分の混合比の設定や
混合操作の煩雑さが問題として残る。また、マンニッヒ
変性ポリマーは保存安定性が良好でなく、数か月程度の
保存によっても不溶性部分が生成するため脱水効果の低
下が起こりやすい。

このような問題をも解決するために、ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミドの酸塩と（メタ）。

アクリル酸またはその塩との共重合により得られる、カ
チオン基とアニオン基とを合せ持つ両性高分子化合物に
よる脱水剤（特開平２−１４７９９号）も提案され、こ
れにより、保存安定性、脱水性能、ｐＨの高い汚泥の処
理能力を有する優れた汚泥脱水剤が出現した。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、残念なことにこの両性高分子化合物の汚
泥脱水剤をもってしても、添加後の凝集フロックにべと
つきやくずれがあったり、フロックの大きさにばらつき
があり汚泥の再凝結が起こるなど、現状のままでは満足
し得ない点もまた見いだされている。

［課題を解決するだめの手段］ 本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を
重ねた結果、カチオン性高分子化合物に対しである種の
両性高分子化合物を添加することによって、凝集脱水性
能並びに凝集フロックの性質を改善した脱水剤用組成物
が得られることを見出だし、これに基づいて本発明を完
成させた。

すなわち、本発明は、 カチオン性高分子化合物と、 下記の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＮ’　）、（ＩＩ
Ｉ　’）および（ＩＩＩ　’　）で示されるカチオン系
単位の少なくとも１種と下記の一般式（ＩＶ）で示され
るアニオン系単位とを含む両性高分子化合物とを、 両性高分子化合物が全体の０．１〜重量１５％となるよ
うに添加混合して調製される汚泥脱水剤用組成物を要旨
とするものである。

（Ｉ） −（ＣＨ２−ＣＨ）− 驚 ＣＨ２ ／＼ Ｒ，Ｒ２ （ＩＩ） ＼　／ （Ｉｌｌ　　） −（ＣＨ２ＣＨＣＨＣＨ２）− ／＼ ｓ　　Ｒｂ （Ｉｌｌ　　′）　　　　　　　　　　　ＣＪ／　＼ −（ＣＨ２−ＯＨＣＨ）　　− （ＩＶ）　　　　　　　　　　　Ｒ３ Ｙ’　　　　　　Ｙ” ［ただし、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ＋’　”）、
（ＩＩＩ　）、（ＩＩＩ　’　）および（１■）におい
て、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基ま
たはシクロヘキシル基であり、Ｒ３は水素原子またはメ
チル基であり、Ｒ４は水素原子、メチル基またはベンジ
ル基であり、Ｒ９、Ｒ６はそれぞれ独立にメチル基また
はベンジル基であり、Ｘはアニオン（例えばハロゲン、
メチル硫酸等のアニオン）であり、Ｙは結合するカルボ
キシル基それぞれに対し独立に水素、ナトリウム、カリ
ウムまたはアンモニウムである。コ 本発明の汚泥脱水剤用組成物に用いられるカチオン性高
分子化合物はとくに限定されないが、例示すれば、ジア
ルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノ
アルキルメタアクリレート、ジアルキルアミノアルキル
アクリルアミドもしくはジアルキルアミノアルキルメタ
アクリルアミドの４級化物または酸付加塩の単独重合体
、上記のモノマーとアクリルアミドまたはメタアクリル
アミドとの共重合体、ポリアクリルアミドのマンニッヒ
変性物またはホフマン分解物、ジアリルジメチルアンモ
ニウムクロリドの単独重合体または共重合体、ビニルア
ミンの単独重合体または共重合体、ビニルイミダシリン
の単独重合体または共重合体、ポリエチレンイミン、エ
ピノ１０ヒドリンーアミン縮合物、ジシアンジアミド縮
合物、モノアリルアミンの単独重合体、ジアリルアミン
の単独重合体、Ｎ−アルキルジアリルアミンの即独重合
体などが可能である。

これらのカチオン性高分子の分子量は１０，０００〜１
５．０００．ｏｏｏの範囲が好ましい。

以上にあげたカチオン性高分子化合物は、相互作用によ
る悪影響が見られない限りにおいて、それぞれいかなる
種類のいかなる比率での混合も可能である。

このうち特に好ましく用いられるものは、ジアルキルア
ミノアルキルアクリレートもしくはジアルキルアミノア
ルキルメタアクリレートの第４級化物または酸付加塩の
単独重合体、上記のアクリレートモノマーとアクリルア
ミドまたはメタアクリルアミドとの共重合体、ジアルキ
ルアミノアルキルアクリルアミドもしくはジアルキルア
ミノアルキルメタアクリルアミドの第４級化物または酸
付加塩の単独重合体、またはジアルキルアミノアルキル
アクリルアミドもしくはジアルキルアミノアルキルメタ
アクリルアミドの第４級化物または酸付加塩とアクリル
アミドもしくはメタアクリルアミドとの共重合体である
。

その分子量は、ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏ〜１５，０００，０
００の範囲であることがとくに好ましい。

次に両性高分子化合物について説明する。

この両性高分子化合物は、上記一般式（１）、（ＩＩ）
、（ＩＩ’　）、（ＩＩＩ　’）および（ＩＩＩ　’　
）で示されるカチオン系単位の少なくとも１種と下記の
一般式（ＩＶ）で示されるアニオン系単位とを含むもの
であるが、好ましい両性高分子化合物と（７て下記のも
のが挙げられる。

（Ａ　）　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ３（Ｂ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ３■ −（Ｃ）Ｉ　２−ＣＨ−ＣＩ　−ＣＨ２”）ｍ−（ＣＩ
　−Ｃ）。−■ Ｒ４Ｙ’　　　Ｙ’ Ｒ４Ｙ”　　　　Ｙ” （Ｃ） Ｒ３ −（ＣＨ２ＣＨＣＨ−ＣＨ□　）、、、−（ＣＨ−Ｃ）
。−ＩＩ　　　　　　　　　　　ＩＩ ／＼ Ｒ９Ｒ６Ｙ４′Ｙ’ ／＼ Ｒ５Ｒ６Ｙ＋Ｙ＋ これらの両性高分子化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｂ′）、
（Ｃ）および（Ｃ′）において、カチオン系単位とアニ
オン系単位とは交互にまたはランダム状に結合している
。

上記両性高分子化合物は、カチオン性のモノマーとして
、例えばモノアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ−シクロへキシルア
リルアミン、Ｎ、Ｎ−（メチル）シクロへキシルアリル
アミン、Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルアリルアミン、ジア
リルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、Ｎ−ベンジル
ジアリルアミン、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、
臭化ジアリルジメチルアンモニウム、ヨウ化ジアリルジ
メチルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルジメチルアン
モニウム、塩化ジアリルメチルベンジルアンモニウム、
臭化ジアリルメチルベンジルアンモニウム、ヨウ化ジア
リルメチルベンジルアンモニウム、メチル硫酸ジアリル
メチルベンジルアンモニウム、塩化ジアリルジベンジル
アンモニウム、臭化ジアリルジベンジルアンモニウム、
ヨウ化ジアリルジベンジルアンモニウム、メチル硫酸ジ
アリルジベンジルアンモニウムなどを用い、アニオン性
のモノマーとして、例えはマレイン酸、シトラコン酸ま
たはそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩などを用い、これらを共重合することにより得られる
。

カチオン性のモノマーとしては、モノアリルアミン、ジ
アリルアミン、メチルジアリルアミン、ジアリルジメチ
ルアンモニウムクロリドなどを、アニオン性のモノマー
としてはマレイン酸およびシトラコン酸などを用いるの
が特に好ましい。

上記のカチオン系単位およびアニオン系単位の共重合後
のポリマーにおけるモル存在比は、５：１からに３、好
ましくは３：１から１＝２の範囲である。

両性高分子化合物の分子量はｉ、ｏｏｏ〜１０，０００
，０００の範囲であることが好ましい。

両性高分子化合物の具体例を示すと、以下のものなどが
あげられる。

一般式（Ａ）で示される両性高分子化合物には、モノア
リルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ−シクロへキシルアリル
アミン、Ｎ、Ｎ−（メチル）シクロヘキシルアリルアミ
ンまたはＮ、Ｎ−ジシクロへキシルアリルアミンとマレ
イン酸、シトラコン酸またはそれらのナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩との共重合体などがあげられ
る。

一般式（Ｂ）または（Ｂ′）で示される両性高分子化合
物には、ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミンま
たはＮ−ベンジルジアリルアミンとマレイン酸、シトラ
コン酸またはそれらのすトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩との共重合体などがあげられる。

一般式（Ｃ）または（Ｃ′）で示される両性高分子化合
物には、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、臭化ジア
リルジメチルアンモニウム、ヨウ化ジアリルジメチルア
ンモニウム、メチル硫酸ジアリルジメチルアンモニウム
、塩化ジアリルメチルベンジルアンモニウム、臭化ジア
リルメチルベンジルアンモニウム、ヨウ化ジアリルメヂ
ルベンジルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルメチルベ
ンジルアンモニウム、塩化ジアリルジベンジルアンモニ
ウム、臭化ジアリルジベンジルアンモニウム、ヨウ化ジ
アリルジベンジルアンモニウムまたはメチル硫酸ジアリ
ルジベンジルアンモニウムとマレイン酸、シトラコン酸
またはそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩との共重合体などがあげられる。

これらの両性高分子化合物の重合は次の条件で行われる
。

カチオン性モノマーとアニオン性モノマーをそれぞれ水
中で混合する。重合開始剤は、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイドなどの過酸化物、または過酸化物とＦｅ
＋＋、ＮａＳＯ３、アスコルビン酸などの還元剤を組み
合わせたレドックス系触媒を用いることができる。重合
反応は大気圧のＮ２中で行われる。重合温度は１０〜１
００℃、好ましくは２５〜６５℃であり、反応時間は１
．０〜１２０時間、通常は２４〜９６時間である。反応
終了後の両性高分子化合物は水溶液として得られ、これ
は必要であれば、乾燥粉砕して粉末にもできる。

この両性高分子化合物は化学的に安定であるのでカチオ
ン性高分子化合物も同様に化学的に安定な物を選択すれ
ば、その組成物は脱水剤として、広範なｐＨ領域の汚泥
をｐＨ変動の大きい方法によって処理する場合も用いる
ことができる。

汚泥脱水剤用組成物は、カチオン性高分子化合物に、上
記両性高分子化合物を全体の０．１〜１５重量パーセン
トとなるように添加することによって得られる。カチオ
ン性高分子化合物に両性高分子化合物を少ｔｉ加するこ
とも本発明の特徴である。両性高分子化合物が成分とし
て゛、高分子化合物全体の０．　１重量％未満の場合は
その性質を発揮できない。１５％重量母ｉｉ＋４と、組
成物も超厄る の脱水性能が漸減していき添加することが無意味となる
。

とくに好ましい添加量は、１〜１０重量％である。

使用時には、２種の高分子化合物からなる汚泥浮遊物に
添加してフロックを形成させる。このフロックは、通常
機械的方法によって脱水処理される。

両性高分子化合物は、カチオン性高分子化合物とあらか
じめ混合して組成物として用いるほか、カチオン性高分
子化合物のみを添加した後の汚泥に最終的な混合比率が
０．１〜１５重量％となるように加えるといったような
用い方もできる。

［作用コ カチオン性高分子化合物に両性高分子化合物を混合する
ことがなぜ汚泥の脱水性能を向上させるのかは正確には
明らかでないが、以下のように推測される。カチオン性
高分子化合物は親水性と汚泥凝集性を有する。また、両
性高分子化合物は、分子内での正負側イオンの吸引反発
から立体的に安定な構造をとり、このことから粘着度の
強い汚泥と反応しても脱水性並びに濾布剥離性を良好に
維持する性質がある。本発明の汚泥脱水剤用組成物の優
れた効果は、これらの高分子化合物の機能が相互に補完
し合って発揮されると考えられる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

（参考例） 両性高分子化合物の合成 （１）モノアリルアミン１０７ｇ　（１，８７４モル）
とマレイン酸１７４ｇ　（１，８９９モル）を水１１０
　ｇに溶解し、過硫酸アンモニウム１３ｇを加えてＮ２
中で５５℃、９６時間重合反応をさせた。反応を終了さ
せた後メタノール再沈法で得られた両性高分子化合物の
収率は８８％であった。

１／１０規定の塩化ナトリウム水溶液を溶媒として、ｅ
＝０．　５ｇ／ｄｉ、３０℃で測定した、この両性高分
子化合物の固有粘度は０．３１ｄｌ／ｇであ、った。以
下、本両性高分子化合物を両性高分子化合物（イ）とい
う（この両性高分子化合物（イ）は上記一般式（Ａ）の
両性高分子化合物に包含される）。

（２）同様にジアリルアミン９７ｇ　（０，９９８モル
）とマレイン酸５８ｇ　（０，５００モル）を水２８８
ｇに溶解し、過硫酸アンモニウム０．４７ｇを加えてＮ
２中で４５℃、７２時間重合反応をさせた。メタノール
再沈法による両性高分子化合物の収率は、９９．５％で
あった。１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液を溶媒
として、Ｃ＝０．５ｇ／ｄｉ、３０℃で測定した、この
両性高分子化合物の固有粘度は１．４８ｄｌ／ｇであっ
た。

以下、本両性高分子化合物を両性高分子化合物（ロ）と
いう（この両性高分子化合物（ロ）は上記一般式（Ｂ）
または（Ｂ′）の両性高分子化合物に包含される）。

（３）同様にメチルジアリルアミン１６７ｇ　（１゜５
０２モル）とシトラコン酸１３０ｇ　（０，９９９モル
）を水４４５ｇに溶かし、過硫酸アンモニウム２．９ｇ
を加えてＮ２中で５５℃、４８時間重合反応をさせた。

メタノール再沈法による両性高分子化合物の収率は、７
６％であった。１／１０規定の塩化ナトリウム水溶液を
溶媒として、Ｃ＝０．５ｇ／旧、３０℃で測定した、こ
の両性高分子化合物の固有粘度は０．　２１ｄｌ／ｇで
あった。

以下、本両性高分子化合物を両性高分子化合物（ハ）と
いう（この両性高分子化合物（〕Ｘ）は上記一般式（Ｂ
）または（Ｂ′）の両性高分子化合物に包含される）。

（４）同様にジアリルジメチルアンモニウムクロリド（
純度９１．２％）１７６．６ｇ　（１モル）と４０％Ｎ
ａＯＨ１００ｇ　（１モル）を水１２４゜９ｇに溶解し
、この中に無水マレイン酸９８．０６ｇ（１モル）を加
えて溶解後、系を６Ｃ）−６５°Ｃに保持し、過流酸ア
ンモニウム１０．５ｇ（モノマーに対して３．５重量％
）を２回に分けて添加した後、７２時間重合させた。メ
タノール再沈法による両性高分子化合物の収率は９８％
であった。１／１０規定の塩化ナトリウム水溶液を溶媒
として、Ｃ＝Ｑ、５ｇ／ｄｌ、３０℃で測定した、この
両性高分子化合物の固有粘度は０．　３２ｄｌ／ｇてあ
った。以下、本両性高分子化合物を両性高分子化合物（
ニ）という（この両性高分子化合物（ニ）は上記一般式
（Ｃ）または（Ｃ′）の両性高分子化合物に包含される
）。

これら両性高分子化合物（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ
）は共に乾燥後粉砕して粉末としたものを用いた。

カチオン性高分子化合物の合成 Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレートの塩化
メチル第４級塩を単独重合させてカチオン性高分子化合
物を得た。その１％水溶液の粘度は４０００ＣＰＳてあ
った。以下、本カチオン性高分子化合物をカチオン性高
分子化合物（ａ）という。

（実施例１〜１６） 本発明の汚泥脱水剤用組成物の凝集効果の測定 本発明の汚泥脱水剤用組成物の性能について次の方法と
条件で測定を行った。

汚泥脱水剤用組成物は、参考例で害だカチオン性高分子
化合物（ａ）に、参考例で得た両性高分子化合物（イ）
、（ロ）、（ハ）、（ニ）を５％、１０％となるように
混合して得た。第１表に示すようにこれらの組成物をそ
れぞれ組成物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉ　ｉ　ｉ）、（ｉ
ｖ）、（Ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）と
する。

脱水作用の評価は以下のヌッチェテストによっておこな
った。汚泥をビーカーに２００ｍ１取り、それに０．２
重量％の汚泥脱水剤用組成物を含む水溶液を所定量論え
よく混合する。それを１００メツシユのナイロン濾布上
に注ぎ、３０秒後の濾液量を測定した。濾布上の汚泥フ
ロックについては、圧搾試験機を用いて１．ｋｇ／ｅ♂
の加重を１分間与えて脱水ケーキとし、そのケーキ含水
率と濾布剥離性を求めた。

測定には、下水処理場の混合汚泥およびし尿処理場の混
合汚泥を試料に用いた。

下水処理場の混合汚泥はｐＨ６，０、Ｓ８２．６％であ
り、これに組成物（ｉ）、（ｉ　ｉ）、（ｉ　ｉ　ｉ）
、（ｉｖ）、（Ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉ
ｉ）をＳＳに対して０．８重量％となるよう添加した。

ヌッチェテストの結果を第１表（実施例１〜８）に示す
。

し尿処理場の混合汚泥はｐＨ６，８，５８１６８％であ
り、これに組成物（ｉ）、（ｉ　ｉ）、（ｉ　ｉ　ｉ）
、（ｉｖ）、（Ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉ
ｉ）をＳＳに対してコ。６重量％となるよう添加した。

ヌッチェテストの結果を第２表（実施例９〜１６）に示
す。

（比較例］〜４） 従来の高分子脱水剤の脱水効果の測定 上記実施例１〜１６で両性高分子化合物と併用したカチ
オン性高分子化合物（ａ）のみを使用して、同様に脱水
性能を測定した（比較例１．　２）。

また、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートの塩
化メチル４級塩とアクリルアミドを８０　：　２０のモ
ル比で重合させて得たカチオン性高分子（ｂ）（１％水
溶液の粘度は４０００ＣＰＳ）のみを使用して、同様に
脱水性能を測定した（比較例３，４）。

これらの結果を第１表（比較例１．２）、第２表（比較
例３，４）に示す。

（比較例５〜７） Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレ−１・の塩
化メチル４級塩とアクリル酸を５０　：　５０の成分重
量組成比で重合させて得た両性高分子化合物（Ｃ）（こ
の両性高分子化合物は本発明の両性高分子化合物に包含
されないものであり、１％水溶液の粘度は］、８００Ｃ
ＰＳ）の水溶液、および両性高分子化合物（Ｃ）の乾燥
粉末とカチオン性高分子化合物（ａ）の乾燥粉末を重量
比で５：９５または］、　０　：　９０の割合で混合し
て水溶液にしたものを、実施例］、〜８および比較例１
．２と同様の操作で下水処理場の混合汚泥に添加しヌツ
チェテストを行った。

得られた結果を第３表に示す。

第３表 ［発明の効果］ 上述の実施例および比較例からも示されるように、本発
明の汚泥脱水剤用組成物の脱水性能は、従来のカチオン
性高分子化合物からなる脱水剤およびカチオン性高分子
化合物に、本発明で用いられる両性高分子化合物に包含
されない両性高分子化合物を添加してなる脱水剤用組成
物に比較して優れている。加えて、脱水ケーキの強度も
高いため、ケーキのべとつきやくずれが少なく、剥離性
にも優れているため後処理も容易である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）カチオン性高分子化合物と、 下記の一般式（ I ）、（II）、（II′）、 （III）および（III′）で示されるカチオン系単位の少
   なくとも１種と下記の一般式（IV）で示されるアニオン
   系単位とを含む両性高分子化合物とを、 両性高分子化合物が全体の０．１〜１５重量％となるよ
   うに添加混合して調製される汚泥脱水剤用組成物。 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II′） ▲数式、化学式、表等があります▼ （III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （III′） ▲数式、化学式、表等があります▼ （IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ただし、上記式（ I ）、（II）、（II′）、（III）
   、（III′）および（IV）において、 Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基ま
   たはシクロヘキシル基であり、Ｒ＿３は水素原子または
   メチル基であり、Ｒ＿４は水素原子、メチル基またはベ
   ンジル基であり、Ｒ＿５、Ｒ＿６はそれぞれ独立にメチ
   ル基またはベンジル基であり、Ｘはアニオンであり、Ｙ
   は結合するカルボキシル基それぞれに対し独立に水素、
   ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムである。］