JPH04153320A - 耐黄変性に優れた制電性ポリエステル複合繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は改善された制電性ポリエステル繊維に関する。

更に詳細には、かかる繊維からなる布帛に各種の風合及
び機能を付与するためにアルカリ水溶液をパッディング
して減量加工を施しても、初期の白炭レベルがそのまま
維持される、改善された耐黄変性を有する制電性ポリエ
ステル繊維に関する。

［従来技術］ ポリエステル繊維は、多くの優れた物理的性質を有して
いることから、衣料用織編物に広く用いられている。し
かしながら、ポリエステル繊維は、羊毛や絹等の天然繊
維に比較して発色性、鮮明性等に劣り、またドレープ性
１反抗性、ドライな表面タッチなどの感触・風合に劣る
といった欠点があり、さらにはポリエステルが疎水性で
あるため静電気が発生し易く、静電気発生にともなうほ
こり付着や衣服のまつわりつきか起るといった欠点があ
るため、その用途分野が制限されている。

従来、かかるポリエステル繊維の欠点を改善するために
数多くの提案がなされている。例えば、ポリエステル繊
維に絹様の風合を付与するためにアルカリ減量加工する
方法、ポリエステル繊維にドライな表面タッチを付与す
るために特定のアルキルスルポン酸アルカリ金属塩を含
有ぜしめたポリエステル繊維をアルカリ減量加工する方
法、さらには、ポリエステル繊維を染色した際の色の深
みや鮮明性を改善するために一次粒子径が１００ｍμ以
下の無機微粒子を含有せしめたポリエステル繊維からな
る繊維をアルカリ減量して繊維表面に特定の微細凹凸を
付与する方法等が提案されている（特公昭５９−２４２
３３号公報、特公昭６１−２３４３４号公報）。しかし
ながら、これらの方法では、天然繊維に似た色調及び風
合を発現させることかできるものの、静電気発生の欠点
は解消されない。

一方、ポリエステル繊維に制電性を付与する方法として
、ポリエステルに実質的に非相溶性のポリオキシアルキ
レングリコール、ポリオキシアルキレングリコール・ポ
リアミドブロック共重合体ポリオキシアルキレングリコ
ール・ポリエステルブロック共重合体等を使用し、更に
有機や無機のイオン性化合物を配合する方法か知られて
いる（例えば、特公昭４４−３１８２８号公報、特公昭
６０−１１９４４号公報、特開昭５３−８０４９７号公
報、特開昭６０−３９４１３号公報）。しかしながら、
このような方法によって得られる制電性ポリエステル繊
維は、ポリエステル繊維の風合改善のために一般に広く
行われているアルカリ減量処理を施すと、特にシルクラ
イクな風合の発現に必要なアルカリ減量率２０重量％以
上の減量を施した場合、その後に通常行われる１２０〜
１３５℃の温度での染色工程で制電性が容易に失われる
という欠点がある。また、上記アルカリ減量処理によっ
て長くて大きな筋状細孔が形成されるため、光の乱反射
により視感濃度が低下して濃色に着色しても白っぽく見
えるとともに、機械的性質も劣ったものになるといった
欠点がある。かかる欠点を改善するなめに、芯鞘型複合
繊維の芯成分にポリオキシアルキレングリコールとスル
ホン酸金属塩とからなる制電剤を高濃度に局在化させて
高度のアルカリ減量処理を可能にする方法（例えば、特
公昭６１−６８８３号公報、特開昭５５−１２２０２０
号公報、特開昭６１−２８０１６号公報）が、また、色
の深み・鮮明性と制電性とを同時に付与しようとして、
芯鞘型複合繊維の芯部に制電剤を高濃度に配合し、且つ
鞘部に平均−次粒子径か１００ｍμ以下の無機微粒子を
配合してなる複合繊維をアルカリ減量処理して繊維表面
に微細凹凸を形成せしめる方法（特開昭６１−１６０４
７６号公報、特公昭６３−５４８０７号公報）等が提案
されている。確かにこれらの方法によれば、減量率２５
％以上どいつた高アルカリ減量加工を施した際にも比較
的制電性が優れ、かつ種々の風合・機能が付与された制
電性ポリエステル複合繊維を得ることができる。

しかしながら、本発明者等の検討によれば、かかる制電
性ポリエステル繊維をアルカリ減量加工する際、その処
理条件によっては減量処理後の製品か黄変して、通常の
衣料分野では使用できない程に変色する場合のあること
が見出された。そして、かかる工程を詳細に調べた結果
、その詳細な理由は未だ不明であるが、アルカリ水溶液
をポリエステル繊維布帛にパッティングした後スチーム
等で加熱して減量加工する方法において、上記の黄変が
著しくなることが判明した。したかって、上記のポリエ
ステル複合繊維をアルカリ減量加工するには、生産性に
は劣る、沸騰アルカリ水溶液に浸漬して処理する方法か
とられていた。

［発明の目的］ 本発明はこのような現状に踏まえ、アルカリ水溶液をパ
ッディングした後加熱して減量加工（以下パッド法減量
加工と称することがある）する際に、黄変ないしは褐色
に変色することがなく初期の白皮レベルをそのまま保つ
、耐黄変性に極めて優れた制電性ポリエステル複合繊維
を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果
、上記パッド法で発生ずる黄変の問題は、制電性付与の
ために芯成分に配合されている制電剤の熱分解、光分解
等を抑制するために添加している安定剤の種類によって
大きく異なることを見い出した。そして、安定剤、特に
酸化防止剤の化学構造と黄変発生との関係をさらに詳し
く検討した結果、酸化防止剤として片ヒンダードフェノ
ール化合物を特定量用いることによって上記黄変の問題
が改善されることを見出すに至った。更に、片ヒンダー
ドフェノール系化合物に加えてチオプロピオネート系化
合物を特定量比で含有させると、両者が相刺効果的に作
用して上記黄変防止の効果が更に飛躍的に向上すること
も知見した。本発明は、かかる知見に基づいて更に重ね
て検討した結果完成したものである。

即ち、本発明は、 １、芯鞘型ポリエステル複合繊維であって、該複合繊維
の芯成分には、（ａ）平均分子量か５０００以上のポリ
オキシエチレン系ポリエーテル１〜１０重量％、（ｂ）
有機金属塩化合Ｔｈ　０．１〜５重量％、及び（ｃ）前
記ポリオキシエチレン系ポリエーテルに対して　１．０
〜３０重量％の範囲となる量の片ヒンダードフェノール
系化合物を含有させたことを特徴とする耐黄変性に優れ
た制電性ポリエステル複合繊維。

２、芯鞘型ポリエステル複合繊維であって、該複合繊維
の芯成分には、（ａ）平均分子量が５０００以上のポリ
オキシエチレン系ポリエーテル１〜１０重量％、（ｂ）
有機金属塩化合物、（ｃ）前記ポリオキシエチレン系ポ
リエーテルに対して１．０〜３０重量％の範囲となる量
の片ヒンダードフェノール系化合物、及び（ｄ）該片ヒ
ンダードフェノール系化合物に対して０．２〜５重量倍
の範囲となる量のチオプロピオネート系化合物を含有さ
せなことを特徴とする耐黄変性に優れた制電性ポリエス
テル複合繊維。

である。

本発明における鞘部および芯部の基体として用いるポリ
ニスデルは、芳香環を重合体の連鎖単位に有する芳香族
ポリエステルであって、例えば、二官能性芳香族ジカル
ボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまた
はそのエステル形成性誘導体との反応により得られる重
合体である。

具体的に好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンチレフタレ−１〜、
ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエヂレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，
２−ビス（フェノキシ）エタン−４４°−ジカルボキシ
レート等のほが、ポリエヂレンイソフタレー１〜・テレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキ
シレート等のような共重合ポリエステルをあげることが
できる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのと
れたポリブチレンチレフタレー１−およびポリブチレン
テレフタレートが特に好ましい。

かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成さ
れる。例えばポリエチレンテレフタレートについて説明
すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接反
応させるが、テレフタル酸ジメヂルの如きテレフタル酸
の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエス
テル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオ
キサイドとを反応させるかして、テレフタル酸のグリコ
ールエステルおよび／またはその低重合体を生成させる
第１段反応、次いでその生成物を減圧上加熱して所望の
重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによ
って容易に製造される。なお、以上の如きポリエステル
に、ポリエステル本来の物性を損なわない程度に他の熱
可塑性ポリマー例えばナイロン−６等のポリアミド類、
ポリエヂレン、ポリスチレン等のポリオレフィンなどを
含有せしめてもよい。また、鞘部及び芯部に用いるポリ
エステルは同一のポリエステルを使用するのが好ましい
が、親和性を有するものであれば異種のポリエステルを
組合せることもできる。

本発明の制電性ポリエステル複合繊維にあっては、芯部
のポリエステルに対して、平均分子量が５０００以上の
ポリオキシエチレン系ポリエーテルを配合する。なお、
ここで配合するとは、該ポリオキシエチレン系ポリエー
テルが前述したポリエステルと実質的に共重合しないと
いう意味であり、平均分子量が５０００以上であれば良
い。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルとしては、ポ
リエチレングリコール、オキシエチレン単位を主（通常
５０モル％以上）としこれに例えばオキシプロピレン単
位等のオキシアルキレン単位をランダム又はブロック共
重合させた共重合ポリエーテルを用いることができる。

また、このようなポリオＡ−ジエチレン系ポリエーテル
の末端は水酸基であっても、非エステル形成性有機基で
封鎖されていても良い。

なかでも、下記一般式（Ｉ）で表わされるポリオキシエ
チレンブロックを主鎖とし、該ポリオキシエヂレン分子
鎖末端を特定のオキシアルキレン成分で封鎖した水溶性
のポリオキシエチレン系ポリエーテルは、最終的に得ら
れるポリエステル繊維の低温低湿度下での制電性及びそ
の耐久性（特に洗濯耐久性）が優れるとともに、繊維が
アルカリ減量処理加工前に圧力を受けていても、減量処
理加工中該繊維に筋状に分散している前記ポリエーテル
とポリエステルマトリックスとの界面剥離が起って染色
した際にその部分が白ぼく見える（以下圧力減量白化現
象ということがある）といった問題点が発生し歎くなる
ので好ましい。

ここでいう水不溶性とは、純水１００ｇ中に試料５ｇを
入れて１００℃で６０分間撹拌処理した後、室温で放冷
し、次いでＪＩＳ規格５種Ａの濾紙を用いて自然濾過し
た際、９０重量％以上が濾別されるものをいう。

上記（Ｉ）式中、ｌは１〜６個の活性水素を有する分子
量３００以下の有機化合物の残基であり、メタノール、
プロパツール、ブタノール、フェノール、エチレングリ
コール、ビスフェノールＡ。

プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール等のヒドロキシ基含有化合物の
残基、およびエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン等の１級および２級アミン類
の残基等をあげることができ、なかでも分子量３００以
下のヒドロキシル基化合物が好ましい。Ｒ１は炭素原子
数６以上の未置換アルキレン基または置換アルキレン基
であり、なかでも炭素原子数６〜５０の置換アルキレン
基が好ましく、その中でも炭素原子数６〜５０のアルキ
ルエチレン基がより好ましい。

かかるＲ量の好ましい具体例としては、シクロヘキシレ
ン基、フェニルエチレン基、ヘキシルエヂレン基、メチ
ルーペンチルエチレン基、ヘプチルエチレン基、メチル
−ヘキシルエチレン基等をあげることかできる。また、
Ｒ１は上記２種以上の混合であってもよい。

Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜４０の一価の炭化水素
基または炭素原子数２〜４０の一価のアシル基であり、
該炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基または
ヒドロキシアルキル基が好ましい。また該アシル基とし
てはアルカノイル基、アルケノイル基、シクロアルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基またはアルキルア
リールカルボニル基が好ましい。ｋはＺの元になる有機
化合物が有する活性水素原子数に対応する１〜６の整数
である。１はｋｘｌが７０以上となる整数であることが
望ましく、分子間または分子内で同一であっても異なっ
てもよい。ｋＸｌの値が７０未満であるときには最終的
に得られるポリエステル繊維の制電性の熱水耐久性、洗
濯耐久性が共に低下する傾向がある。また、ｋｘｌの値
が大きくなるにしたがって制電性およびその耐久性は向
上するが、この値が３００を越えると最早著しい制電性
およびその耐久性の向上は認められ歎くなり、かえって
該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの水不溶化が困難
になる傾向があるので、１としてはｋｘｌの値が３００
以下となる整数であるのが好ましい、に×量のより好ま
しい範囲は８０〜２００の範囲である。■は１以上の整
数であり、分子間または分子内で同一であっても異なっ
ていてもよいがｌに結合したに個の分校内で翔はすべて
１以上の整数であることがより望ましい。謹がＯである
分枝が存在するときには、最終的に得られるポリエステ
ル繊維の制電耐久性は低下する傾向かある。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルを構成するＣ
■２Ｃ■２０単位およびＲＯ単位の配列は、Ｃ１１２Ｃ
Ｈ２０単位からなるポリオキシエチレンブロックが主鎖
を構成し、該ポリオキシエチレン分子鎖末端にＲ２Ｏ単
位が１単位でまたは２単位以上のブロックを形成して局
在化する配列をとるのが望ましい。かかる特定の構造を
取ることによってはじめて、少量のＲ２Ｏ単位の導入で
該ポリオキシエチレン系ポリエーテルの高度な水不溶化
と高度な吸湿性向上を可能にすることができ、高度な制
電性およびその耐久性の達成が可能になる。

Ｃ１ｌ　　Ｃｔｌ　　Ｏ単位と　８１０単位とがランダ
ムに配列している場合は、低温低湿度下での制電性及び
その耐久性が低下する。

」１記した水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテル
の分子量は好ましくは５０ｏＯ〜１ｅｏｏｏの範囲であ
る。分子量が５０００未満のときは、該ポリエーテルが
ポリエステル繊維中で充分な長さの筋秋分散形態をとり
難くなり充分な制電性能が得られなくなる。また、前記
Ｒ２Ｏ単位を変化させても水不溶化と吸湿性とを同時に
達成することができなくなり、最終的に得られるポリエ
ステル繊維の制電性及びその耐久性が共に低下する。

分子量が１６０００を越えると、該ポリオキシエチレン
系ポリエーテルのポリエステル中での溶融混和性が低下
し、分散性が不良化して紡糸が困難となるばかりでなく
、得られる繊維の制電性や物性が低下する上、前述した
圧力減量白化現象が発生し易くなるので実際上は不利な
領域である。更に、分子量が大きくなることにより、低
温・低湿度条件下での制電性も低下する。これは該ポリ
オキシエチレン系ポリエーテルのポリエステルマトリッ
クス中での熱運動が小さくなるので、特に低温でイオン
伝導による制電性能が低下するためと推定される。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルは、活性水素
化合物にエチレンオキサイドを反応させる第１段反応、
次いでその生成物に炭素数６以上のオレフィンオキサイ
ドを反応させる第２段反応および必要に応じてその生成
物のヒドロキシル末端基を炭化水素基もしくはアシル基
で封鎖する第３段反応とにより合成することができる。

かかるオレフィンオキサイドとしては、なかでもノネン
オキサイド、シクロヘキセンオキサイド、炭素原子数１
２〜１４のα−オレフィンオキサイドが特に好ましい。

上記のポリオキシエチレングリコール系ポリエーテルの
特に好ましい具体例を下記の表に示す。

第１表で示した化合物におけるＲ２の１（以外の具体例
としてはＲ２−−ＣＨ、−Ｃ６Ｈ５゜ＣＲ２Ｃｅ　Ｒ５
、Ｃｌ２Ｈ２５，Ｃｌ８Ｈ３７゜−ＣＨ、ＣＨＣＯ−、
Ｃ１７Ｈ３３Ｃ０Ｃ１７Ｈ３５Ｃ〇−等が好ましい。か
かるポリオキシエチレン系ポリエーテルは、１種のみ単
独で使用しても２種以上を併用してもよい。

かかるポリオキシエチレン系ポリエーテルの配合量は、
芯鞘型複合繊維の芯成分を構成するポリエステルに対し
て１〜１０重量％の範囲であり、好ましくは２〜７重量
％の範囲である。１重量％より少ないときは充分な制電
性を得ることができない。逆に、配合量が１０重量％を
越えるときには、最終的に得られるポリエステル繊維の
制電性は最早著しい向上を示さず、かえって得られる繊
維の機械的性質、耐熱性、耐光性が損われるようになる
ほが、アルカリ減量速度、視感染色性等がいずれも悪化
する。

本発明においては、上記したポリオキシエチレン系ポリ
エーテルに併用して有機金属塩化合物が使用される。こ
こでいう有機金属塩化合物とは、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼ
ンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ヘキサ
デシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸などのスルホン
酸とナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属
とから形成されるスルホン酸のアルカリ金属塩。

ジステアリルリン酸ナトリウムなどのリン酸エステルの
アルカリ金属塩、その他の有機カルボン酸のアルカリ金
属塩などがある。更にスルホン酸金属塩として下記一般
式で示されるものも好ましく例示することができる。

Ｒ′０　（Ｒ′Ｏ）　　　（ｃＨ，２）　ｂＳ０３Ｍ（
式中、Ｒ′は一価の炭化水素基、Ｒ”は炭素原子数２〜
４のアルキレン基、ａは１〜１００の整数、ｂは２〜４
の整数、ＭはＮａ、に、Ｌｉ等のアルカリ金属塩） なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、平
均の炭素原子数が１４であるアルキルスルホン酸ナトリ
ウム混合物、ＣＩ２Ｈ２５０（ｃＨ２ＣＨ２０）３−Ｃ
Ｈ２Ｃｌ（２Ｓ０３Ｎａ、Ｃ１６■１３３０（ｃＨＣＨ
Ｏ）　　　　　　ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｓ０３Ｎ　ａ等のス
ルホン酸の金属塩が良好である。

かかる有機金属塩は１種でも、２種以上併用してもよい
。その配合量は芯鞘型複合繊維の芯成分を構成する芳香
族ポリエステルに対して０，１〜５重量％の範囲であり
、なかでも０．１〜３重量％の範囲が好ましい。この量
が０．１重量％未満のときは充分な制電性を付与するこ
とができす、またこの量を５重量％を越えて多くしても
最早制電性は著しく向上せず、かえって該芯鞘型複合繊
維のアルカリ減量速度、視感染色性、圧力減量白化性等
が悪化するようになる。

本発明の制電性ポリエステルを構成する芯成分には、上
記ポリオキシエチレン系ポリエーテル及び有機金属塩と
共に必須成分として片ヒンダードフェノール系化合物（
酸化防止剤）の特定量を含有することが肝要である。

ここでいう片ヒンダードフェノール系化合物とは、その
フェノール性水酸基のオルト位置の一方に立体障害性置
換基を有し、他方に水素原子又は非立体障害性置換基を
有するフェノール系化合物であり、なかでもフェノール
性水酸基のオル１ル位置の一方に立体障害性炭化水素基
を有し、他方に水素原子又は非立体障害性の炭化水素基
を有する片ヒンダードフェノール系化合物が好ましい。

ここでいう立体障害性炭化水素基としては、炭素原子数
４〜２０の第３アルキル基、炭素原子数４〜２０のシク
ロアルキル基、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を有
する１−アルキルシクロアルキル基、炭素原子数が１〜
２０のアルキル基を有する１アルキルベンジル基等を好
ましいものとしてあげることができ、なかでも第３ブチ
ル基であるのが特に好ましい。他方、非立体障害性炭化
水素基としては、炭素原子数１〜２０の第１又は第２ア
ルキル基を好ましいものとしてあげることかでき、なか
でもメチル基であるのが特に好ましい。

上記片ヒンダードフェノール系化合物の好ましい具体例
として下記の如き化合物をあげることができる。

Ｈ （但し、 式中−１はｔ ブヂル基を示す。

上記片ヒンダードフェノール系化合物は１種単独で使用
しても、また２種以上を併用してもよい。

かかる片ヒンダードフェノール系化合物の配合量は、前
記ポリオキシエチレン系ポリエーテルに対して１，０〜
３０重量％の範囲内にする必要がある。

この配合量が１．０重量％未満の場合には、本発明のポ
リエステル繊維を製造する際、あるいは種々の後加工工
程を施される際に、前記ポリオキシアルキレン系ポリエ
ーテルが分解して着色しなり制電効果が発現しなくなっ
たりするので好ましくない。一方、３０重量％を越える
場合には、最早上記ポリエーテルの分解抑制効果は認め
られず、かえって最終的に得られる繊維の物性が低下す
るのみならず、紡糸延伸等の製糸化パフォーマンスが低
下するようになる。

なお、本発明においては、その詳細な理由は不明である
が、上記の特定された酸化防止剤を用いることによって
本発明の目的が達成されるのであって、従来多用されて
いたチヌビン１０１０　（チバガイギー社製）に代表さ
れるヒンダードフェノール系化合物（フェノール性ＯＨ
基の両オルト位に立体障害性炭化水素基が結合）を用い
たのでは、パッド減量加工時に繊維は黄変してしまうし
、他方、フェノール系化合物以外の酸化防止剤、例えば
ヒンダードアミン系化合物、ホスファイ１へ系化合物単
独では、ポリオキシエチレン系ポリエーテルの分解抑制
効果が不十分であったり、加熱時に黄変したりする場合
が多く本発明の目的を達成することかできない。

本発明においては、上記の片ヒンダードフェノール系化
合物と共にチオプロピオネート系化合物を併用すると、
パッド減量加工時の耐黄変性が相剰効果的に向上するの
で好ましい。

かかるチオプロピオネート系化合物としては、例えば下
記の如き化合物をあげることができる。

Ｉ２５Ｃ１２０ＣＣ■（２ＣＨ２ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣ１２Ｉ４２５ Ｉ２９Ｃ１４０ＣＣＨ２ＣＨ２ ＣＩ’ｒ　２　ＣＨ２ＣＯＣ１４Ｈ２９Ｈ３７Ｃ１８０
ＣＣＨ２ＣＩ−Ｉ２ ＣＩ２　ＣＩ２　ＣＯＣ１８Ｈ３７ Ｓ（ｃＨＣＨ２ＣＯＣ１８Ｈ３７）２ ２　つ （１−Ｉ　　Ｃ５ＣＨ２Ｃ１（２ＣＯＣＨ２）　４Ｃ上
記のチオプロピオネート系化合物は１種単独で使用して
も、また２種以上を併用ししてもよく、十分な相剰効果
を発現させるためには、その配合量を前記片ヒンダード
フェノール系化合物に対して０．２〜５重量倍の範囲に
するのが望ましい。

０．２重量倍未満にあっては顕著な相剰効果は認められ
なくなり、５重量倍を越えてもそれ以上の相剰効果は認
められない。

本発明の制電性ポリエステル繊維の芯成分および鞘成分
のポリエステルには、本発明の目的を損わない範囲で他
の酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等を配合しても
よく、その他、必要に応じ孔形成剤、不活性微粒子その
他の任意の添加剤を配合してもよい。

本発明の制電性ポリエステル繊維を製造するにあたり、
芯成分のポリエステルにポリオキシエチレン系ポリエー
テル、有機金属塩１片ヒンダードフェノール系化合物、
ヂオプロピオネート系化合物等を配合する方法としては
、任意の方法を採用することができ、上記成分を同時に
また任意の順序で別々にポリエステルに配合することが
できる。

即ち、ポリエステル繊維の紡糸か終了するまでの任意の
段階、例えば芳香族ポリエステルの重縮合反応開始前２
重縮合反応途中１重縮合反応終了時であってまだ溶融状
態にある時点、粉粒状態、または紡糸段階等において、
樹脂と添加成分のそれぞれを予め溶融混合して１回の操
作で添加してもよく、または２回以上に分割添加しても
よく、各添加成分を予め別々に芳香族ポリエステルに配
合した後、これらを紡糸前等において混合してもよい。

更に、重縮合反応中期以前に添加成分を添加するときは
、グリコール等の溶媒に溶解または分解させて添加して
もよい。

また、本発明の制電性ポリエステル繊維では、アルカリ
減量した後の芯／鞘の面積複合比率は５／９５〜５０１
５０の範囲となるように複合紡糸する。

アルカリ減量後の芯／鞘の面積複合比率が５０／　５０
を越えると、鞘部分を構成するポリエステル部分か薄く
なり、強度、耐フィブリル性、耐熱性等の物性が劣り、
さらに染色後の制電性およびそのて、難燃剤、蛍光増白
剤、艷消剤１着色剤、微細洗濯耐久性や、染色品の色彩
鮮明性や堅牢度が不充分なレベルとなり易い。逆に芯／
鞘の面積複合比率か５／９５未満のときは、ポリエステ
ル繊維の芯部に配合されたポリオキシエチレン系ポリエ
ーテルと有機金属塩化合物による効果が充分に発揮され
ず、制電性、特に低温・低湿度条件下での制電性が不良
となる。

本発明の制電性ポリエステル繊維の外形、ならびに芯部
分の形状は、織編物の電性、張り、腰、風合、光沢など
の目的に応じて任意の形状をとることができ、例えば、
円形断面の他、三角、偏平。

四角、五角、星形、六角、Ｖ形、Ｃ形等の異型断面を例
示できる。異型断面にすることは、ふくらみ感、ドレー
プ性１反撓性などの絹様風合を得るために好ましいこと
である。また外形と芯部の形状は異なった形状でもよい
が、芯成分と鞘成分は実質的に同心であること、即ち芯
成分と鞘成分が２０％以上偏心していないことが好まし
い。極端に偏ったり、芯成分が表面に露出するところが
あるとアルカリ減量加工後の制電性能が低下する場合が
ある。鞘成分のフィブリル化や摩耗、並びに圧力減量白
化に対する性能を確保するには、アルカリ減量後の鞘成
分の最も薄い部分の厚みが１μｍ以上、より好ましくは
２μｍ以上となるようにするのが望ましい。

本発明の制電性ポリエステル繊維は、従来公知の複合紡
糸装置を用い、開側に必要に応じて各種添加剤を混合し
たポリエステルを、北側にポリオキシエチレン系ポリエ
ーテル、有機金属塩及び片ヒンダードフェノール系化合
物とを配合したポリエステルを使用して、任意の製糸条
件で何らの支障なく製造することができる９例えば５０
０〜２５００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱処理
する方法、１５００〜５０００ｍ　／分の速度で溶融紡
糸し、延伸と仮撚加工とを同時にまたは続いて行う方法
、５０００ｍ　７分以上の高速で溶融紡糸し、用途によ
っては延伸工程を省略する方法、などにおいて任意の製
糸条件を採用することができる。また得られた繊維また
はこの繊維から製造された織編物を１００℃以上の温度
で熱処理して、構造の安定化と繊維中に含有されている
ポリオキシエチレン系ポリエーテル、有機金属塩および
必要に応じて含有されている各種添加剤の移行による適
性配列化を助長させることも好ましい。さらに必要に応
じて弛緩熱処理なども併用することができる。また上記
のようにして得られた繊維と、熱収縮性や単繊維繊度、
断面形状の異なる繊維との混繊糸にすることは、ふくら
み感、ドレープ性１反碗性などの絹様風合を得るために
も好ましいことである。

本発明の制電性ポリエステル複合繊維は、特にかかる繊
維からなる布帛をパッド減量加工法により連続加工処理
する際、その効果を発揮するものである。すなわち、従
来多用されていた吊り練りや液浴染色機を使用するバッ
チ式の浸漬法では前記減量加工時の黄変問題は発生しな
いものの生産性には劣るといった欠点があったので、近
年、パッド−ドライ法、パッド−スチーム法といった連
続処理法を採用して生産性向上の試みがなされてきてい
るが、従来提案されているアルカリ減量可能と称する制
電性ポリエステル繊維はいずれも著しく黄変するのに対
して、本発明の制電性ポリエステル複合繊維は、かかる
処理方法にても白皮レベルの変化がなく初期のレベルを
維持するものである。

本発明の繊維からなる布帛をパッド減量加工する方法は
特に限定されるものでなく、例えば、アルカリ濃度５〜
３００ｇ／］の水溶液に、必要に応じてラウリルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロライドを初めとする第四級
アンモニウム塩からなる加水分解促進剤、低級アルコー
ルリン酸エステルをはじめとする有機系浸透剤を添加し
た処理液に布帛を浸漬した後、マングル等で該処理液の
ピックアップ率をコンＩ〜ロールし、次いで常圧、加熱
、又は加圧水蒸気で加熱処理すれば良い。処理時間は、
目的とする減量率、用いた処理液及び加熱条件により適
宜変更すれば良い。

かくして得られる減量加工された布帛は、下記式より求
めた白変指数△Ｗが２．０未満となるもので、白皮レベ
ルはほとんど変化しない。

但し、Ｌ　　　、ｂｏ＊は夫々処理前の明度指数及びフ
ロマチラフネス指数、■、、＊、ｂ、＊は夫々減量処理
後の明度指数及びタロマチラフネス指数である。なお、
これらＬ８及びｂ４値はＪＩＳＺ８７２２　、　ＪＩＳ
　２８７２７に規定されている。

［発明の効果］ 本発明の芯鞘型ポリエステル複合繊維はアルカリ減量加
工をしても、特に高減量率２０％以上の場合でも黄変や
褐色化することが全く無く、初期の白皮レベルが維持さ
れる。しかも、この白皮の洗濯耐久性も良好であり、且
つ低温低湿度条件でも優れた制電耐久性を有するもので
ある。

したがって、本発明の布帛はランジェリ−、ファンデー
ション用途、インナー、無埃衣料、ユニホーム、裏地な
ど制電耐久性が要求されるあらゆるテキスタイル商品に
使用することが出来るものである。

［実施例］ 本発明を具体的な実施例を挙げて、さらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例に出てくる摩擦帯電圧などの測定法は以
下の方法で測定した。

（１）摩擦帯電圧 ロータリースタティックテスター（京大・化研式）をも
ちいて、ＪＴＳ　Ｌ−１０９４８，２Ｂ法に従った。

（２）洗濯方法 ＪＩＳ　ｌ−１０１８−７７６，３６Ｈ法に準じた。

実施例１〜７ テレフタル酸ジメヂル１００部、エチレングリコ−ル６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）及び整色剤として
酢酸コバル１〜４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．００７モル％）をエステル交換缶に仕
込み、窒素ガス雰囲気１４時間かりて１４０℃から２２
０°Ｃまで昇温して生成するメタノールを系外に留去し
ながらエステル交換反応させた。

エステル交換反応終了後、反応混合物に安定剤としてリ
ン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに
対して０．０８０モル％）及び消泡剤としてジメチルポ
リシロキサン０．０２４部を加えた。次いで１０分後、
三酸化アンチモン０．０４部（テレフタル酸ジメチルに
対して０．０２７モル％）を添加し、同時に過剰のエチ
レングリコールを追出しながら２４０℃まで昇温した後
、重合反応缶に移した。次に、この反応混合物に、下記
化学式 （但し、ｍは平均値として３、ｐは平均値として１１１
、ｊは１８〜２８の整数で平均２１である）で表される
平均分子ｉ　６９３０の水不溶性ポリオキシエチレン系
ポリエーテル（第１表のＮｏ、　１　）を得られるポリ
エステルに対して４％となるよう添加し、引き続いて反
応缶内の圧力を１時間かけて７６０１ｒＱ■Ｑから３　
ｌｌＨｇまで減圧し、減圧度が３ｎｕａＨｑに到達した
時点から１０分後有機金属塩化合物としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを２％減圧下に添加した。さ
らに１　ｌｎ＋１ｇまで減圧し、同時に反応混合物の温
度を１時間３０分がけて２４０°Ｃがら２８０℃まで昇
温しな。１　ｎｍ１１ｇ以下の減圧下、重合温度２８０
℃で更に２時間重合し、この段階で反応混合物に片ヒン
ダードフェノール化合物として１゜３．５−トリス（４
−ｔ−ブチル−３−ヒドロＡシ２．６−シメチルベンジ
ル）−１，３，５−）リアジン−２，４，６−（ＩＨ，
３Ｈ，５１（）−トリオン（アメリカン　サイアナミツ
ド社製、サイアノックス１７９０）　０．１部（上記ポ
リエーテルに対して２．５重量％）を減圧上添加し、そ
の後さらに３０分間重合した。得られたポリマーの極限
粘度は０．６４５であり、軟化点２６０．５°Ｃであっ
た。このポリマーを常法によりチップ化した。

こうして得られた水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエ
ーテルを含有したポリエステルを芯部用ポリマーとし、
常法により乾燥後スクリュー型押出機で溶融し、ギヤポ
ンプを経て二成分複合紡糸ヘッドに供給した。一方、鞘
部用ポリマーとして、極限粘度０．６４のポリエチレン
テレフタレートチップを常法により乾燥後スクリュー型
押出機で溶融し、同様に複合紡糸ヘッドに供給した。芯
部用ポリマーと鞘部用ポリマーの供給呈は、芯部の面積
比率３０％の値となるように設定した。同時に供給され
た芯部と鞘部の溶融ポリマーは、ノズル口径０．３　Ｔ
ｌ１ｌ１量の円形複合紡糸孔を２４個穿設した複合紡糸
口金を使用して、２８５℃で押出した後、ゴデツトロー
ルを介して１５００ｍ　７分の速度で一旦巻き取った。

次いで、得られる延伸糸の伸度が３５％になるような延
伸倍率で、９０℃の加熱ローラーと１７０℃の延伸加熱
ヒーターにより延伸熱処理して、５０デニール／２４フ
イラメントの延伸糸を得た。

得られた延伸糸をよこ編地となし、精練→プリセット→
アルカリ減量の準に下記の加工条件で処理した。

精　練　　　　スコアロール＃９００　０．５ｇ／ｌＮ
ａ２　ＣＯ３０，５ｇ／　１ ７０℃×２０分 プリセット　　１９０℃×１分で乾熱ヒートセット アルカリ減量　パッディング ＮａＯＨ２００ｇ／Ｉ水溶液を 使用して、マングル圧力３ｋａ／ Ｃ１１２で絞り、ピックアップ率９０ ％とした。尚、この際に使用し た水質は軟化水（ｃａ５ｍＱ／Ｊ） と地下水（ｃａ　５０１１１ｇ／　Ｉ　）を使用し、浸
透剤のＮａＯＨ水溶液 への添加は無しと低級アルコ− ルリン酸ニスデル５ｇ／ｌの２ 種類とした。

スチーミング条件 先にＮ　ａ　ＯＨ水溶液をパッティ ングした編地を直ちにスチーミ ングした。

蒸気の質　飽和蒸気、過熟蒸気 温度　　　１００℃、１３０°Ｃ 処理時間　１０．２０分 スチーミング後、１００’ＣｘＳ分 の条件で乾燥した。

加工条件と実施例番号との対応を第１表に示した。

得られたアルカリ減量布帛の白皮指数、洗濯無しでの摩
擦帯電圧、更に洗濯を３０回繰り返して摩擦帯電圧を測
定し、その結果を第４表に示しな。

得られた制電性ポリエステル繊維は白皮指数かいずれも
２，０未満であり、良好な白皮レベルにあった。また、
洗濯後の制電性も１．５８Ｖ未満の優れた水準にあった
。

実施例８〜１４ 実施例１と同じ操作を行ったが、片ヒンダードフェノー
ル化合物と共にヂオプロピネート系化合物としてペンタ
エリスリトール−テトラキス（βドデシルーチオグロピ
オネート）（アデカ・アーガス化学製：マークＡＯ４１
２Ｓ　）　０．３部（３重量倍）を使用した。

加工条件と実施例番号との対応を第２表に、得られたア
ルカリ減量布帛の白皮指数、摩擦帯電圧の測定結果を第
５表に示した。酸化防止剤として片ヒンダードフェノー
ル系とチオプロピオネート化合物とを併用した場合、白
変指数△Ｗ値はいずれも１．０未溝で非常に高い白皮レ
ベルにあり、しかも、制電性は３０回洗濯しても１．５
ＫＶ未満で極めて良好な制電耐久性を示した。

比較例１〜６ 実施例１と同じ操作を行ったが、サイアノックス１７９
０の代りに両ヒンダードフェノール系化合物：ベンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５ジーｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］　（商品
名；イルガノックス１０１０．チバーガイギー社製）０
．２部を使用した。

加工条件と実施例番号との対応を第３表に、得られな布
帛の白皮指数、摩擦帯電圧の測定結果を第６表に示しな
。いずれの場合も白変指数△Ｗ値は１５以上を越え、色
相は褐色化しており、実用性はまったく認められなかっ
た。

また、初期制電性は１．５ＫＶ以下の摩擦帯電圧で良好
なレベルにあるものの、洗濯を３０回くり返すと、１．
５にＶ以上となり、制電耐久性という点でも実用性はな
い。

第 表 （性能） 第 表 （性能） 第 表 （性能） ４つ 実施例１５〜１７ 片ヒンダードフェノール化合物サイアノックス１７９０
の添加量を０．０５部（実施例１５）　、　０．４部（
実施例ｉｅ）　、　ｏ、ａ部（実施例１７）に変更する
以外はすべて実施例１に準じ、結果を第７表に示す。

得られた布帛の白皮指数△Ｗはいずれも２，０未満であ
り、白皮は良好なレベルにあった。又、洗濯３０回後の
制電性も１．５に■未満であり、優れた洗濯耐久性を示
した。

実施例１８．１９ チオプロピネート系化合物マークＡＯ４１２Ｓの添加量
を０．１部（実施例１８）　、　０．４部（実施例１９
）と変更する以外はずべて実施例８に準じた。結果を第
７表に示す。

白皮指数△Ｗは共に１．０未満であり高い白皮レベルを
有していた。しかも、制電性は洗濯前後共に１．５ＫＶ
以下であり、極めて良好な制電耐久性を示した。

実施例２０ 実施例８のサイアノックス１７９０に変えての代りにス
ミライザーＧＡ−８０（住友化学工業■製）０．３部を
使用した以外はすべて実施例８に準じな。

結果は第７表にあわせて示す。

＊３．９−ビス［２−［３−（３−ｔｆ３ｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ］−１，１−ジメチルエチル］２．４，８．１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン 本実施例においても、白変レベル、制電耐久性共に極め
て良好なレベルにあった。

第 表 （性能）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芯鞘型ポリエステル複合繊維であって、該複合繊維
   の芯成分には、（ａ）平均分子量が５０００以上のポリ
   オキシエチレン系ポリエーテル１〜１０重量％、（ｂ）
   有機金属塩化合物０．１〜５重量％、及び（ｃ）前記ポ
   リオキシエチレン系ポリエーテルに対して１．０〜３０
   重量％の範囲となる量の片ヒンダードフェノール系化合
   物を含有させたことを特徴とする耐黄変性に優れた制電
   性ポリエステル複合繊維。 ２、芯鞘型ポリエステル複合繊維であって、該複合繊維
   の芯成分には、（ａ）平均分子量が５０００以上のポリ
   オキシエチレン系ポリエーテル１〜１０重量％、（ｂ）
   有機金属塩化合物、（ｃ）前記ポリオキシエチレン系ポ
   リエーテルに対して１．０〜３０重量％の範囲となる量
   の片ヒンダードフェノール系化合物、及び（ｄ）該片ヒ
   ンダードフェノール系化合物に対して０．２〜５重量倍
   の範囲となる量のチオプロピオネート系化合物を含有さ
   せたことを特徴とする耐黄変性に優れた制電性ポリエス
   テル複合繊維。 ３、ポリオキシエチレン系ポリエーテルが、下記一般式
   （ I ）で表わされる平均分子量が５０００〜１６００
   ０の水不溶性非ランダム共重合型ポリオキシエチレン系
   ポリエーテルである請求項１又は２記載の制電性ポリエ
   ステル複合繊維。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［式中、Ｚは１〜６の活性水素を有する分子量３００以
   下の有機化合物残基、Ｒ＾１は炭素原子数６以上の未置
   換または置換アルキレン基、Ｒ＾２は水素原子、炭素原
   子数１〜４０の一価の炭化水素基又は炭素原子数２〜４
   ０の一価のアシル基、ｋは１〜６の整数、ｌはｋ×ｌが
   ７０以上となる整数、ｍは１以上の整数を表わす。］