JP2002058909A - 両性高分子凝集剤及び汚泥の脱水方法 - Google Patents

両性高分子凝集剤及び汚泥の脱水方法

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JP2002058909A JP2000244313A JP2000244313A JP2002058909A JP 2002058909 A JP2002058909 A JP 2002058909A JP 2000244313 A JP2000244313 A JP 2000244313A JP 2000244313 A JP2000244313 A JP 2000244313A JP 2002058909 A JP2002058909 A JP 2002058909A
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嘉男 森
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稔 阿津地
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Abstract

(57)【要約】 【課題】少量の添加で効果を発揮し、濾過速度等の凝集
脱水性能に優れ、且つ低含水率のケーキを与えることの
できる両性高分子凝集剤及び汚泥の脱水方法の提供。 【解決手段】カチオン性単量体単位及びアニオン性単量
体単位を必須構成単量体単位とする共重合体であって、
カチオン性単量体単位/アニオン性単量体単位のモル比
が8.5以上である共重合体からなる両性高分子凝集
剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、凝集脱水性能に優
れ、かつ低含水率のケーキを与える、両性高分子凝集剤
及びこれを使用した汚泥の脱水方法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】従来、汚泥の脱水処理には、カチオン性
高分子凝集剤が単独で使用されているが、近年、汚泥発
生量の増加及び汚泥性状の悪化により、従来のカチオン
性高分子凝集剤では、汚泥の処理量に限界があること
や、脱水ケーキ含水率、SS回収率及びケーキのろ布か
らの剥離性等の点で処理状態は必ずしも満足できるもの
ではなく、改善が求められている。
【0003】これら従来のカチオン性高分子凝集剤の欠
点を改良するために、両性高分子凝集剤を使用した脱水
方法が種々提案されているが、十分に満足しうるもので
はなかった。例えば、(1)三級アミノ基を有する両性
高分子凝集剤(特開昭62−205112号公報)、
(2)四級アンモニウム基を含む両性高分子凝集剤(特
開昭53−149292号公報)、(3)三級塩又は四
級塩を含む両性高分子凝集剤(特開平3−18900号
公報、特公平6−77760号公報)や(4)特定のコ
ロイド当量を有する両性高分子凝集剤(特公平5−56
199号公報)等が知られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記
(1)の凝集剤は、従来のカチオン性高分子脱水剤に比
べて凝集性に優れ、大きな凝集フロックを形成するもの
の、下水やし尿の消化汚泥などのpHの高い汚泥に対し
ては、三級アミノ基の解離状態の問題で著しく性能が低
下してしまうことや、汚泥のpHや汚泥濃度等の性状変
化に影響を受けやすく、安定した処理ができない上、粉
末や溶液状態での製品の安定性の点で従来のカチオン性
高分子脱水剤に比べて劣るなどの欠点がある。又、前記
(2)の凝集剤は、三級アミノ基を含む両性高分子脱水
剤に比べて、製品安定性が良好で、かつ従来のカチオン
性高分子脱水剤に比べて凝集力はあるものの、必要添加
量が多い、ケーキ含水率が高い及びろ布からのケーキの
剥離性が悪い等、改善すべき点が多い。一方、前記
(3)及び(4)の凝集剤は、該(1)及び(2)の方
法が有する欠点は改善されているものの、(3)の凝集
剤は、必要添加量の点や、得られるケーキ含水率の点で
不充分であり、(4)の凝集剤は、食品関連の汚泥や下
水の汚泥等といった、マイナスの電荷が多い汚泥に対し
ては、得られるケーキの含水率が不充分であるという問
題がある。
【0005】本発明者らは、このような従来の両性高分
子凝集剤が有する欠点を克服し、少量の添加で効果を発
揮し、濾過速度等の凝集脱水性能に優れ、且つ低含水率
のケーキを与えることのできる両性高分子凝集剤及び汚
泥の脱水方法を見出すため鋭意検討を行ったのである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、カチオン性単量体及び
アニオン性単量体からなる共重合体であって、さらにカ
チオン性単量体及びアニオン性単量体を特定の比率で有
する共重合体からなる凝集剤が、当初の目的を達成でき
ることを見出し本発明を完成した。以下、本発明を詳細
に説明する。尚、本明細書においては、アクリレート又
はメタクリレートを(メタ)アクリレートと表し、アク
リルアミド又はメタクリルアミドを(メタ)アクリルア
ミドと表し、アクリル酸又はメタクリル酸を(メタ)ア
クリル酸と表す。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明における両性高分子凝集剤
は、カチオン性単量体単位及びアニオン性単量体単位を
必須構成単量体単位とする共重合体であって、カチオン
性単量体単位/アニオン性単量体単位のモル比が8.5
以上である共重合体からなる。カチオン性単量体及びア
ニオン性単量体としては種々の単量体を使用することが
できる。
【0008】カチオン性単量体としては、ジメチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリレート及びジエチルアミノ−2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート等のジアルキルアミ
ノアルキル(メタ)アクリレートの塩酸塩及び硫酸塩等
の3級塩;ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレ
ートの塩化メチル付加物等のハロゲン化アルキル付加物
及び塩化ベンジル付加物等のハロゲン化アリール付加物
等の4級塩;N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド
等のジアルキル(メタ)アクリルアミド等の塩酸塩及び
硫酸塩等の3級塩;ジアルキル(メタ)アクリルアミド
の塩化メチル付加物等のハロゲン化アルキル付加物及び
塩化ベンジル付加物等のハロゲン化アリール付加物等の
4級塩等が挙げられる。
【0009】アニオン性単量体としては、(メタ)アク
リル酸及びこのナトリウム塩等のアルカリ金属塩又はア
ンモニウム塩;マレイン酸等及びそれらのアルカリ金属
塩;アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等
のアクリルアミドアルキルアルカンスルホン酸及びこの
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩;並びにビニルスル
ホン酸及びこのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩等が
挙げられる。
【0010】本発明においては、必要に応じて前記単量
体以外の単量体、具体的にはノニオン性単量体を併用す
ることができる。ノニオン性単量体としては、(メタ)
アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレ
ート、ジアルキルアミノプロピル(メタ)アクリルアミ
ド等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミ
ド、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリ
ル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルピリジ
ン、ビニルイミダノール及びアリルアミン等を挙げるこ
とができる。これらの中でも、(メタ)アクリルアミド
が好ましい。
【0011】いずれの単量体も、単独又は2種以上を使
用することができる。
【0012】本発明における好ましい単量体の組合せと
しては、カチオン性単量体としてジアルキルアミノア
ルキルアクリレートの3級塩又は4級塩、アニオン性単
量体としてアクリル酸塩及びノニオン性単量体としてア
クリルアミドからなる共重合体、カチオン性単量体と
してジアルキルアミノアルキルメタクリレートの3級塩
又は4級塩、アニオン性単量体としてアクリル酸塩及び
ノニオン性単量体としてアクリルアミドからなる共重合
体、並びにカチオン性単量体としてジアルキルアミノ
アルキルメタクリレートの3級塩又は4級塩、ジアルキ
ルアミノアルキルアクリレートの3級塩又は4級塩、ア
ニオン性単量体としてアクリル酸塩及びノニオン性単量
体としてアクリルアミドからなる共重合体がある。
【0013】本発明における共重合体は、カチオン性単
量体単位/アニオン性単量体単位のモル比が8.5以上
である必要があり、好ましくは8.5〜85である。こ
の比が8.5に満たないものは、得られるフロックが崩
れ易く、得られる脱水ケーキの含水率が低下する。
【0014】又共重合体における各構成単位の割合は、
カチオン性単量体単位が18〜80モル%、アニオン性
単量体単位が2〜15モル%、ノニオン性単量体単位が
5〜90モル%の範囲にあるのが望ましい。
【0015】本発明においては、カチオン性単量体単位
がメタクリロイル基を有する単量体単位からなり、この
割合が全単量体単位中8モル%以上である共重合体がフ
ロック強度が上がり、脱水ケーキのべたつきが抑制され
る点等で好ましい。
【0016】該共重合体の分子量については、分子量の
指標である固有粘度で示すと、1N−硝酸ナトリウム又
は1N−塩化ナトリウム水溶液中、温度30℃での測定
値が2デシリットル/g以上であることが好ましく、安
定した脱水処理を達成するには5デシリットル/g以上
がより好ましい。
【0017】この共重合体の重合方法については特に制
限はなく、一般的な重合方法を採用することができる。
例えば、水溶液重合であれば、重合開始剤として過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、2,2'−アゾビス(2
−アミジノプロパン)二塩酸塩や、レドックス系の開始
剤等を用いることができる。又、逆相のエマルション重
合であれば、前記重合開始剤以外に、アゾビスイソブチ
ロニトリルや過酸化ベンゾイル等の水不溶性開始剤を用
いて重合を行っても良い。
【0018】又、該凝集剤の使用に際しては、硫酸水素
ナトリウム、硫酸ナトリウム及びスルファミン酸等、脱
水処理に悪影響がでないかぎり公知の添加剤と混合して
使用しても良い。
【0019】本発明の凝集剤は、種々の汚泥に適用可能
であり、下水、し尿、並びに食品工業、化学工業及びパ
ルプ又は製紙工業汚泥等の一般産業排水で生じる有機性
汚泥及び凝集沈降汚泥を含む混合汚泥等を挙げることが
できる。
【0020】本発明の凝集剤を使用する脱水方法は、具
体的には、汚泥に凝集剤を添加した後、これにより汚泥
フロックを形成させるものである。フロックの形成方法
は、公知の方法に従えば良い。
【0021】本発明においては、無機凝集剤又は有機カ
チオン性化合物を添加した後、前記両性高分子凝集剤を
添加する方法が好ましい。
【0022】無機凝集剤としては、硫酸アルミニウム、
ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄及び硫酸第一鉄及び
ポリ硫酸鉄等を例示できる。
【0023】有機カチオン性化合物としては、ポリマー
ポリアミン、ポリアミジン及びカチオン性界面活性剤等
を例示できる。
【0024】さらに、本発明においては、無機凝集剤又
は有機カチオン性化合物を添加した後、pHを4〜8と
することが、より効果的に汚泥の処理を行うことができ
るため好ましい。pHの調整方法としては、無機凝集剤
又は有機カチオン性化合物を添加した後、当該pH値を
満たす場合は、特にpH調整の必要はないが、本発明で
限定する範囲を満たさない場合は、酸又はアルカリを添
加して調整する。酸としては、塩酸、硫酸、酢酸及びス
ルファミン酸等を挙げることができる。又、アルカリと
しては、苛性ソーダ、苛性カリ、消石灰及びアンモニア
等が挙げられる。
【0025】両性高分子凝集剤、無機凝集剤及びカチオ
ン性化合物の添加量、攪拌速度、攪拌時間等は、従来行
われている脱水条件に従えば良い。又、他のカチオン性
ポリマーやアニオン性ポリマーと併用したり、脱水剤に
添加して混合一液として使用することもできる。
【0026】このようにして形成したフロックは、公知
の手段を用いて脱水し、脱水ケーキとする。
【0027】脱水装置としては、スクリュープレス型脱
水機、ベルトプレス型脱水機、フィルタープレス型脱水
機及びスクリューデカンター等を例示することが出来
る。
【0028】又、本発明の凝集剤は、濾過部を有する造
粒濃縮槽を使用する脱水方法にも適用可能である。具体
的には、汚泥に、無機凝集剤を添加し、さらに高分子凝
集剤を添加した後、又は高分子凝集剤と共に、該汚泥を
濾過部を有する造粒濃縮槽に導入し、該濾過部からろ液
を取り出すと共に造粒し、この造粒物を脱水機で脱水処
理する方法等が挙げられる。
【0029】
【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明をよ
り具体的に説明する。 (実施例1)ステンレス製デュワー瓶に、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート塩化メチル4級塩水溶液(以下DA
Cという)、ジメチルアミノエチルメタクリレート塩化
メチル4級塩水溶液(以下DMCという)、アクリル酸
(以下AAという)及びアクリルアミド水溶液(以下AMと
いう)を、それぞれが52.0、8.0、5.0及び3
5.0モル%となる組成で入れ、全重量が1kg、全単
量体濃度が43質量%になる様に蒸留水を加えた。続い
て窒素ガスを60分間溶液に吹き込みながら溶液温度を
15℃に調節し、これにより単量体混合物水溶液を得
た。次いで、全単量体重量を基準として、塩化第二銅を
銅イオンとして0.3ppm、重合開始剤としてアゾビ
スアミジノプロパン塩酸塩(和光純薬(株)製商品名V-5
0)を1000ppm及び亜硫酸水素ナトリウム(NaHSO
3)を30ppmとなる様に加えて重合を開始し、静置
状態で3時間重合を続けた。その後得られた含水ゲル状
の重合体をデュワー瓶から取り出し細断した。これを8
0℃で5時間乾燥後粉砕して目的の両性高分子凝集剤を
得た。得られた高分子凝集剤について、以下の方法に従
い0.1%不溶解分量及び0.5%塩粘度を測定した。
それらの結果を表1に示す。
【0030】0.1%不溶解分量:高分子凝集剤を純粋
に溶解し、400mlの0.1質量%(固形分換算)溶液
を調製した。この溶液全量を直径20cm、83メッシ
ュの篩で濾過し、篩上に残った不溶解分を集めてその容
量を測定した。0.5%塩粘度:高分子凝集剤を4質量
%の塩化ナトリウム水溶液に溶解し、0.5質量%凝集
剤溶液を調製した。B型粘度計を用いて、25℃、60
rpm、5分後の凝集剤溶液粘度を測定した。
【0031】(比較例1)単量体及び重合開始剤等を、
表1の成分及び組成に変更する以外は、実施例1と同様
にして両性高分子凝集剤を得た。得られた両性凝集剤に
ついて実施例1と同様の方法で0.1%不溶解分量及び
0.5%塩粘度を測定した。それらの結果を表1に示
す。
【0032】(実施例2及び比較例2)食品工場から排
出される汚泥(SS:9900mg/l、VSS:8
1.3%対TS)200mlを300mlのビーカーに
採取し、実施例1及び比較例1で製造した両性高分子凝
集剤のいずれかを添加後、ジャーテスターを用いて20
0rpmで1分間攪拌して汚泥フロックを生成させ、フロ
ックの粒径を測定した。その後、80メッシュの網をフ
ィルターとして用いて、前記汚泥フロック分散液を重力
濾過した。10秒後の濾液容量を測定しこれを濾過速度
として示した。得られたケーキをベルトプレス機を使用
して圧縮脱水し含水量を測定した。それらの測定結果を
表2に示す。
【0033】
【表1】
【0034】
【表2】
【0035】
【発明の効果】本発明の両性高分子凝集剤及び汚泥の脱
水方法によれば、少量の添加で効果を発揮し、濾過速度
等の凝集脱水性能に優れ、且つ低含水率のケーキを与え
ることのできる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 220/34 C08F 220/34 220/58 220/58 222/02 222/02 Fターム(参考) 4D015 BA05 BB09 BB12 CA01 CA03 CA04 CA05 DA04 DA05 DA13 DA15 DA16 DA39 DB03 DB04 DB07 DB12 DB15 DB29 DB44 DC04 DC06 EA06 EA13 EA14 EA16 EA36 FA02 FA19 4D059 AA01 AA03 AA06 BE13 BE16 BE55 BE56 BE57 BE60 BF12 BF13 DA16 DA17 DA24 DB22 DB25 DB26 4J100 AB02R AG04R AH27Q AJ02Q AJ09Q AK03Q AK08Q AK20Q AL08P AL08R AM02R AM15R AM19P AM19R AM21Q AN03R AQ12R AQ19R BA03P BA31P BA31R BA56Q BC73R CA04 CA05 DA09 JA18

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】カチオン性単量体単位及びアニオン性単量
    体単位を必須構成単量体単位とする共重合体であって、
    カチオン性単量体単位/アニオン性単量体単位のモル比
    が8.5以上である共重合体からなる両性高分子凝集
    剤。
  2. 【請求項2】前記共重合体において、カチオン性単量体
    単位がメタクリロイル基を有する単量体単位からなり、
    その含有割合が全単量体単位中8モル%以上である請求
    項1記載の両性高分子凝集剤。
  3. 【請求項3】汚泥に請求項1又は請求項2記載の両性高
    分子凝集剤を添加し脱水処理することを特徴とする汚泥
    の脱水方法。
  4. 【請求項4】汚泥に無機凝集剤又は有機カチオン性化合
    物を添加した後、請求項1又は請求項2記載の両性高分
    子凝集剤を添加し脱水処理することを特徴とする汚泥の
    脱水方法。
  5. 【請求項5】汚泥に無機凝集剤又は有機カチオン性化合
    物を添加し、pHを4〜8とした後、両性高分子凝集剤
    を添加することを特徴とする請求項4記載の汚泥の脱水
    方法。
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